PL113390B2 - Method of obtaining new reactive dyes - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych barwników reaktywnych o ogólnym wzorze 1, w którym R4 i Rs oznaczaja atom wodoru lub grupe: ni¬ trowa, sulfonowa, metylowa lub metoksylowa i sa takie same lub rózne, R6 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa, a R7 — atom wodoru, chloru, grupe: mety¬ lowa, metoksylowa, hydroksylowa lub sulfonowa, przy czym jeden z podstawników: R4, Rs lub R? jest grupa sulfonowa, a A oznacza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub grupe mety¬ lowa, a n — liczbe calkowitaod 0 do 2, albo ugrupowanie o ogólnym wzorze 3, w którym Ft oznacza reszte ftalocy- janiny miedziowej, a R2 i Raoznaczaja atomy wodoru lub grupy etanolowe i sa jednakowe lub rózne, badz ugrupo¬ wanie o ogólnym wzorze 4, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia.Do najczesciej stosowanych sposobów otrzymywania barwników reaktywnych, przydatnych do barwienia i drukowania wlókien celulozowych, nalezy kondensacja dwu barwnych ukladów: blekitnego i zóltego z chlor¬ kiem cyjanuru, przy czym jako skladniki blekitne stosuje sie zwykle barwniki antrachinonowe, ftalocyjaninowe i metalokompleksowe, ajako skladniki zólte — pochodne benzenu, naftalenu lub zwiazków heterocyklicznych.Sposobem wedlug wynalazku nowe barwniki reak¬ tywne o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia otrzymuje sie nadrodze konden¬ sacji, w srodowisku wodnym 2,4,6-trójchlorotriazyny- 1,3,5 ze zwiazkami pochodnymi antrachinonu lub ftalocyjaniny o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma wyzej podane znaczenie, a nastepnie otrzymany barwnik dwuchlorotriazynowy, bez wydzielania go z masy reak¬ cyjnej poddaje sie dalszej kondensacji w ilosciach molo¬ wych z amina aromatyczna, pochodna 4-aminodwufeny- loaminy o ogólnym wzorze 5, w którym symbole maja znaczenie wyzej podane, wobec czynników alkalizuja- cych, szczególnie korzystnie takich jak weglan lub wodo¬ rotlenek sodu.Równiez sposobem wedlug wynalazku nowe barwniki reaktywne o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja znaczenie uprzednio podane, otrzymuje sie kondensujac w srodowisku wodnym molowe ilosci 2,4,6-trójchloro- triazyny-1,3,5 i amin aromatycznych, pochodnych 4- aminodwufenyloaminy o ogólnym wzorze 5, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie, a nastepnieotrzy¬ many barwnik dwuchlorotriazynowy bez wydzielania go z masy poreakcyjnej poddaje sie dalszej kondensacji z molowymi ilosciami pochodnych antrachinonu lub ftalo¬ cyjaniny o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma zna¬ czenie podane wyzej, przy czym stosuje sie czynniki alkalizujace, szczególnie korzystnie takie jak weglan lub wodorotlenek sodu.W zaleznosci od uzytych skladników o ogólnych wzo¬ rach A—H oraz amin aromatycznych o ogólnym wzorze 5, w których symbole maja uprzednio podane znaczenie, otrzymuje sie blekity, turkusy, zielenie lub oliwki, bar¬ wiace badzjako substancjejednorodne badzw mieszani¬ nach z innymi barwnikami reaktywnymi wlókna3 113 39* 4 celulozowe, przy czym uzyskiwane wybarwienia charak¬ teryzuja sie dobrymi odpornosciami na czynniki mokre i swiatlo.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury sa podane w skali Celsjusza: Przyklad I. Do mieszaniny zawierajacej 18,6 czesci chlorku cyjanuru, 200 czesci wody i 200 czesci rozdrob¬ nionego lodu dodaje siemieszajacobojetnyroztwór skla¬ dajacy sie z 53,3 czesci soli dwusodowej kwasu l-amino-4- (3'-ammcrfenyloamino)-antrachinono- 2,4'- dwusulfonpwego i 1200 czesci wody, a nastepnie miesza siecalosc 3 godziny w temperaturze 0-5°,utrzymujacpH w granicach 5-6 wkraplanym 10% roztworem weglanu sodu. Po zakonczonej kondensacji do otrzymanego roz¬ tworu dwuchlorotriazynydodaje sieroztwórzawierajacy 30,9czesci soli sodowej kwasu 4-anuno^-introdwufeny* loamino-2r-sulfonowego i 800 czesci wody, po czym calosc ogrzewa sie w temperaturze 45-50° w ciagu 3 godzin utrzymujac wartosc pH = 7 10% roztworem weg¬ lanu sodu, nastepnie wysala, filtruje i suszy otrzymujac zielony barwnik.Przykladu. Postepujac sposobem opisanym w przykladzie 1, otrzymany roztwór dwuchlorotriazyny dodaje sie porcjami do wodnego roztworu skladajacego sie z 30,9 czesci soli sodowej kwasu 4-amino-4'- nitrodwiu"enyloamino-2'-suHbflowego i 800 czesci wody, po czym calosc przy mieszanie ciaglym ogrzewa sie w temperaturze 45-50° w ciagu 3 godzin utrzymujac war¬ tosc pH =7 10% roztworem weglanu sodu.Przyklad III. Do zawiesiny skladajacej sie z 18,4 czesci chlorku cyjanuru, 200 czesci wody i 200 czesci rozdrobnionego lodu wkrapla sie roztwór zawierajacy 30,9 czesci soli sodowej kwasu 4-amino-4'-nitrodwufeny- lo-2/-sulfonowego i 800 czesci wody. Otrzymana miesza¬ nine reakcyjna miesza sie w temperaturze 0-5° utrzymujac pH w granicach 7,5- 8,0dodajac 4%roztwór wodorotlenku sodu, a nastepnie uzyskany roztwór dwuchlorotriazyny wkrapla sie do roztworu zawieraja¬ cego 40,5 czesci miedzioftaloc^aniny-3-[surfono-N-(P- //T-hydroksyetyloamino/ -etylo)-amidu2,4 700 czes¬ ci wody, po czym calosc miesza sie 2godziny w temperaturze 40-45°, stopniowo dodajac 4% wodny roz¬ twór wodorotlenku sodu, celem utrzymania pH w grani¬ cach 7,5-8,0, nastepnie roztwór wysala sie, filtruje i po wysuszeniu osadu otrzymuje zielony barwnik o odcieniu zóltym.Postepujac sposobem opisanym w przykladach I, II i III kondensuje sie 2,4,6-trójchlorotriazyne-l,3,5 w dowolnej kolejnosci ze zwiazkiem o ogómym wzorze A—H, w którym reszte A oznaczaja wzory 2, 3, 4, dla których symbole i miejsca podstawienia zostaly podane w tabeli oraz z pochodnymi 4-aminodwufenyloaminy o ogólnym wzorze 5, w którym symbole i miejsca podsta¬ wienia podano w tabeli, otrzymujac szereg barwników reaktywnych zamieszczonych w tabeli ponizej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych barwnikówreaktyw¬ nych o ogólnym wzorze 1, w którym Ra i R$ oznaczaja atomy wodoru lub grupy nitrowa, sulfonowa, metylowa lub metoksylowa i sa takie same lub rózne, R* oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa, a R7 oznacza atom wodoru albo chloru badzgrupemetylowa, metoksylowa, hydroksylowa lub sulfonowa, przy czym jeden z pod¬ stawników R4, Rs lub R7jest grupa sulfonowa, a A ozna¬ cza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 2 albo ugrupowanie o ogómym wzorze 3, w którym Ft oznacza reszte ftalocyjaniny mie¬ dziowej, a R2 i Rj oznaczaja atomy wodoru lub grupy etanolowe i sajednakowe lub rózne badz ugrupowanie o ogólnym wzorze 4, wktórym symbole majawyzejpodane znaczenia, na drodze kondensacji 2,4,6-trójchlorotria- zyny-1,3,5 ze zwiazkiem o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma wyzej podane znaczenie i nastepnej kon¬ densacji powstalego barwnika dwuchlorotriazynowego z amina aromatyczna, mmdmmy tym, zejako amine aro¬ matycznastosuje siepochodna 4-aminodwufenyloaminy o ogólnym wzorze 5, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia. 2. Sposóbotrzymywania nowych barwników reaktyw¬ nych o ogólnym wzorze 1, w którym R4 i Rs oznaczaja atomy wodoru lub grupy nitrowa, sulfonowa, metylowa lub metoksylowa i sa takie same lub rózne, Re oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa, a R7 oznacza atom wodoru albo chloru badzgrupemetylowa, metoksylowa, hydroksylowa lub sulfonowa, przy czym jeden z pod¬ stawników R4, R5lub R?jest grupasulfonowa, a A ozna¬ cza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru tub grupe metylowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 2 albo ugrupowanie o ogólnym wzorze 3, w którym Ft oznacza reszte ftalocyjaniny mie¬ dziowej, a Ra i Rj oznaczaja atomy wodoru lub grupy etanolowe i sajednakowe lub rózne badz ugrupowanie o ogólnym wzorze 4,w którymsymbolemajawyzej podane znaczenia, na drodze kondensacji 2,4,6-trójchlorotria- zyny-1,3,5 z amina aromatyczna i nastepnej kondensacji powstalego barwnika dwuchlorotriazynowego ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma wyzej podane znaczenie, inimliiy tym, zejako amine aroma¬ tyczna stosuje sie pochodna 4-aminodwfenyloaminy o ogólnym wzorze 5,wktórym symbole majawyzejpodane znaczenia.113 390 1 *• 1 m A-H Ogólny wzór 5 | r *1 ¦(7 * a «n Ot c? * ^ ci » N & 5^5 <• N a O) ri . *v o o.X Z N X ° J e o. 3 -* ¦s "i ca L •Sc Przyklad •O r— NO *° "* m c* O O oo r- *° <* m r^l - blekit zielen 1 -n «*» Im Z -. X li '; ac x i 1 1 1 <* 1 V * s * t ! i i 1 1 1 liii: - = : ; : .- X - . . . . 1 1 1 i ! 1 ' 0 2 £ 2 ^ X X X C^:00 * *X »0* • : : 'X ' - ' ' C/ 'Si i 5/ 1 | c*i 1 1 *n *¦§ ::r;«-i r r : : i r X = X - :o J i - e - L * r - = = L L ' • 1 r* X X rt X -z • ' ¦• S • $ 2 « - - - -g .. . : s r r l vi | Cm t! ! | | l cs t f X r»«*i hm r«X <*«_aI_,Xr* « .ox .Softnng5 "o . . 1 ' ' 1 ! ! 1 1 ' r^f t *?o n s^. ri^t- - •?» V • * Lltc 1 ! 1 : 1 . » i 1 1 1 1 1 1 1 1 "Y jj . x^S ! ' i 1 ! 1 1 1 1 1 i 1 : ! 1 *7 ^O 1 0 . 1 irtzmtrTr;;:i:::it iit:^o ..... X XX **»• «*•* «^i ri rt rn r\ r-4 f, c*-» ^ «csy -=EHdxxxxxxx *xxxxxxxxxxxxxxxxx r 3 F fc 5 « *• 3 " X 10 ' ci 1 1 : **» r»« 1 r st^rttrL „ X X « X Z <^ ca *• ' t^ ¦ 1 ! ' i 1 s * X r« r«X X r« 1 "O O ^Tx -TO I 1 ' ¦ i l ' 1 t sVr si*n^» -I ; 1 -tf iritij s 1 1 1 1 t 1 1 1 K 1 1 : 1 1 1 i 1 1 *n : : : : : 1 —1 —• = :0'i- ^ 1 «n 1 , X X . . . .1 i . - li ! 1 i 1 1 1 1 t 1 i£xxxxxl xxxxxxxxl *xxxxxxxl ¦—«l11.« .WO a. &• . . X. wmot 7 wzór 4 ff, R» *,sXr /S*NH 50, wzór 4 %**ot 5 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Ceru 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych barwnikówreaktyw¬ nych o ogólnym wzorze 1, w którym Ra i R$ oznaczaja atomy wodoru lub grupy nitrowa, sulfonowa, metylowa lub metoksylowa i sa takie same lub rózne, R* oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa, a R7 oznacza atom wodoru albo chloru badzgrupemetylowa, metoksylowa, hydroksylowa lub sulfonowa, przy czym jeden z pod¬ stawników R4, Rs lub R7jest grupa sulfonowa, a A ozna¬ cza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 2 albo ugrupowanie o ogómym wzorze 3, w którym Ft oznacza reszte ftalocyjaniny mie¬ dziowej, a R2 i Rj oznaczaja atomy wodoru lub grupy etanolowe i sajednakowe lub rózne badz ugrupowanie o ogólnym wzorze 4, wktórym symbole majawyzejpodane znaczenia, na drodze kondensacji 2,4,6-trójchlorotria- zyny-1,3,5 ze zwiazkiem o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma wyzej podane znaczenie i nastepnej kon¬ densacji powstalego barwnika dwuchlorotriazynowego z amina aromatyczna, mmdmmy tym, zejako amine aro¬ matycznastosuje siepochodna 4-aminodwufenyloaminy o ogólnym wzorze 5, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia.
2. 2. Sposóbotrzymywania nowych barwników reaktyw¬ nych o ogólnym wzorze 1, w którym R4 i Rs oznaczaja atomy wodoru lub grupy nitrowa, sulfonowa, metylowa lub metoksylowa i sa takie same lub rózne, Re oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa, a R7 oznacza atom wodoru albo chloru badzgrupemetylowa, metoksylowa, hydroksylowa lub sulfonowa, przy czym jeden z pod¬ stawników R4, R5lub R?jest grupasulfonowa, a A ozna¬ cza ugrupowanie o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru tub grupe metylowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 2 albo ugrupowanie o ogólnym wzorze 3, w którym Ft oznacza reszte ftalocyjaniny mie¬ dziowej, a Ra i Rj oznaczaja atomy wodoru lub grupy etanolowe i sajednakowe lub rózne badz ugrupowanie o ogólnym wzorze 4,w którymsymbolemajawyzej podane znaczenia, na drodze kondensacji 2,4,6-trójchlorotria- zyny-1,3,5 z amina aromatyczna i nastepnej kondensacji powstalego barwnika dwuchlorotriazynowego ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze A—H, w którym A ma wyzej podane znaczenie, inimliiy tym, zejako amine aroma¬ tyczna stosuje sie pochodna 4-aminodwfenyloaminy o ogólnym wzorze 5,wktórym symbole majawyzejpodane znaczenia.113 390 1 *• 1 m A-H Ogólny wzór 5 | r *1 ¦(7 * a «n Ot c? * ^ ci » N & 5^5 <• N a O) ri . *v o o. X Z N X ° J e o. 3. -* ¦s "i ca L •Sc Przyklad •O r— NO *° "* m c* O O oo r- *° <* m r^l - blekit zielen 1 -n «*» Im Z -. X li '; ac x i 1 1 1 <* 1 V * s * t ! i i 1 1 1 liii: - = : ; : . - X - . . . . 1 1 1 i ! 1 ' 0 2 £ 2 ^ X X X C^:00 * *X »0* • : : 'X ' - ' ' C/ 'Si i 5/ 1 | c*i 1 1 *n *¦§ ::r;«-i r r : : i r X = X - :o J i - e - L * r - = = L L ' • 1 r* X X rt X -z • ' ¦• S • $ 2 « - - - -g .. . : s r r l vi | Cm t! ! | | l cs t f X r»«*i hm r«X <*«_aI_,Xr* « .ox .Softnng5 "o . . 1 ' ' 1 ! ! 1 1 ' r^f t *?o n s^. ri^t- - •?» V • * Lltc 1 ! 1 : 1 . » i 1 1 1 1 1 1 1 1 "Y jj . x^S ! ' i 1 ! 1 1 1 1 1 i 1 : ! 1 *7 ^O 1 0 . 1 irtzmtrTr;;:i:::it iit:^o ..... X XX **»• «*•* «^i ri rt rn r\ r-4 f, c*-» ^ «csy -=EHdxxxxxxx *xxxxxxxxxxxxxxxxx r 3 F fc 5 « *• 3 " X 10 ' ci 1 1 : **» r»« 1 r st^rttrL „ X X « X Z <^ ca *• ' t^ ¦ 1 ! ' i 1 s * X r« r«X X r« 1 "O O ^Tx -TO I 1 ' ¦ i l ' 1 t sVr si*n^» -I ; 1 -tf iritij s 1 1 1 1 t 1 1 1 K 1 1 : 1 1 1 i 1 1 *n : : : : : 1 —1 —• = :0'i- ^ 1 «n 1 , X X . . . .1 i . - li ! 1 i 1 1 1 1 t 1 i£xxxxxl xxxxxxxxl *xxxxxxxl ¦—«l11.« .WO a. &• . . X. wmot 7 wzór 4 ff, R» *,sXr /S*NH 50, wzór 4 %**ot 5 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Ceru 45 zl PL