PL158488B1 - Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PL - Google Patents
Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PLInfo
- Publication number
- PL158488B1 PL158488B1 PL27716289A PL27716289A PL158488B1 PL 158488 B1 PL158488 B1 PL 158488B1 PL 27716289 A PL27716289 A PL 27716289A PL 27716289 A PL27716289 A PL 27716289A PL 158488 B1 PL158488 B1 PL 158488B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- general formula
- dye
- condensation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 8
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 20
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-yldiazene Chemical group C1=CC=C2C(N=NC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical class [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M acid orange 7 Chemical compound [Na+].OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- PHIMTKWJUXQMMA-UHFFFAOYSA-L disodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 PHIMTKWJUXQMMA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YAKFHPREDNNSFX-UHFFFAOYSA-L disodium;5-amino-2-[2-(4-amino-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S([O-])(=O)=O YAKFHPREDNNSFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZTLGJPIZUOVDMT-UHFFFAOYSA-N n,n-dichlorotriazin-4-amine Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=NN=N1 ZTLGJPIZUOVDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical class [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych pochodnych s-triazyny, które stanowią związki o ogólnym wzorze 1 bądź kompleksy tych związków z jonami miedzi, chromu i kobaltu, przy czym we wzorze 1 R oznacza atom wodoru albo grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, 0 ozozczz resztę benzenoazooaftalenowi względnie azonaftalenowią o ogólnym wzorze 2, w którym A i B są jednakowe i oznaczają pierścień naftalenowy bądź A i B są różne i jeden z nich oznacza pierścień fenylowy, z drugi - pierścień naftalenowy, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, z pierścienie A i B mogą zawierać dodatkowe podstawniki. Jak wykazały badania, nowe barwniki wykazują przydatność do barwienia i druku wyrobów włókienniczych, zwłaszcza z włókien celulozowych, w szerokim zakresie kolorów, charakteryzując się korzystnymi właściwościami użytkowo-aplikacyjnymi.
Nowe barwniki sposobem według wynalazku wytwarza się przez kondensację barwnika dichlorotrwazynozego o ogólnym wzorze 3, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, uzyskanego w wyniku srzesrozzdzonnch w dowolnej kolejności reakcji sprzęgania i kondensacji z chlorkiem cyjanuru oraz ewentualnie metalizacji działaniem związków łatwo oddających miedź, chrom lub kobalt, z kwasem 4,4 '-diamioo-stilbeno-2,2 '-d^u^onowym w proporcji molowej jak 2:1 względnie w proporcji zbliżonej bądź w przypadku stosowania kompleksów barwnika o wzorze 3 w proporcji molowej jak 2:1 lub 1:1 w zależności od składu kompleksu albo w proporcji zbliżonej. Reakcję kondensacji barwnika dichloΓotrl^zyoowego o wzorze 3 z kwasem 4,4’-diaminostwltιeno-2,2'-disulfonowym prowadzi się w temperaturze 25 - 55°C w obecności środków więżących chlorowodór.
Nowe barwniki mogą być wytwarzane sposobem według wynalazku również przez kondensację chlorku cyjanuru z kwasem 4,4 ' -diaminostilbeno-2,2 ' -disulionowym w proporcji molowej jak 2:1 lub w proporcji zbliżonej, a następnie poddanie uzyskanej pochodnej tetrzchloroditriazyoozej o wzorze 4 kondensacji z barwnikiem aonoazozym o ogólnym wzorze 5, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, albo z kompleksem tego barwnika z jonami miedzi, chromu względnie kobaltu, przy użyciu na 1 mol pochodnej o wzorze 4 barwnika monoazowego o wzorze 5 w ilości odpowiadającej 2,0 molom bądź w ilości zbliżonej lub w przypadku stosowania kompleksów tego barwnika w ilości odpowiadającej 1,0 molowi, albo 2,0 molom w zależności od składu kompleksu względnie w ilości zbliżonej.
Reakcje kondensacji prowadzi się w obecność i środków pochłaniających chlorowodór: pierwszą (chlorku cyjanuru z kwasem 4,4'-diaminostilbeno-2,2 -disulfonwwym) w temperaturze 0-20°C, a drugą (pochodnej tetrachloroditriayynowej o wzorze 4 z barwnikiem monoazowym o wzorze 5) w tempera turze 20-55°C.
Innym wariantem wytwarzania nowych barwników jest sposób według wynalazku polegający na tym, że przeprowadza się w dowolnej kolejności kondensacje kwasu 4,4 -diaminoosi loeno4
158 488
-2,2 '-disulfonowego i związku aminowego o ogólnym wzorze 6, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, z chlorkiem cyjanuru używając na 1 mol kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2’-disulfonowego związek aminowy o wzorze 6 i chlorek cyjanuru w ilościach odpowiadających 2,0 molom lub w ilościach zbliżonych, a otrzymaną pochodną dichlorotriazynową o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, sprzęga się ze związkiem diazoniowym aminy o ogólnym wzorze 8, w którym A ma wyżej podane znaczenie, przy czym związki aminowe o wzorach 6 i 8 dobiera się tak, aby zawierały sumarycznie od 1 do 4 grup sulfonowych, stosując związek diazoniowy w ilości odpowiadającej 2,0 molom na 1 mol pochodnej dichloroditriazynowej o wzorze 7 albo w ilości zbliżonej, a następnie uzyskany barwnik o wzorze.1 ewentualnie poddaje się metalizowaniu działaniem związków łatwo oddających miedź, chrom względnie kobalt.
Stwierdzono, że niezależnie od realizowanego wariantu syntezy nowych barwników sposobami według wynalazku kondensacje związków aminowych z chlorkiem cyjanuru i/lub z jego pochodnymi o wzorach 3 bądź 4 korzystnie jest prowadzić w środowisku kwaśnym albo neutralnym przy udziale czynników wiążących chlorowodór i zwłaszcza w obecności kationowych środków pomocniczych będących czwartorzędowymi solami amoniowymi amin tłuszczowych względnie oksyetylowanymi amidami kwasów tłuszczowych. Jako kationowe środki pomocnicze będące czwartorzędowymi solami amoniowymi amin tłuszczowych przykładowo mogą być tu zastosowane produkty znane pod nazwami handlowymi Roksol AT-3, Roksol AZR lub Roksol DM. Natomast jako kationowy środek stanowiący oksyetylowany amid kwasu tłuszczowego sposobami według wynalazku przykładowo może być użyty środek o nazwie Rokamid S-7.
Metalizowanie sposobami według wynalazku działaniem związków łatwo oddających miedź, chrom lub kobalt prowadzi się w ogólnie znanych warunkach.
Utrzymane sposobami według wynalazku nowe barwniki wyodrębnia się z mieszanin poreakcyjnych po ich wytworzeniu przez wysolenie i odfiltrowanie wytrąconego osadu albo przez bezpośrednie wysuszenie mieszanin poreakcyjnych przykładowo w suszarniach rozpyłowych.
Nowe barwniki odznaczają się wysoką wydajnością kolorystyczną, czystością odcienia, dobrym wyczerpywaniem z kąpieli farbiarskich oraz wysokim stopniem związania i służą do barwienia oraz druku wyrobów włókienniczych, zwłaszcza z włókien celulozowych, na kolor od żółtego poprzez oranżowy, czerwony i brunatny do błękitnego i czarnego. Zhydrolizowana w czasie barwienia część barwnika łatwo spiera się, a uzyskiwane wybarwienia posiadają wysokie odporności na czynniki mokre, tarcie i światło.
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.
Przykład I. Do roztworu 66,1 części soli disodowej kwasu 3-/4 -dichlorotriazynyloamino-2’-acetyloaminofenyloazo/-naftaleno-1,5-disulfonowego, otrzymanej przez kondensację równomolowych ilości chlorku cyjanuru i soli disodowej kwasu 3-/4 -aroino-2 -acetyloaminofenyloazo/-naftaleno-1,5-disulfonowego, w 1200 częściach wody dodaje się 21,0 części soli disodowej kwasu 4,4’-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego w 200 częściach wody. Całość miesza się w temperaturze 25-40’C w czasie 4 godzin utrzymując pH = 5-8 przez stopniowe wprowadzanie 20% roztworu węglanu sodowego. Po chromatograficznym potwierdzeniu zakończenia kondensacji powstały barwnik reaktywny wysala się 120 częściami chlorku sodowego i odfiltrowuje wytrącony osad. Uzyskaną pastę zawiesza się w wodzie i po homogenizacji suszy rozpyłowo. Otrzymany produkt barwi wyroby z włókien celulozowych na kolor żółty o odcieniu neutralnym, a wybarwienia posiadają doskonałe odporności na pranie i światło. Barwnik więżę się z włóknem w ponad 80%.
Przykład II. Do roztworu 18,5 części kwasu 4,4 -diaminiStilbeno-2,2 -disulfonowego w 200 częściach wody z dodatkiem 6,5 części węglanu sodowego wprowadza się 06,9 części soli tetrasodowej kwasu l-/dichlorotriazynyloannno/-7-/l,5 -disulfonaftylo^ -azo/-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego, otrzymanej w wyniku kondensacji kwasu 1-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego z chlorkiem cyjanuru i sprzęgania powstałego produktu z dia158 488 zazwiązkiem kwasu 2-aminonaftaleno-l,5-disulfortowego, a następnie wydzielenia przez wysolenie chlorkiem potasu i odfiltrowanie wytraconego osadu. Całość ogrzewa się w temperaturze 20-40° w czasie 4-5 godzin utrzymując pH = 5-8 przez wkraplanie 20% roztworu węglanu sodowego. Po zakończeniu kondensacji, co stwierdza się chromatograficznie, do roztworu powstałego barwnika dodaje się mieszaninę fosforanów jedno- i disodowego jako środka stabilizującego i filtruje od nierozpuszczalnych zanieczyszczeń. Filtrat suszy się rozpyłowo otrzymując 90 części brunatnego proszku, który barwi wyroby z włókien celulozowych na kolor czerwony o odcieniu silnie błękitnym. Wytworzony barwnik jest szczególnie przydatny do wyciągowych metod barwienia.
Przykład III . Do 18,5 części kwasu 4,4 '-diaminostilbeno-2,2'-disu1fonowego rozpuszczonych w 200 częściach wody z dodatkiem 6,5 części węglanu sodowego wprowadza się 71,7 części soli trisodowej kwasu l-/di.chlorotriazynyloamino/-7-/2 -sulfofenyloazo/-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego w postaci pasty pofi1trącyjnej. Całość ogrzewa się w temperaturze 20-40°C w czasie 4-5 godzin utrzymując pH = 5-8 przez wkraplanie 20% roztworu węglanu sodowego. Po zakończeniu kondensacji, co stwierdza się chromatograficznie, roztwór utworzonego barwnika stabilizuje się dodatkiem mieszaniny fosforanów jedno- i disodowego oraz filtruje od nierozpuszczalnych zanieczyszczeń. Uzyskany filtrat suszy się rozpyłowo otrzymując 70 części brunatnego proszku barwiącego wyroby z włókien celulozowych na kolor czerwony o odcieniu błękitnym. Wytworzony barwnik reaktywny posiada dobre właściwości użytkowo-aplikacyjne i jest szczególnie przydatny do wyciągowych metod barwienia.
Przykład IV. Do mieszaniny 18,8 części chlorku cyjanuru, 200 części wody, 0,5 części Roksolu AT-3 i 200 części lodu dodaje się 400 części zneutralizowanego roztworu zawierającego 21,0 części soli disodowej kwasu 4,4’- diaminostilbeno-2,2 ’-disulfonowego. Kondensację prowadzi się w temperaturze 5-10°C przy pH = 5,8 - 6,2 utrzymywanym przez wkraplanie 25% roztworu fosforanu tnsodowego. Po chromatograficznym stwierdzeniu zakończenia reakcji do utworzonej zawiesiny tetrachloroditriazynowej pochodnej kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego wprowadza się 500 części zneutralizowanego roztworu zawierającego 52,0 części soli trisodowej kompleksu miedziowego kwasu l-amino-7-/5 -sulfo-2'-hydroksyfenyloazo/-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego i całość utrzymuje w temperaturze 30-50° w czasie 4-5 godzin przy pH = 7-8 przez wkraplanie 20% roztworu węglanu sodowego. Po zakończeniu reakcji (chromatografia) powstały produkt wysala się chlorkiem sodowym i odfiltrowuje wytrącony osad. Uzyskaną pastę rozprowadza się w wodzie, stabilizuje dodatkiem mieszaniny fosforanów jednoi disodowego, a następnie suszy rozpyłowo. Otrzymany produkt barwi wyroby z włókien celulozowych na kolor fioletowy o odcieniu czerwonym wykazując przydatność szczególnie do wyciągowych metod barwienia.
Przykład V. Do mieszaniny 18,8 części chlorku cyjanuru, 0,5 części Rokamidu S-7, 200 części lodu dodaje się 400 części zneutralizowanego roztworu 21,0 części soli disodowej kwasu 4,4’-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego. Kondensację prowadzi się w temperaturze 5-10° przy pH = 5,8 - 6,2 utrzymywanym stopniowym wprowadzaniem 25% roztworu fosforanu trisodowego do zakończenia reakcji, co stwierdza się chromatograficznie. Do zawiesiny utworzonej tetrachloroditriazynowej pochodnej kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2’-disulfonowej dodaje się 400 części zneutralizowanego roztworu zawierającego 32,7 części soli disodowej kwasu l-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego. Kondensację prowadzi się w temperaturze 10-20° przy pH = 4-6 utrzymywanym przez wkraplanie 25% roztworu fosforanu trisodowego. Po chromatograficznym stwierdzeniu zakończenia reakcji (brak kwasu l-amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego) do mieszaniny poreakcyjnej wprowadza się w temperaturze 5-10° 400 części zawiesiny zawierającej 28,0 części zdwuazowanego kwasu 2-aminonaftaleno-4,8-disulfonowego. Sprzęganie realizuje się w temperaturze 8-10° przy pH = 6-8 od węglanu sodowego.
Roztwór utworzonego barwnika ogrzewa się do temperatury 50-60°, odfiltrowuje nierozpuszczalne zanieczyszczenia i z filtratu wydziela produkt przez wysolenie chlorkiem sodowym. Uzyska6
158 488 ną pastę rozprowadza się w wodzie, stabilizuje dodatkiem mieszaniny fosforanów jedno- i disodowego, a następnie po homooeeizaaji suszy się rozpyłowo. Otrzymuje się brunatny proszek barwiący wyroby z włókien celulozowych na kolor czerwony o odcieniu silnie ołękinnym.
Dalsze przykłady wykonania sposobu według wynalazku przedstawiono w formie tabelarycznej. Postępując sposobem opisanym w przykładzie I, II bądź III przez kondensację kwasu 4,i'-diaminostilbeno-2,2'-disuffoowwego z barwnikami dichlororriaznoowymi wymienionymi w kolumnie 2 otrzymuje się barwcnki reaktywne barwiące wyroby z włókien Jelulozowych na kolory podane w kolumnie 3.
| Nr przykładu | Barwnik dichlorotriazyowwy | Kolor wybarwienia włókien Jelulozowycl^ |
| 1 | 2 | 3 |
| VI. | Sól disodowa kwasu 3-/4-dichlσΓotΓiayinyloamloo-2'-metylofenyloazo/ -naftaleno-l, 5-di^;^uI^fnow^^go | Żółty |
| VI. | Sól trtldOov.ιr kwasu ,1-/dichloΓotriznonyloamino/-4-/4,8 -disuHonaf aaeeno-2 -azo/-naf talenom/l-sulf onowego | Żółty |
| VII. | Sól trtldOoωa kwasu l-hndΓoksyy22/l, 5-disulfonaftylo-2-azo/-6-/dichloΓotriayonylraminl/-nrf talenom-sul fonowego | oraczowy |
| IX. | Sól trtlolowa kwasu l-ddJhhloootΓiayonyloaoinol-7-/4'-sulfofenyloazo/-8-hydroksynaftalenom, 6-disufo nowego | czerwony |
| X. | Sól tr^d^wa kwasu l-ddjhhlooorΓiayyπyloamlnnO---/l, 5-disulfofeoyll-2 '-azo/-8-hydroksynaf taleno-3,6-disulfonowego | czerwony |
| XI. | Sól disodowa kwasu 1-hydroksy-2-/2 -hydroksy-5 -sulfofeoyllazo/-6-/dichloΓOtΓiayonylromlπo/-πaftaieno-3suHnnowego , kompleks Cu | rubinowy |
| «I. | Sól disodowa kwasu l-hydroksy-2-/2 ’-karblksyfinyloαzo/-6-/dichloΓotΓianonylraoino/-naf ta leno-l-su linowego, kompleks Cr | brunatny |
| VII. | Sól trśodoowa kwasu l-/djct^lolotaianon^loao.no/-7-J/3’-sulto-4’-roilίooienyloazo/-8-hydroksnnrftaleno-3,6-d isulfnowwego | błękitny |
| XIV. | Sól _ tetassodowa kwasu l-/djhhltlotaiazinyloamioo/-7-/4,8’-disulfonαftaleoo-2’-azo/-8-hndtoktynaftαlino-3,6-disullooowego, kompleks Cu | błękitny |
| XV. | Sól disodowa kwasu l-ddJhhlolotriaynnyloaoino/-7-/5’-nitro-2'-hydroksyfenyllazo/-8-hydrlksynaftaleno-3,6-disuf f nronego, kompleks mieszany Cr/Co | czarny |
| XVI. | Sól disodowa kwasu l-hydroksy-?-^ ’-sulfofennloazo/-6-/dichloΓotΓranynyloaoiol/-naf taleno-3tuυlfαoowego | oranżowy |
| XVII. | Sól disodowa kwasu l-hydroksym-M ’-metlkty-2 '-sulfofinyloazo/-6-/dlchloΓotΓianinyloomino/-nαftaieno-3-su 1 tonowego | szkarłatny |
158 488
158 488
wzór 1
wzór 4 b -n:
-R
Ή
A -NH?
wzór θ wzór 6
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych pochodnych s-triazyny, które stanowię związki o ogólnym wzorze 1 bądź kompleksy tych związków z jonami miedzi, chromu lub kobaltu, przy czym we wzorze 1 R oznacza atom wodoru albo grupą alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, D oznacza resztę benzenoazonaftalenową względnie azonaftalenową o ogólnym wzorze 2, w którym A i B są jednakowe i oznaczają pierścień naftalenowy bądź A i B są różne i jeden z nich oznacza pierścień fenylowy, a drugi - pierścień naftalenowy, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, a pierścienie A i Θ mogą zawierać dodatkowe podstawniki, znamienny tym, że barwnik dichlorotriazynowy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, uzyskany w wyniku przeprowadzonych w dowolnej kolejności reakcji sprzęgania i kondensacji z chlorkiem cyjanuru oraz ewentualnie metalizacji działaniem związków łatwo oddających miedź, chrom lub kobalt, poddaje się kondensacji z kwasem 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowym w proporcji molowej jak 2:1 względnie w proporcji zbliżonej, bądź w przypadku stosowania kompleksów barwnika o wzorze 3 w proporcji molowej jak 2:1 lub 1:1 w zależności od składu kompleksu albo w proporcji zbliżonej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kondensację związków aminowych z chlorkiem cyjanuru i/lub z barwnikiem dichlorotriazynowym o wzorze 3 prowadzi się w środowisku kwaśnym albo neutralnym przy udziale czynników więżących chlorowodór i korzystnie w obecności kationowych środków pomocniczych będących czwartorzędowymi solami amoniowymi amin tłuszczowych bądź oksyetylowanymi amidami kwasów tłuszczowych:.
- 3. Sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych pochodnych s-triazyny, które stanowią związki o ogólnym wzorze 1 bądź kompleksy tych związków z jonami miedzi, chromu lub kobaltu, przy czym we wzorze 1 R oznacza atom wodoru albo grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, 0 oznacza resztę benzenoazonaftalenową względnie azonaftalenową o ogólnym wzorze 2, w którym A i B są jednakowe i oznaczają pierścień naftalenowy bądź A i B są różne i jeden z nich oznacza pierścień fenylowy, a drugi - pierścień naftalenowy, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, a pierścienie A i B mogą zawierać dodatkowe podstawniki, znamienny tym, że chlorek cyjanuru kondensuje się z kwasem 4,4'-diaminostilbeno-2,2 '-disulfonowym w proporcji molowej jak 2:1 lub w proporcji zbliżonej, a uzyskaną pochodną tetrachloroditriazynową o wzorze 4 poddaje się kondensacji z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 5, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, albo z kompleksem tego barwnika z jonami miedzi, chromu względnie kobaltu, używając na 1 mol pochodnej o wzorze 4 barwnik monoazowy o wzorze 5 w ilości odpowiadającej 2,0 molom bądź w ilości zbliżonej lub w przypadku stosowania kompleksów tego barwnika w ilości odpowiadającej 1,0 molowi albo 2,0 molom w zależności od składu kompleksu względnie w ilości zbliżonej.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że kondensacja związków aminowych z chlorkiem cyjanuru i/lub z pochodną tetrachloroditriazynową o wzorze 4 prowadzi się w środowisku kwaśnym albo neutralnym przy udziale czynników więżących chlorowodór i korzystnie w obecności kationowych środków pomocniczych będących czwartorzędowymi solami amoniowymi amin tłuszczowych bądź oksyetylowanymi aminami kwasów tłuszczowych.
- 5. Sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych pochodnych s-triazyny, które stanowią związki o ogólnym wzorze 1 bądź kompleksy tych związków z jonami miedzi, chromu lub kobaltu, przy czym we wzorze 1 R oznacza atom wodoru albo grupę alkilową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, 0 oznacza resztę benzenoazonaftalenową względnie azonaftalenową o wzorze 2, w którym A i B są jednakowe i oznaczają pierścień naftalenowy bądź A i B są różne i jeden z nich oznacza pierścień fenylowy, a drugi - pierścień naftalenowy, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, a pierścienie A i B mogą zawierać dodatkowe podstawniki, znamienny tym, że przeprowadza się w dowolnej kolejności kondensacje kwasu 4,4 -diaminostilbeno-2,2 -disulfonowego i związku aminowego o ogólnym wzorze 6, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, z chlorkiem cyjanuru używając na 1 mol kwasu 4,4 -diaminostilbeno-2,2 -disulfono158 488 wego związek aminowy o wzorze 6 i chlorek cyjanuru w ilościach odpowiadających 2,0 molom lub w ilościach zbliżonych, a otrzymaną pochodną dichloroditriazynową o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, sprzęga się ze związkiem diazoniowym aminy o ogólnym wzorze 8, w którym A ma wyżej podane znaczenie, przy czym związki aminowe o wzorach 6 i 8 dobiera się tak, aby zawierały sumarycznie od 1 do 4 grup sulfonowych, stosując związek diazoniowy w ilości odpowiadającej 2,0 molom na 1 mol pochodnej dichloroditriazynowej o wzorze 7 albo w ilości zbliżonej, a następnie uzyskany barwnik o wzorze 1 ewentualnie poddaje się metalizowaniu działaniem związków łatwo oddających miedź, chrom względnie kobalt.
- 6. Soosób wddług zastrz. 5, znamienn y tym, ie oondensację zwizzóów amioowych z chlorkiem cyjanuru prowadzi się w środowisku kwaśnym lub neutralnym przy udziale czynników więżących chlorowodór i korzystnie w obecności kationowych środków pomocniczych będących czwartorzędowymi solami amoniowymi amwo tłuszczowych bądź oZoyettlozznyai amidami kwasów tłuszczowych.♦ * ♦
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27716289A PL158488B1 (pl) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27716289A PL158488B1 (pl) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL158488B1 true PL158488B1 (pl) | 1992-09-30 |
Family
ID=20046070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27716289A PL158488B1 (pl) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL158488B1 (pl) |
-
1989
- 1989-01-10 PL PL27716289A patent/PL158488B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100483730B1 (ko) | 이색또는삼색염색방법또는날염방법 | |
| DE2614550B2 (de) | Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten | |
| DE2557141A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| GB2034343A (en) | Reactive dyestuffs | |
| SU429593A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО ХЛОРТРИАЗИНОВОГОАЗОКРАСИТЕЛЯ1Изобретение относитс к способу получени новых активных красителей, в частности к способу получени хлортриазинового азокра- сител , содержащего остаток фенилендиами- нодисульфокислоты, который может быть ис- 5 пользован дл крашени целлюлозных текстильных материалов.Известен способ получени активного хлортриазинового красител , содержащего остаток фенлидендиаминомоносульфокислоты. Способ 10 состоит в том, что подвергают конденсации цианурхлорид с диамином и крас щим соединением.Однако красители, полученные этим способом имеют низкую фиксацию на целлюлозных 15 волокнах и неудовлетворительную прочность по отношению к мокрым обработкам.Предлагаетс способ получени нового активного хлортриазинового азокрасител , в синтезе которого примен ют новое исходное 20 сырье фенилендиаминодисульфокислоту.Предлагаемый новый краситель имеет общую формулугде R — водород или алкил;D — остаток аминоазосоединени , в молекуле которого атомы азота св заны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;X — остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакцион- носпособные по отношению к целлюлозе заместители, например —С1, или X представл ет собой группу дихлор-симм.-триазина.Способ состоит в том, что один моль циа- нурхлорида подвергают конденсации с одним молем крас щего соединени формулы DNHR | |
| US5149790A (en) | Bis chlorotriazine reactive dyes containing a benzylamine linking group | |
| JP2523671B2 (ja) | 水溶性の反応染料及び繊維材料の染色法 | |
| DE2331518A1 (de) | Neue farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| KR101419324B1 (ko) | 반응성 주황색 염료조성물 | |
| EP0584045A1 (de) | Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| MXPA02004342A (es) | Azo pigmentos. | |
| PL158488B1 (pl) | Sp o só b w ytw arzan ia now ych barw ników reaktyw n ych p o cho d nych s-tria zy n y PL | |
| JPS63112661A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| CA2426534A1 (en) | Use of disazo compounds | |
| KR100307696B1 (ko) | 섬유-반응성모노아조염료 | |
| JPH06212083A (ja) | アゾ染料類、それらの製造方法及びその用途 | |
| JP2000504765A (ja) | 繊維反応性染料 | |
| KR100294994B1 (ko) | 섬유-반응성모노아조염료 | |
| US5196033A (en) | BIS-azotriazinyl reactive dyes having an N-alkyl-phenylenediamine link for cellulose textiles | |
| KR20030064892A (ko) | 종이를 염색하기 위한 디스아조 염료 및 이의 구리 착물 | |
| WO2005005551A1 (en) | Water-soluble macrocyclic azacalixarenes | |
| SU234955A1 (ru) | Способ получения азокрасителей | |
| US5197992A (en) | Reactive dyes | |
| KR20050044536A (ko) | 섬유-반응성 아조 염료 | |
| SU332636A1 (ru) | Способ получения активных красителей |