PL118353B1 - Process for manufacturing reactive azo redsh - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania reaktywnych czerwieni azowych przedstawionych wzo¬ rem ogólnym 1, w którym X oznacza atom chloru lub reszte kwasu sulfanilowego lub metanilowego.Znany jest za patentu brytyjskiego nr 836248 sposób wytwarzania reaktywnych dwuchlorotriazynowych czerwieni azowych, który polega na dwuazowaniu kwasu 2-naftylo-amino-l- sulfonowego i sprzeganiu w srodowi¬ sku alkalicznym z sola dwusodowa kwasu l-amino-8-naftolo- 3,6-dwusulfonowego. Otrzymany barwnik amino- azowy wydziela sie ze srodowiska reakcjiEwentualnie oczyszcza, a nastepnie kondensuje z chlorkiem cyjanuru.Powstaly barwnik dwuchlorotriazynowy wytraca sie z roztworu chlorkiem sodowym, stabilizuje i suszy.Wada znanego sposobu wytwarzania reaktywnych czerwieni azowych jest powstawanie podczas otrzymy¬ wania barwnika aminoazowego duzej ilom ubocznych produktów reakcji sprzegania, które powoduja obnizenie wydajnosci koncowej i zanieczyszczenie produktu glównego. Proponowane usuwanie produktów ubocznych przez ewentualne oczyszczanie barwnika aminoazowego jest dodatkowa i klopotliwa operacja powodujaca prze¬ dluzenie cyklu produkcyjnego i przyczyniajaca sie do dalszego obnizenia wydajnosci.Usuwanie zanieczyszczen zawartych w barwniku aminoazowym mozna takze osiagnac, w drugim etapie syntezy przez zmniejszenie stopnia wysolenia barwnika dwuchlorotriazynowego, ale dzialanie to prowadzi rów¬ niez do obnizenia wydajnosci procesu.Alkaliczne srodowisko podczas sprzegania sprzyja rozkladowi zwiazku dwuazoniowego kwasu 2-naftylo- amino-l-sulfonowego i powoduje obnizenie wydajnosci reakcji. Zwiazek dwuazoniowy kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowego jest malo aktywny w reakcjach sprzegania i wymaga alkalicznego srodowiska podczas prowadzenia procesu. Mala aktywnosc zwiazku dwuazoniowego kwasu 2-naftylo-amino-l- sulfonowego moze byc potwierdzo¬ na niska wydajnoscia sprzegania w srodowisku obojetnym z kwasem l-acetyloamino-8- naftolo-3,6-dwusulfono- wym o wzorze 2.Wlasciwosc ta rózni zwiazek dwuazoniowy kwasu 2-naftyloamino-l-sulfonowego od zwiazków dwuazonio¬ wyeh o podobnej budowie, na przyklad kwasu 2-naftylo-amino-l ,5- dwusulfonowego, który bardzo latwo i z wy¬ soka wydajnoscia sprzega z kwasem 1-acyloamino- 8-naftolo-3,6-dwusulfonowymó wzorze 2 w identycznych warunkach prowadzenia procesu.2 118353 Nieoczekiwanie stwierdzono, ze malo aktywny zwiazek dwuazoniowy kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowe¬ go, który w reakcjach sprzegania zwykle wymaga srodowiska alkalicznego, latwo sprzega z kwasem 1-acetyloami- no-8-naftolo- 3,6-dwusulfonowym w srodowisku bliskim obojetnego. ^j^^tj^C-^e^lug wynalazku wytwarza sie barwniki o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub freszte lcwasu sulfonowego lub metanilowego przez dwuazowanie kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowego i sprze¬ ganie w srodowisku ^bliskim obojetnego z sola dwusodowa kwasu l-acetyloamino-8- naftolo-3,6-dwusulfonowego, ^IftttGpprtlc htfsrottze grupy acetylowej w srodowisku silnie zasadowym. Otrzymany barwnik aminoazowy podda- *j£s% t£nS!^Bsa?[f^rwszorzedowej z chlorkiem cyjanuru.Powstaly barwnik dwuchlorotriazynowy wysala sie sola warzonka, a nastepnie stabilizuje i suszy lub bar¬ wnik dwuchlorotriazynowy poddaje sie drugorzedowej kondensacji z kwasem sulfanilowym lub metanilowym, a otrzymany barwnik monochlorotriazynowy wysala sie z roztworu sola warzonka i saczy, nastepnie stabilizuje i suszy. Lagodne warunki sprzegania zapobiegaja rozkladowi zwiazku dwuazoniowego kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowego i umozliwiaja znaczne zwiekszenie wydajnosci reakcji. Sprzeganie zwiazku dwuazoniowego kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowego z kwasem l-acetylo-amino-8- naftolo-3,6-dwusulfonowym w srodowisku obojet¬ nym wyklucza mozliwosc powstawania ubocznych produktów reakcji.Otrzymany po hydrolizie grupy acetylowej barwnik aminoazowy odznacza sie bardzo wysokim stopniem czystosci, a wydajnosc procesu sprzegania jest bardzo wysoka.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja nie ograniczajac jego zakresu nizej podane przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. 23,4 czesci kwasu 2-naftyloamino-l- sulfonowego rozpuszcza sie w 350 czesciach wody z dodatkiem wodorotlenku sodu do pH 7,5. Otrzymany roztwór przelewa sie do mieszaniny 100 czesci wody, 200 czesci lodu i 30 czesci 30% kwasu solnego, a nastepnie dodaje sie 7,35 czesci azotynu sodowego rozpuszczo¬ nego w 20 czesciach wody. Mieszanine reakcyjna miesza sie wciagu 2-3 godzin w temperaturze 2-3°C i po zakonczeniu dwuazowania saczy sie. Paste zwiazku dwuazoniowego wprowadza sie do 100 czesci wpdy z lodem i miesza w celu dobrego rozdrobnienia. Przyrzadza sie obojetny roztwór soli dwusodowej 36,1 czesci kwasu l-acetyloamino-8- naftolo-3,6-dwusulfonowego w 250 czesciach wody. Do roztworu dodaje sie 300 czesci lodu, a nastepnie wlewa stopniowo zawiesine zwiazku dwuazoniowego. Do polaczonych skladników wkrapla sie 20% roztwór weglanu sodowego do uzyskania pH 7-7,5 utrzymujac temperature 8—10°C.Po zakonczeniu sprzegania do zawiesiny barwnika acetyloaminoazowego dodaje sie 12 czesci wodorotlen¬ ku sodowego i ogrzewa do temperatury 80-85°C, utrzymujac te temperature w ciagu 2,5-3 godzin do zakoncze¬ nia hydrolizy. Po zakonczeniu reakcji barwnik aminoazowy wysala sie chlorkiem sodowym i zobojetnia 30% kwasem solnym. Po ochlodzeniu do temperatury 50-60°C zawiesine barwnika saczy sie, 60,6 czesci barwnika aminoazowego w postaci pasty 30-40% rozpuszcza sie w 600 czesciach wody o temperaturze 40-45°C, po czym dodaje sie 150 czesci lodu w celu ochlodzenia do 15-20°C. Roztwór ten wkrapla sie wciagu 30 minut do zawiesiny 18,1 czesci chlorku cyjanuru w 450 czesciach wody z lodem z dodatkiem czesci dwuizobutylo- naftale- nosulfomianu sodowego i miesza sie wciagu 2-3 godz. w temperaturze 5-8°C do zakonczenia kondensacji pierwszorzedowej. Zawiesine barwnika dwuchlorotriazynowego zobojetnia sie 20% roztworem weglanu sodowe¬ go, wysala chlorkiem sodowym i saczy sie. Paste barwnika stabilizuje sie mieszanina ortofosforanówjednosodo- wego i dwusodowego oraz suszy w suszarni rozpylowej lub prózniowej.Wytwarzany barwnik daje na materialach celulozowych wybarwienia czerwone o odcieniu niebieskim, trwale na czynniki mokre i swiatlo.P r z y k lad II. Przyrzadza sie zawiesine 18,1 czesci chlorku cyjanuru w 450 czesciach wody z lodem z dodatkiem 1 czesci dwuizobutylonaftalenosulfonianu sodowego. 60,6 czesci barwnika aminowego otrzymanego analogicznie jak w przykladzie I przez sprzeganie zwiazku dwuazoniowego kwasu 2-naftyloamino-l-sulfonowego z kwasem l-acetyloamino-8-naftylo -3,6-dwusulfonowym w srodowisku bliskim obojetnego i nastepna hydrolize grupy acetylowej rozpuszcza sie w 750 czesciach wody. Roztwór wkrapla sie do zawiesiny chlorku cyjanuru i miesza w ciagu 2-3 godzin w temperaturze 5-8°C do zakonczenia kondensacji pierwszorzedowej. Do zawiesiny wkrapla sie 50 czesci 20% roztworu weglanu sodowego do pH 4,5-5,0 i dodaje 19,5 czesci kwasu sulfanilowego.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie nastepnie do temperatury 40-45°C wkraplajac 20% roztwór weglanu sodowego do uzyskania odczynu obojetnego i zakonczenia kondensacji drugorzedowej. Barwnik wytraca sie z roztworu przez wysolenie sola warzonka i saczy. Paste barwnika stabilizuje sie i suszy.Wytworzony barwnik barwi wlókno celulozowe na czerwony kolor o niebieskawym odcieniu, o wysokich odpornosciach na swiatlo i czynniki mokre.118353 3 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania reaktywnych czerwieni azowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym x oznacza atom chloru lub reszte kwasu sulfanilowego lub metanilowego poprzez dwuazowanie kwasu 2-naftylo- amino-1- sulfonowego i sprzeganie z sola dwusodowa kwasu l-amino-8-naftolo- 3,6-dwusulfonowego oraz kon¬ densacje pierwszorzedowa z chlorkiem cyjanuru. a nastepnie wydzielenie barwnika dwuchlorotriazynowego z roztworu, stabilizacje i suszenie lub kondensacje drugorzedowa barwnika dwuchlorotriazynowego z kwasem sulfanilowym lub metanilowym i wydzielenie barwnika monochlorotriazynowego z roztworu, stabilizacje i susze¬ nie, znamienny tym, ze kwas 2-naftyloamino-l- sulfonowy dwuazuje sie i sprzega z kwasem 1-acetylo- amino-8- naftolo-3,6-dwusulfonowym w srodowisku bliskim obojetnego, a nastepnie hydrolizuje grupe acetylowa w srodowisku silnie zasadowym.SO&H OH NU l. n=nyYs| V" W*órl a ho^s OH NH 505H W*ór2 c-a u i a S03H OH MHi PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania reaktywnych czerwieni azowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym x oznacza atom chloru lub reszte kwasu sulfanilowego lub metanilowego poprzez dwuazowanie kwasu 2-naftylo- amino-1- sulfonowego i sprzeganie z sola dwusodowa kwasu l-amino-8-naftolo- 3,6-dwusulfonowego oraz kon¬ densacje pierwszorzedowa z chlorkiem cyjanuru. a nastepnie wydzielenie barwnika dwuchlorotriazynowego z roztworu, stabilizacje i suszenie lub kondensacje drugorzedowa barwnika dwuchlorotriazynowego z kwasem sulfanilowym lub metanilowym i wydzielenie barwnika monochlorotriazynowego z roztworu, stabilizacje i susze¬ nie, znamienny tym, ze kwas 2-naftyloamino-l- sulfonowy dwuazuje sie i sprzega z kwasem 1-acetylo- amino-8- naftolo-3,6-dwusulfonowym w srodowisku bliskim obojetnego, a nastepnie hydrolizuje grupe acetylowa w srodowisku silnie zasadowym. SO&H OH NU l. n=nyYs| V" W*órl a ho^s OH NH 505H W*ór2 c-a u i a S03H OH MHi PL