PL117840B1 - Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids - Google Patents
Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- PL117840B1 PL117840B1 PL1978208545A PL20854578A PL117840B1 PL 117840 B1 PL117840 B1 PL 117840B1 PL 1978208545 A PL1978208545 A PL 1978208545A PL 20854578 A PL20854578 A PL 20854578A PL 117840 B1 PL117840 B1 PL 117840B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- wzdr
- general formula
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 22
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 102220492497 ATP-dependent RNA helicase DDX54_W20R_mutation Human genes 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl cyanide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C#N NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GELMWIVBBPAMIO-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-amine Chemical compound CCC(C)(C)N GELMWIVBBPAMIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006434 Ritter amidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFBHPHBIBAUDNE-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2,4-triazin-3-one Chemical class O=C1N=CC=NN1 HFBHPHBIBAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAWVHZJZHDSEOC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-oxobutanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(O)=O IAWVHZJZHDSEOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIAMUXLVJHQHSB-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCNC(C(C(C)(C)C)=O)=O Chemical compound CCCCCCCCNC(C(C(C)(C)C)=O)=O QIAMUXLVJHQHSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXJYUIVUBVJMQ-UHFFFAOYSA-N CCCCNC(=O)C(=O)C(C)(C)C Chemical compound CCCCNC(=O)C(=O)C(C)(C)C JOXJYUIVUBVJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLDHWVVRQCGZLE-UHFFFAOYSA-N acetyl cyanide Chemical compound CC(=O)C#N QLDHWVVRQCGZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AHAXISXGFCFQGE-UHFFFAOYSA-N n-oxoformamide Chemical class O=CN=O AHAXISXGFCFQGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 phenylglyoxalic acid amylamide Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C233/58—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia amidów kwasów a^ketokarboksylowych o wzo¬ rze ogólnym 1.Wiadomo, ze amidy te wytwarza sie przez przy¬ laczenie chlorków kwasowych do bairdzo truja¬ cych i poza tym o wstretnym zapachu izocyjan- ków z utworzeniem chlorków kwasu karfoamino- wego i dalsza hydrolize do amidów kwasów ke- tokariboksylowych. Sposób ten daje na przyklad z chlorku piwaloilu i izocyjanlku Illnrzed. butytLu produkt o nielilczacych sie wydajnosciacn, np. I.Ugi. Fetzer, Chem. Ber. 94, 11,16—(11121 (19®1).Aimidy takie mozna poza tym wytwairzac przez utlenianie odpowiednich hydroksyamidów drogimi i trujacymi tlenkami metali ciezkich, np. opis patentowy RFN DOS nr 2 208 568.Stwierdzono, ze amidy kwasów a-zketokarlboksy- lowych o wzorze ogólnym 1, w którym R' oznacza trzeciorzejdowa grupe alkilowa o 4—18 atomach wegla, zwlaszcza grupe IH-rzed. butylowa, III- -rzed. amylowa albo grupe III-rzed. olktylowa, a R oznacza prosta ailbo rozgaleziona grupe alkilo¬ wa o 11—18 zwlaszcza o 1—10, atomach wegla, która jest ewentualnie podstawiona pojedynczo lub kilkalkrotofe grupa fenylowa albo atomem chlorowca, zwlaszcza atomem chloru, albo korzyst¬ nie oznacza ewentualnie pojedynczo lufo kilkakrot¬ nie podstawiona przez gnupe alkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla albo pojedynczo lufo killkakrotnie pod- 10 19 20 stawione przez atom chlorowca, zwlaszcza atom chloru, grupe cyikloalkilowa o 3—8 atomach we¬ gla, zwlaszcza grupe cyklopropylowa, albo ozna¬ cza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub naftylowa, albo ewentualnie podstawiona piecio- czlonowa grupe heterocykliczna, przy czym .pod¬ stawnikami tymi sa atomy chlorowca, grupy ni¬ trowe albo grupy alkilowe wzglednie alkoksylowe zawierajace ewentualnie kazdorazowo 1^5 ato¬ mów wegla, wytwarza sie w ten sposób, ze cyja¬ nek acylu o wzorze ogólnym R—CO—GN, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenia, poddaje sie kondensacji w kwasnym srodowisku albo z trze^ ciorzedowyim alkoholem o wzorze ogólnymi HO—R', w którym R' ma wyzej podane znaczenia, albo korzystnej z aUkenem o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R* sa jednakowe albo rózne i ozna¬ czaja atom wodoru albo grupe alkilowa, a R8 i R4 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupe alki¬ lowa, przy czym grupy alkilowe ewentualnie po¬ siadaja kazdorazowo 1—15 atomów wegla.Amidy kwasów a-ketofcarbotosylowych, wytwa¬ rzane sposobem wedlug wynalazku sa czesciowo nowe. Mozna je stosowac jako pólprodukty do syntezy srodków chwastobójczych.Przykladowo sposobem podanym w ogloszenio¬ wym opisie patentowym RFN DOS 2166 554 moz¬ na je przeprowadzic w l,2,4^triazynony przez re¬ akcje np. z tMcarbohydrazydem w obecnosci po- 117 840117 840 3 larnego rozpuszczalnika, jak alkohol, woda, dwu- metylosulfotlenek, dwumetyloforrna/rnid itd., oraz ewentualnie w obecnosci kwasowego kaitaliizaitoira, jak kwas solny albo kwas siarkowy. Nastepnie mozna przeprowadzac matylowan'ie atomu siarki.Poza tym zwiazki t^e mojana równiez stosowac bez¬ posrednio jako srodki grzybobójcze.Aimidy kwasów a-ketolkanboksylowych mozna po¬ nadto znanymi metodami hydrolizy pirzeprowadzic w wolne kwasy arketokanbaksylowe, które ze swej strony sa czesciowo waznymi pólproduktami pr2eiXEianx n^aitetiii jako) prekursory a-amiinolkwa- sów.Sposobem wedlug wynalazlku wytwarza sie ko¬ rzystnie N-III-rzedimtyttoamM kwaisu cykloparopy- loglioksalowego, przedstawiony wzorem 3, N-III- nrzedjbutyloanrid kwasu aHmetylocylklopiropylogli- oksalowego wzór 4 oraz N^Hl-rze;djbui;yloamid kwasu a-metyiodwiichloi^cyklopiropylogliolksalowe- go wizór 5.(Reakcje sposobem wedlug wynalazku cyjanków acylowych o wzorze ogólnym R—CO—CN z trze¬ ciorzedowymi alkoholami o wzorze ogólnym HO— —R' wzglednie z alkenami o wzorze ogólnymi 2 prowadzi sie w warunkach tak zwanej „Reakcji Ritter'a" wzglednie „Reakcji Graf-Ritter/a", np.JACS 70, 4045 /1948/, JACS 70, 4048 (1848), Met- hodicum Chimicum, tom 6, (11974). Niespodziewana jest mozliwosc Stosowania w tej reakcji rzeczywi¬ scie nietrwalych cyjanków acylowych, poniewaz przy traktowaniu kwasem nalezalo oczekiwac bar¬ dzo latwego odszczepienia cyjanowodoru.Reakcje prowadzi sie ewentualnie bez rozpusz¬ czalnika, jednak korzystniej w obecnosci rozpusz¬ czalnika^ organicznego,, zwlaszcza lodowatego kwa¬ su octowego albo dwAichlorometanu^ Poza tym mozna stosowac jako rozpuszczalnik etea* dwubu- tylowy, eter dwuizopropylowy albo bezwodnik kwaisu octowego; Temperature reakcji mozna utrzymywac- w sze¬ rokim zakresie, zwlaszcza w zakresie —Q&—+fft0G.Skladniki reakcji stosuje sie. korzystnie w ta- 15 20 30 35 kich ilosciach, ze na mol eyjanku acylu przypada wiecej niz istechlioimetryiczinia ilosc aJLikoholu albo alkenu. Przykladowo na mol cyjamta acylu i stosuje sie 1—20, zwlaszcza 1,5—2,0 moli alkoholu wzgled¬ nie alkenu. Równiez kwas stosuje sie korzystnie w malym nadmiarze, na przyklad na mol cyjanku acylu 1—10, zwlaszcza 1,1—'1,5 moli kwasu. Jako kwas stosuje sie korzystnie kwas. siatfe^wy, jed¬ nak mozna stosowac takze kwa^p sulfonowe, jak kwas benzenosuifGnowy.Po hydrolizie mieszaniny reakcyjna mozna ami¬ dy kwasów ketokarboksylowych wyodrebnic w znany sposób na przyklad przez krystalizacje al¬ bo ekstrakcje z nastepna krystalizacja albo de¬ stylacja.Reakcja z alkenami moze w aiakdiójjychrprzy¬ padkach, na przyklad, gdy K oznacza nizsza gru- pei alkikaw% byc korzystniejsza niz; ireafccja z al¬ koholami.Ponizsze przyklady obia^iaia. blizei, sposób wy¬ twarzania wedlug wynalazku nie ograniczajac je¬ go zakresu.Przyklad I. W mieszalniku zabezpieczonym przed dostepenir wilgoci umieszcza- sie 1311 g (1,0 mol) cyjanku benzoilu, 148 g (2,0 mole) III-rzed. butanolu oraz 50 ml chlorku metylenu i przy mieszaniu' w- temperaturze okolo -H&SG wkrapla sie 150 g (1J5 mola) stezonego kwasu siarkowego.Po zakonczeniu wkraplania calosc miesza sie jesz¬ cze przez 1 godzine w temperaturze pokojowej, potem wylewa na - 400 g. lodu i dobrze miesza.Nastepnie ekstrahuje sie chlorkiem metylenu i roztwór w chlorku metylenu zateza. Tak otrzy¬ muje sie 19S g, czyli 95% wydajnosci teoretycznej, w stosunku do uzytego cyjanku kwasowego, N- -lEI-rzed* butyltf»mito. kswasu fl^logliiaksakTOego o temperaturze 'tiogmerna 78^-7J7°C.Wedlug sposobu opisanego w przykladzie I wy¬ twarza sie zwiazki o* wzorze ogólnym 6f które szczególowo przedstawione sa w taMicy I. Otrzy¬ muje sie je jako analityezmie czyste albo poddaje oczyszczaniu przez destylacje wzglednie przefery- staMzowanie."Zwiazek 1 1 1 2 3 !R .. 12 wlzór 7 : wjzór B wfcór 9 Wydajnosc T 13 - \ 95. /05 - ]9fr Tablica I Analiza A e,€0i0i5 |g G0jl'5 e 11& |&7&,0a ifr ei,at g «a,03 Hf/o ^ 4 5,65 jg.« B$Z -e- 7,715 Ig 7,68 W/o i p e5,85 %A39 e 7^15 g G,88 Dane fiLyczne (°C) 17 | Temperatura ( Temperatura . , topnienia 6L Tempieratera « topnieiaiff 5£- :117 840 5 6 1 1 4 5 * n « 9 10 12 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wizór 13 wzór H4 wzór 15 wzór 1116 P 72 •54 76 76 71 99 75 14 e 64,83 g 64,79 — e 64,83 g 64,317 e 69,5 g 69,11 e 63,9 g63,6 e 65,5 g 65,2 e 47,7 g 47,1 ' 15 e 110,34 ig 10/02 — e 10,34 g 10;28 e 10,3 g !10,5 e 18,9 g R7 e 19,3 g 0.4 K? 5.95 1 g 5£ 1 !6 g 7,66 - fg 8,20 e 6,23 g 5,83 e 8,3 g '8/1 e 7,6 g 7,3 ie 5,66 g 5,85 7 Temperatura topnienia 63—66 Tern. wrzenia 85 wg literatury 8110 Temperatura wrzenia 98° Tempera/tuira topnienia 36—37 Temperatura topnienia 60—61 Temperatura topnienia 80 Temperatura topnienia 85—86 obliczone znalezione Przyklad II. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I, i -stosujac -zamiast EH-rzed. bu¬ tanolu, 176 g (2,0 mote) alkoholu IH-rzed. amylo- wego ezyli 2-metyloD*ftanolu^2, otrzymuje sie N- -Ill-rz-ed. amyloamid kwasu fenyloglioksalowego o temperaterae topnienia 29^-$0qC w ilosci 21-0 g, co odpowiada 96% wydajnoseii teoretycznej w sto- suTiku do uzytego cyjanku kwasowego.Analiza: obliczono (e): znaleziono (g): C 71,;2% C 71,06% H 7,8% H 7,i97% N 6,318% N 6,39%. 40 Aposotbem opisanym w przykladzie II wytwarza sie zwiazki o wzorze ogólnym 18, które szczególo¬ wo przedstawiono w tablicy II. Zwiazki te oczysz¬ cza sie przez destylacje albo przekrystalizowanie.Zwiazek iNr 11 t2 P 14 15 % wtzór 7 wzór 17 : wjzór 9 wzór 10 wfcGr 13 Wyidajnosc k% 85 90 (85 , 73 £6 Tablica II Analiza C % e 61,56 ( ,g 161,60 HA 72,il<2 g 712,32 ie <63/l4 g 63,119 e 66,30 £06,42 e 70,25 « 69,32 fl% e 6,35 g 6,18 e 8,21 g 8,13 e 7,22 g 7,46 e 10,62 i g 10,70 -« 10,53 ig 10,76 N % e 5,5i2 g 5,41 e 6,01 ,g 6,10 e 16,69 g 6,163 g 7,09 ie 5^4 S 6,11 J Dane fizyczne (°C) Temperatura wrzenia Ill5°»15 Temperatura wrzenia 110^-1120-18 Temperatura 1 topnienia 42—43 1 Temperatura topnienia 34—36 Temperatura J wrzenia 140—14214 | e — obliczone g — msilvzam&117 840 7 8 Przyklad III. W mieszalniku zabezpieczonym przed dostepem wilgoci umieszcza sie 111 g (10 mol) cyjanku piwaloilu, 150 g (1,5 mola) stezone¬ go kwasu siarkowego oraz 150 ml lodowatego kwa¬ su octowego i przy mieszaniu w temperaturze 0— 5°C wprowadza sie w ciagu 1 godziny 112 g (2,0 mole) izobutylenu. Nastepnie ogrzewa sie calosc do temperatury pokojowej i miesza dalej przez 4 godziny, po czym wylewa na 5O0 g lodu i po dobrym wymieszaniu odsacza pod zmniejszonym cisnieniem wydzielony osad. Po wysuszeniu w prózniowej suszarce otrzymuje sie analitycznie czy¬ sty N-III-rzed. butyloamid kwasu trójmetylopi- rogronowego o temperaturze topnienia 65°C, w ilosci 161 g, co odpowiada 87ty* wydajnosci teo¬ retycznej w stosunku do uzytego cyjanku kwaso¬ wego.Sposobem opisanym w przykladzie III wytwa¬ rza sie zwiazki o wzorze ogólnym 19, które szcze¬ gólowo przedstawiono w tablicy III. Otrzymuje sie je jako analitycznie czyste albo oczyszcza przez destylacje.Tablica III Zwia- |zek JNr 1 2 a 4 IR wzór 20 CHa— wzór 1,1 wzór 13 Wydajnosc HP/t 95 01 72 1 !90 1 Dane fizyczne i(°C) Temperatura topnienia 77 Temperatura wrzenia 69—7112 Temperatura wrzenia 85" Temperatura topnienia 37 Przyklad IV. Postepujac w sposób opasany w przykladzie III i stosujac zamiast wprowadzania izobutylenu wkraplanie 140 g (2,0 mole) 2-metylo- butenu^2. Otrzymuje sie 169 g N-III-rzed. amylo- amidu kwasu trójmetylopirogronowego o tempe¬ raturze topnienia 36°C, co odpowiada 85*/» wy¬ dajnosci teoretycznej w stosunku do uzytego cy¬ janku kwasowego.Przyklad V. Postepujac w sposób opisany w przykladzie IV i stosujac zamiast cyjanku piwa¬ loilu, 69 g (lfl mol) cyjanku acetylu, po wylaniu mieszaniny reakcyjnej na lód roztwór ekstrahuje sie eterem, nastepnie oddestylowuje eter i pozo¬ stalosc poddaje destylacji frakcjonowanej.Tak otrzymuje sie N-III-rzed. amyloamid kwa¬ su pirogronowego o temperaturze wrzenia 79°C przy 18,66 Pa, w ilosci 88 g co odpowiada 56^/t wydajnosci teoretycznej w stosunku do uzytego cyjanku kwasowego.Analiza: obliczono (e): C 60,7^/0 H 9,#/» N 8&&h znaleziono (g): C 59,9"% H 9,92?/o N 8,38*/o.Przyklad VI. Postepuje sie w sposób opisa¬ ny w przykladzie III, jednak zamiast wprowadza¬ nia izobutylenu wkrapla sie 224 g (2,0 mola) 2,4,4- -trójmetylopentanu-2, czyli ^-dwuizobutylenu. Mie¬ szanine reakcyjna wylewa sie na lód, ekstrahuje chlorkiem metylenu i nastepnie faze organiczna zateza w wyparce obrotowej przy uzyciu wodnej pompy strumieniowej i przy temperaturze lazni 70°C. Tak otrzymuje sie 125 g oleju, który kry¬ stalizuje w lodówce. Odpowiada to 52°/o wydajno¬ sci teoretycznej w stosunku do uzytego cyjanku kwasowego. Otrzymany N-III-rzed. oktyloamid kwasu trójmetylopirogronowego topnieje w tem¬ peraturze 20—21°C.Analiza: obliczono (e): C 69,66% H MLflfrh N 5,80% znaleziono (g): C 69,22?/© H 11,42V§ N 5,78% Widmo NMR: w ukladzie deuterochloro- 3 l,77d /2H/ N-H: 6,85d form/czterome- S1,42<5/6H/ tylosilan S 1,3$ /9H/ 0t98d /9H/ .Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania amidów kwasów a-ke- tokarboksylowych o wzorze ogólnym li, w którym R' oznacza trzeciorzedowa grupe alkilowa o 4—18 atomach wegla, zwlaszcza grupe III-rzed.butylo- wa, III-rzed.amylawa albo grupe III-rzed.oktylowa, a R oznacza prosta albo rozgaleziona grupe alki¬ lowa o 1—.13, zwlaszcza 1—10, atomach wegla, któ¬ ra jest ewentualnie podstawiona pojedynczo lub kilkakrotnie grupa fenylowa albo atomem chlo¬ rowca, zwlaszcza atomem chloru, albo korzystnie oznacza ewentualnie pojedynczo lub kilkakrotnie podstawiona przez grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla albo pojedynczo lub kilkakrotnie podsta¬ wiona przez atom chlorowca, zwlaszcza atom chlo¬ ru, grupe cykloalkilowa o 3—8 atomach wegla, zwlaszcza grupe cyklopropylowa, albo oznacza e- wentualnie podstawiona grupe fenylowa lub na- ftylowa, albo ewentualnie podstawiona piejcdoczlo- nowa grupe heterocykliczna, przy czym podstaw¬ nikami tymi sa atomy chlorowca, grupy nitrowe albo grupy alkilowe wzglednie alkoksylowe zawie¬ rajace ewentualnie kazdorazowo 1—5 atomów we¬ gla, znamienny tym, ze cyijamek acylu o wzorze ogólnym R—CO—CN, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenia, poddaje sie kondensacji w srodo¬ wisku kwasnym z tazeciorzedowyim alkoholem o wzorze ogólnym HO—R', w którym R' ma wyzej podane znaczenia. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze —20—-+50°C. 3. Sposób wytwarzania amidów kwasów a-iketo- karbokflylowych o wzorze ogólnym 1, w którym R' oznacza trzeciorzedowa grupe alkilowa o 4—118 atomach wegla, zwlaszcza grupe IIlHrzedJtmtylo- 10 15 20 25 30 35 45 50 55 60117 840 9 wa, IIlHrzed.acmyiowa albo grupe III-rzed.oktylo- wa, a R oznacza prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 1—ilB, zwlaszcza 1^10 atomach wegla, która jest ewentualnie podstawiona pojedynczo lub kilkakrotnie grupa fenylowa albo atomem chlorowca, zwlaszcza atomem chloru, albo korzyst¬ nie oznacza ewentualnie pojedynczo lub kilka¬ krotnie podstawiona przez grupe alkilowa o 1h^3 atomach wegla albo pojedynczo lub kilikatarotnie podstawiona przez atom chlorowca, zwlaszcza a- tom chloru, grupe cyikloalkilowa o 3—8 atomach wegla, zwlaszcza grupe cyMopropylowa albo ozna¬ cza ewentualnie podstawiona girupe fenylowa lub naftylowa, albo ewentualnie podstawiona piecio- czlonowa grupe heterocyikliczna, przy czym pod- 10 15 10 stawnikami tymi sa atomy chlorowca, grupy ni¬ trowe albo grupy alkilowe wzglednie alkoksylowe zawierajace kazdorazowo 1—5 atomów wegla, znamienny tym, ze cyjanek acylu o wzorze ogól¬ nym R—CO—CN, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie kondensacji w srodowisku kwasnym z alkenem o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R1 i R2 sa jednakowe albo rózne i oznacza¬ ja atom wodoru albo girupe alkilowa, a RJ i R4 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupe alkilo¬ wa, przy czym girupy alkilowe ewentualnie posia¬ daja kazdorazowo 1—15 atomów wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperatuirze —20—+50°C. o o II II R—C—C—N H Nr WZdR 1 R3 R1 I I C=C R* R2 WZCfR 2 £H2 0 0 H CH3 ,,/\ II II I I 3 H2C—CH-C — C— N — C — CH, I s CH3 WZdR 3 :-CH2 0 0 H CH3 / X || || | | 3 H2C c —C—C—N—C—CH, I I 3 CH3 CH3 WZdR U117 840 Cl Cl xcx H2C C- r.H 0 II -c- 0 II — c H 1 — N- CH3 1 -C—CH3 i CH3 WZÓR 5 0 0 II II R—C—C- -o- WZÓR 7 0, W20R 9 -NH — WZdR CH3 1 ¦ C — CH3 1 CH3 6 a CH3 WZdR 8 CH3 CH3—c— CH3 WZdR 10 CH3 .CM- CH3 WZÓR 11 CUr CH, *CH ~CH2 WZÓR 12 CH3 WZdR 13 WZÓR U117 846 Cl Cl CH3 CH3 WZdR 15 <^~V- WZ°R 16 H3C WZÓR 17 O O CH3 II II I R-C —C —NH-C —CH2 —CH5 CH3 WZ0R 18 0 O oh ii u y 3 R—C-C—NH-C— CH3 XvCH3 WZdR 19 O- WZÓR 20 PL PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania amidów kwasów a-ke- tokarboksylowych o wzorze ogólnym li, w którym R' oznacza trzeciorzedowa grupe alkilowa o 4—18 atomach wegla, zwlaszcza grupe III-rzed.butylo- wa, III-rzed.amylawa albo grupe III-rzed.oktylowa, a R oznacza prosta albo rozgaleziona grupe alki¬ lowa o 1—.13, zwlaszcza 1—10, atomach wegla, któ¬ ra jest ewentualnie podstawiona pojedynczo lub kilkakrotnie grupa fenylowa albo atomem chlo¬ rowca, zwlaszcza atomem chloru, albo korzystnie oznacza ewentualnie pojedynczo lub kilkakrotnie podstawiona przez grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla albo pojedynczo lub kilkakrotnie podsta¬ wiona przez atom chlorowca, zwlaszcza atom chlo¬ ru, grupe cykloalkilowa o 3—8 atomach wegla, zwlaszcza grupe cyklopropylowa, albo oznacza e- wentualnie podstawiona grupe fenylowa lub na- ftylowa, albo ewentualnie podstawiona piejcdoczlo- nowa grupe heterocykliczna, przy czym podstaw¬ nikami tymi sa atomy chlorowca, grupy nitrowe albo grupy alkilowe wzglednie alkoksylowe zawie¬ rajace ewentualnie kazdorazowo 1—5 atomów we¬ gla, znamienny tym, ze cyijamek acylu o wzorze ogólnym R—CO—CN, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenia, poddaje sie kondensacji w srodo¬ wisku kwasnym z tazeciorzedowyim alkoholem o wzorze ogólnym HO—R', w którym R' ma wyzej podane znaczenia.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze —20—-+50°C.
3. Sposób wytwarzania amidów kwasów a-iketo- karbokflylowych o wzorze ogólnym 1, w którym R' oznacza trzeciorzedowa grupe alkilowa o 4—118 atomach wegla, zwlaszcza grupe IIlHrzedJtmtylo- 10 15 20 25 30 35 45 50 55 60117 840 9 wa, IIlHrzed.acmyiowa albo grupe III-rzed.oktylo- wa, a R oznacza prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 1—ilB, zwlaszcza 1^10 atomach wegla, która jest ewentualnie podstawiona pojedynczo lub kilkakrotnie grupa fenylowa albo atomem chlorowca, zwlaszcza atomem chloru, albo korzyst¬ nie oznacza ewentualnie pojedynczo lub kilka¬ krotnie podstawiona przez grupe alkilowa o 1h^3 atomach wegla albo pojedynczo lub kilikatarotnie podstawiona przez atom chlorowca, zwlaszcza a- tom chloru, grupe cyikloalkilowa o 3—8 atomach wegla, zwlaszcza grupe cyMopropylowa albo ozna¬ cza ewentualnie podstawiona girupe fenylowa lub naftylowa, albo ewentualnie podstawiona piecio- czlonowa grupe heterocyikliczna, przy czym pod- 10 15 10 stawnikami tymi sa atomy chlorowca, grupy ni¬ trowe albo grupy alkilowe wzglednie alkoksylowe zawierajace kazdorazowo 1—5 atomów wegla, znamienny tym, ze cyjanek acylu o wzorze ogól¬ nym R—CO—CN, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie kondensacji w srodowisku kwasnym z alkenem o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R1 i R2 sa jednakowe albo rózne i oznacza¬ ja atom wodoru albo girupe alkilowa, a RJ i R4 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja grupe alkilo¬ wa, przy czym girupy alkilowe ewentualnie posia¬ daja kazdorazowo 1—15 atomów wegla.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperatuirze —20—+50°C. o o II II R—C—C—N H Nr WZdR 1 R3 R1 I I C=C R* R2 WZCfR 2 £H2 0 0 H CH3 ,,/\ II II I I 3 H2C—CH-C — C— N — C — CH, I s CH3 WZdR 3 :-CH2 0 0 H CH3 / X || || | | 3 H2C c —C—C—N—C—CH, I I 3 CH3 CH3 WZdR U117 840 Cl Cl xcx H2C C- r.H 0 II -c- 0 II — c H 1 — N- CH3 1 -C—CH3 i CH3 WZÓR 5 0 0 II II R—C—C- -o- WZÓR 7 0, W20R 9 -NH — WZdR CH3 1 ¦ C — CH3 1 CH3 6 a CH3 WZdR 8 CH3 CH3—c— CH3 WZdR 10 CH3 .CM- CH3 WZÓR 11 CUr CH, *CH ~CH2 WZÓR 12 CH3 WZdR 13 WZÓR U117 846 Cl Cl CH3 CH3 WZdR 15 <^~V- WZ°R 16 H3C WZÓR 17 O O CH3 II II I R-C —C —NH-C —CH2 —CH5 CH3 WZ0R 18 0 O oh ii u y 3 R—C-C—NH-C— CH3 XvCH3 WZdR 19 O- WZÓR 20 PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2733181A DE2733181B2 (de) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten a -Ketocarbonsäureamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208545A1 PL208545A1 (pl) | 1979-05-21 |
| PL117840B1 true PL117840B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=6014621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208545A PL117840B1 (en) | 1977-07-22 | 1978-07-20 | Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4224226A (pl) |
| JP (1) | JPS5432419A (pl) |
| AT (1) | AT359056B (pl) |
| BE (1) | BE869140A (pl) |
| BR (1) | BR7804646A (pl) |
| CA (1) | CA1116620A (pl) |
| CH (1) | CH634826A5 (pl) |
| DD (1) | DD137926A5 (pl) |
| DE (1) | DE2733181B2 (pl) |
| ES (2) | ES471959A1 (pl) |
| FR (1) | FR2398047A1 (pl) |
| GB (1) | GB2002750B (pl) |
| HU (1) | HU179151B (pl) |
| IL (1) | IL55178A (pl) |
| IT (1) | IT1156874B (pl) |
| NL (1) | NL7807439A (pl) |
| PL (1) | PL117840B1 (pl) |
| SE (1) | SE443975B (pl) |
| SU (1) | SU797573A3 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3002203A1 (de) * | 1980-01-22 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-ketocarbonsaeure-n-tert.-butylamiden |
| DE3003542A1 (de) * | 1980-01-31 | 1981-08-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von trimethylbrenztraubensaeureamid |
| DE3115970A1 (de) * | 1981-04-22 | 1982-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "5-acyloxy-4(5h)-oxazolonium-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte zur synthese von herbizid wirksamen triazinonen" |
| DE3605423A1 (de) * | 1986-02-20 | 1987-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von pyridin-carbonsaeure-n-tert.-alkylamiden |
| US5916922A (en) * | 1996-12-03 | 1999-06-29 | Eli Lilly And Company | Phenyl glyoxamides as SPLA2 inhibitors |
| WO2000026197A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Bristol-Myers Squibb Company | Novel inhibitors of impdh enzyme |
| JP4541126B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2010-09-08 | 花王株式会社 | ピルビン酸アミド類 |
| ES2463722T3 (es) * | 2009-06-24 | 2014-05-29 | Cognis Ip Management Gmbh | Composiciones biocidas que comprenden amidas basadas en ácidos cetocarboxílicos |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795784U (de) | 1957-04-08 | 1959-09-17 | Siemens Ag | Steuerbares elektrisches entladungsgefaess. |
| NL274986A (pl) * | 1961-02-23 | |||
| GB1028812A (en) | 1962-08-28 | 1966-05-11 | Ici Ltd | Indole derivatives |
| DE1290138B (de) * | 1965-08-17 | 1969-03-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden |
| DE1542873C3 (de) | 1966-04-16 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen |
| DE1618007A1 (de) | 1967-05-09 | 1970-10-29 | Thomae Gmbh Dr K | Verfahren zur Herstellung von neuen Amino-monohalogenphenylaethanolaminen |
| FR2127265A5 (pl) * | 1971-03-02 | 1972-10-13 | Ugine Kuhlmann | |
| DE2165554A1 (de) | 1971-12-30 | 1973-07-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten |
| FR2167265A5 (pl) * | 1972-01-11 | 1973-08-24 | Pitner Alfred | |
| US4013706A (en) * | 1973-11-14 | 1977-03-22 | Sucreries Du Soissonnais Et Compagnie Sucriere | Derivatives of substituted urea, acyl ureas, and sulphonyl ureas, and a process for producing the same |
| US4096184A (en) * | 1976-01-19 | 1978-06-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing acid amides |
| FR2362824A2 (fr) * | 1976-08-23 | 1978-03-24 | Sucreries Soissonnais Cie Sucr | Nouveau procede de preparation des acides carboxyliques a-cetoniques |
| DE2708184C3 (de) * | 1977-02-25 | 1980-02-07 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von a -Ketocarbonsäureamide!! (A) |
| DE2708189C2 (de) * | 1977-02-25 | 1985-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Phenylglyoxylsäureestern |
| GR65206B (en) * | 1977-07-20 | 1980-07-29 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal derivative of 1,2,4-briazin-5-ons |
| DE2733180C3 (de) * | 1977-07-22 | 1983-04-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten |
| DE2820575C3 (de) * | 1978-05-11 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| US4234739A (en) * | 1978-12-05 | 1980-11-18 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing glyoxylic acids and derivatives thereof |
-
1977
- 1977-07-22 DE DE2733181A patent/DE2733181B2/de not_active Ceased
-
1978
- 1978-07-10 NL NL7807439A patent/NL7807439A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-07-18 DD DD78206793A patent/DD137926A5/xx unknown
- 1978-07-19 BE BE6046545A patent/BE869140A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-19 SU SU782639444A patent/SU797573A3/ru active
- 1978-07-19 BR BR7804646A patent/BR7804646A/pt unknown
- 1978-07-20 IT IT50402/78A patent/IT1156874B/it active
- 1978-07-20 US US05/926,322 patent/US4224226A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-07-20 IL IL55178A patent/IL55178A/xx unknown
- 1978-07-20 PL PL1978208545A patent/PL117840B1/pl unknown
- 1978-07-20 GB GB7830566A patent/GB2002750B/en not_active Expired
- 1978-07-21 HU HU78DE969A patent/HU179151B/hu unknown
- 1978-07-21 SE SE7808060A patent/SE443975B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 JP JP8929878A patent/JPS5432419A/ja active Pending
- 1978-07-21 ES ES471959A patent/ES471959A1/es not_active Expired
- 1978-07-21 CA CA000307858A patent/CA1116620A/en not_active Expired
- 1978-07-21 AT AT531078A patent/AT359056B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 CH CH792278A patent/CH634826A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 ES ES471952A patent/ES471952A1/es not_active Expired
- 1978-07-21 FR FR7821719A patent/FR2398047A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-07-09 US US06/056,084 patent/US4228082A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2733181B2 (de) | 1979-08-30 |
| CA1116620A (en) | 1982-01-19 |
| ES471959A1 (es) | 1979-02-01 |
| ATA531078A (de) | 1980-03-15 |
| GB2002750A (en) | 1979-02-28 |
| IL55178A0 (en) | 1978-09-29 |
| IL55178A (en) | 1982-01-31 |
| NL7807439A (nl) | 1979-01-24 |
| HU179151B (en) | 1982-08-28 |
| BE869140A (fr) | 1979-01-19 |
| GB2002750B (en) | 1982-05-19 |
| DE2733181A1 (de) | 1979-02-08 |
| FR2398047A1 (fr) | 1979-02-16 |
| SE7808060L (sv) | 1979-01-23 |
| US4224226A (en) | 1980-09-23 |
| AT359056B (de) | 1980-10-27 |
| US4228082A (en) | 1980-10-14 |
| SE443975B (sv) | 1986-03-17 |
| CH634826A5 (de) | 1983-02-28 |
| DD137926A5 (de) | 1979-10-03 |
| ES471952A1 (es) | 1979-02-01 |
| SU797573A3 (ru) | 1981-01-15 |
| IT1156874B (it) | 1987-02-04 |
| JPS5432419A (en) | 1979-03-09 |
| PL208545A1 (pl) | 1979-05-21 |
| IT7850402A0 (it) | 1978-07-20 |
| FR2398047B1 (pl) | 1984-01-20 |
| BR7804646A (pt) | 1979-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112016014018B1 (pt) | Processo para a preparação dos compostos de cetona (ia), e processo para a preparação dos compostos de triazol de fórmula | |
| PL117840B1 (en) | Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids | |
| US4709083A (en) | Method of making boron analogues | |
| IL35271A (en) | History of 1, 1, 1 - Trichloroethane, their preparation and use as pesticides | |
| US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| JPS6126538B2 (pl) | ||
| PL124388B1 (en) | Fungicide and process for manufacturing derivatives of triazolyl-alkenes | |
| AU2001267442A1 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| PL127018B1 (en) | Method of obtaining new derivatives of 1-vinyltriazole | |
| PL119823B2 (en) | Fungicide | |
| CA2380853C (en) | Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds | |
| JPH0312058B2 (pl) | ||
| US4820845A (en) | Alkylation of 3(5)-cyano-1H-pyrazole-4-carboxylic acid esters | |
| PL81448B1 (pl) | ||
| WO2020114936A1 (en) | Novel procedure for the formation of 2h-benzotriazole bodies and congeners | |
| Camp | Synthesis, crystal structure, spectral analysis, DFT studies and antimicrobial activity of ethyl 6-(4-(ethoxycarbonyl)-1H-1, 2, 3-triazol-1-yl) pyridine-3-carboxylate | |
| FI56375C (fi) | Saosom mellanprodukt anvaendbar beta-hydroxy-beta-3,4,5-trialkoxyfenetylmetylsulfon eller sulfoxid foer framstaellning av antibakteriska 2,4-diamino-5-bensylpyrimidiner | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| GB1451690A (en) | O-aryl-thionoalkanephosphonic acid ester-imide derivatives a process for their preparation and their use as insecticides acaricides or nematocides | |
| IL45031A (en) | Phosphonic acid derivatives and compositions for regulating plant growth containing them | |
| US2872477A (en) | alpha-(dialkylamino)-6-phenyl-o-cresol esters | |
| Frangyan | STUDY OF HYDRAZINOLYSIS OF METHYL-3-(4-ALLYL-3-SUBSTITUTED-5-THIOXO-4, 5-DIHYDRO-1H-1, 2, 4-TRIAZOL-1-YL) PROPANOATES | |
| Yin et al. | Synthesis and crystal structure of 1-[2-(3-ethyl-2, 2-dimethylcyclobutyl) acetyl]-3-phenyl thiourea | |
| JPH03123768A (ja) | ビスアルキルスルホノキシメチルエーテル類あるいはビスアリールスルホノキシメチルエーテル類の製造方法 | |
| EP0269434A1 (en) | Method for producing aminothiophenols and their derivatives |