SU332636A1

SU332636A1 - Способ получения активных красителей

Info

Publication number: SU332636A1
Application number: SU1395867A
Authority: SU
Inventors: Роберт Хиггинботтом РТностранцы Герберт Фрэнсис Эндрю; фирма Империал кемикал индастриз лимитед Иностранна

Description

Р1зобретение относитс к способу получени новых активных красителей, которые могут быть использованы дл крашени целллюлозных текстильных материалов.

Известен способ получени активных красителей общей формулы I

.N

C-N-X-N-C C-N-D

-N-C

I I

II II I

R N. N Н

Н N. N R

/

С1

где D - радикал моноазокриснтел , содержащего водорастворимые группы;

R - водород или алкил;

X - алкилен, содержащий два атома углерода , или фенилен, или дифенилен. Способ состоит в конденсации цианурхлорида с аминосоединением в мол рном соотнощении их как 2:2 и с диамином. Однако получаемые красители окрашивают целлюлозные материалы с невысокими колористическими показател ми .

предлагаетс способ получени активных красителей общей формулы II

.N

C-N-K-N-/ -N-D

D-N-C

11

RI ч

N R,

Ч/

с/

С1

где D - радикал моноазосоединени , содержащий по крайней мере одну ЗОзН - группу и атом т желого металла в виде металлического комплекса;

R и RI - водород или алифатический радикал , содержащий до 4 атомов углерода, и X - бензольное, дифенилеповое или нафталиновое дро, которое может содержать заместителе , или алифатический радикал, содержащий по крайней мере два углеродных атома

R. RI

I I

или же -N-X-N - представл ет собой 1,4-пиперазинилен.

Примерами алифатических радикалов, представленных значени ми R и Ri, могут быть алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил и бутил. а также оксиалкильные группы, например Р-ОКСИЭТИЛ. К заместител м, которые могут быть представлены значением X, следует отнести метил, хлор, метоксил, карбоновую кислоту и сульфокислоту . В качестве радикала D по изобретению можно использовать 1 : 1 комплексы меди, никел , хрома, или кобальта с азонафта иновым или фенилазонафталиновым радикалом, содержащим о,о-диоксиазо- или о-окси-окарбоксиазогруппировки , а также смещанные 1 :2 комплексы хрома или кобальта, в которых предпочтительно только NR-rpynna формулы II представлена в вйде двух азосоставл ющих , св занных вместе. В случае примепени 1 : 1 комплекса кобальта и хрома NR-rpynna может присутствовать в виде бесцветного лиганда, также комплексно св занной с атомом металла. Кроме заместителей, упом нутых выиле, бензольное и нафталиновое дро может содержать, ОН-, СООН- и NHCOCHs Радикал D должен содержать по крайней мере одну, предпочтительно три, сульфокислотные группы. К предпочтительным красител м относ тс такие, в которых св занные группы вл ютс группами фенилена, сульфофенилена или дисульфодифенилена , а D-iNR-группировка вл етс медьсодержащим аминофенилазонафталиновым соединением, включающим по крайней мере три сульфокислотные группы. Способ получени новых активных красителей заключаетс в конденсации 2 моль цианурхлорида , 2 моль аминоазосоедипени общей формулы где D и R имеют вышеуказанные значени , и 1 моль диамина общей формулы RiNH-X-NHR, где RI и X имеют .выщеуказанные значени . Процесс удобнее вести при перемешивании суспензии цианурхлорида в водной среде с аминоазосоединением при температуре от О до 20°С до тех пор, пока один атом хлора из .хлористого цианура не заместитс на радикал красител , затем прибавл ть диамин и продолжать реакцию нри несколько повышенной температуре -30°-50°С до тех пор, пока второй атом галогена из триазинового дра не прореагирует с каждой аминогруппой. Хлор-истый цианур можно ввести в реакцию сначала с диамином при низкой температуре с образованием бис(дихлортриазинового)производного , а затем с аминоазосоединением при высокой температуре. Конденсацию предпочтительнее всего осуществл ть при значени х рН от 4 до 7, нри добавлении св зывающего кислоту агента дл нейтрализации хлористого водорода, выдел ющегос в процессе реакции. Когда реакци будет закончена, новый краситель может быть выделен одним из обычных приемов, например высаливанием и фильрованием , или же путем раепылительной сушки реакционной смеси. Могут быть добавены стабилизаторы, ианример кислые фосфаты щелочных металлов. К диаминосоедине}ш м общей формулы, которые могут быть использованы, по изобретению , относ тс следующие: 1,3-диамииобензол, 1,4-диаминобензол, 1,4-диаминобензол-2-сульфокислота , 1,3-диаминобензол-4-сульфокислота , 1,4-диаминобензол-2-карбонова кислота и 2,6-диамииотолуол-4-сульфокислота, 2,4-диаминотолуол-6-сульфокислота , 2-метил-1,4-диаминобензол , 6-метил-1,3-диаминобензол-4-сульфокислота , 1-метиламино-4-аминобензол-2-сульфокислота , 1-н-бутиламино-4-аминобензол-2сульфокислота , 4,4-диамино-1,Г-дифенил-2,2дисульфокислота , 4,4-диамино-3,3-диметил1 ,Г-дифенил-2,2-дисульфокислота, 4,4-диамИ но-1,1-дифенил-3-сульфокислота, 1,3-диамино2 ,4,6-триметилбензол-5-сульфокислота, 2,6-диамипотолуол-4-сульфонамид , 4,4-диамино-1,Гдифепил-3 ,3-дакарбонова кислота, 4,4-диамино-3 ,3-карбоксиметокси - 1,1-дифенил, 1,4диамино-2 ,5-диметоксибензол, этилендиамин, 1,3-пропилендиамин, гексаметилепдиамин, 1,2нропилендиамин , ниперааин 1,4-диаминобензол-25-дисульфокислота , 2-хлор-1,5 - диаминобензол . Новые красители могут быть применены дл окращивани целлюлозных текстильных материалов, например текстильных материалов , состо щих из натурального или регенерированного хлопка. Дл окрашивани таких материалов новые красители преимущественпо используют вместе со св зывающим кислоту агентом, таким как каустическа сода, карбонат натри , силикат или бикарбонат, которые могут быть нрименеиы дл обработки целлюлозного текстильного материала до использовани красител , в процессе крашени или после него. При такой обработке новые красители реагируют с целлюлозой, в результате дают различные оттенки, обладающие хорошей устойчивостью к стирке. Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его. Пример 1. Раствор 16,54 вес. ч. тринатриевой соли медного комплекса 1-амино-7 (2-ОКСИ-5- аминофенилазо)-8 - нафтол-2,3-трисульфокислоты (описанной в примере 4 Британского Патентного описани № 989506) в 300 вес. ч. воды добавл ют к суспензии 4,6 вес. ч. хлористого цианура в 40 вес. ч. ацетона и 200 вес. ч. лед ной воды при температуре О-5°С и значении рН среды в пределах 6,0-6,5, которое поддерживают постепенным внесением 10%-кого водного раствора карбоната натри . Когда конденсаци завершитс , прибавл ют раствор 1,35 вес. ч. 1,4-диамипобензола , растворенного в 100 вес. ч. воды, и температуру повышают до 40-45°С, причем значение рН поддерживают в иитервале 6,5-7 10%-пым водным раствором карбоната натри . После окончани конденсации краситель осаждают 90 вес. ч. хлористого

Номер

Основание красител соединени

1-Амино-7-(2-окси-5 - аминофенилазо ) -в-нафтол - 2,3,4трисульфокмслота (Си)

То же

1-Амино-7-(2-окси-6-амнно)наФтол-2 ,4,4-трисульфок 1слота (Си)

То же

1-Амино-7 - (1-оксинафтил2-азо )-8-нафтол-3,4.6.8 - тетрасульфокислота (Си)

То же

1-Амино-7 - (-оксинафт11Л2-азо ) - 8-нафтол - 3,46,8-тетрасульфокислота (Си)

То же

2-Амино-б - (2-oкcифeиилaзo )-5 - нафтол - 1,5,7 - трисульфокислота (Си)

То же

Т а чу л 11 ц а

Диамин

Цвет

1,4-Др амннобензол фокислота

4,4-Диамнно - 1,1 нпл-2,2-днсульфокисло

2,6-Д11ами1Ютолуол фокислота

1,4-Диаминобензол фокислота

4,4-Д амино-1,1 - д2 ,2дисульфокнслота

2,6-Диаминотолуол фокислота

1,4-Диаминобензол

- 2-сульТо же

ол - 4Красносиний

4,4Днамиио - 1,-дифенил2 ,2-Д1 сульфокислота

4,4-Диамино - 1,1-дифенил3-сульфокислота

4,4-Диамино - 3,3-диметокси-1 ,1-дифенил-2,2 - дисульфокислота

2,6-Диаминонафталин - 4,8диеульфокиелота

4,4-Диам1пюд 1фениловьи°1 эфир

4,4-Диамино - 3,3-диметнлЛ-Дифенил - 2,2 - дисульфокислота

4,4-Диамино-1,Г - дифенплсульфон

2-Метил-1,4 - днаминобензол

2,5-Диамннобензойна кислота

3,5-Диаминобензоина кислота

4,4-Диамино-3,3 - диметокси-1 ,1-дифенил

4,4-Диамино - 1,1-дифенил2 ,2-диеульфокислота

3,5-Диаминобензойна кислота

1,3-Диаминобеизол

4 - Амино-метиланилии - 2сульфокислота

4-Амиио- « -бутилаиилии-2сульфокислота

Номер

Основание красител соединени

2-Амино - G - (2 - оксифенилазо )-5-нафтол - 1,5,7-трисульфокислота (Си)

2-Амино-6 - (2 - оксифенилазо-5 ,4,4-нафтол - 3,5,7 - трисульфокислота (Си)

1-Амино-7 - (2 - окси-3хлорфенилазо ) - 8-нафтол-З,56 - трисульфокислота (Си)

2-Амино-6 - (2-оксифенилазо ) - 5 - нафтол-1,5,7-трисульфокислота

То же

Смешанный комплекс 1-фенил - 3-метил-4-(2 -окси-5 нитрофенилазо ) - 5 - пиразолон-3 -сульфокислоты и 2-амино-7 - (2-карбоксифенилазо) 8-нафтол-4 ,6 - дисульфокислоты (1:2 Сг)

То же

2-Амино-6 - (2-окси-4,5-дихлорфенилазо ) - 5-нафтол-1,3, 7-трисульфокислота (Си)

То же

2-(4 - Аминофениламино) 6- (2 -карбоксифенилазо) - 5 нафтол-3 ,7 - дисульфокислота (Си)

То же

2-Амино-6- (2-оксн-3-нитрофенилазо ) - 5-нафтол-1,5,7-дисульфокислота (Си)

То же

1 - (3-амино-2 - метилфенил) З-метил-4 - (2 - оксифенилазо ) -5-пиразолон-3,5,5 - трисульфокислота

Комплекс из 1-фенил-З-метил-4- (2оксинафт-1 - илазо)пиразолон-4 - сульфокислоты и триэтилентетрамина (1 : 1 Со)

Комплекс из 1-фенил-З-метил-4- (Г-оксинафт - 2-илазо)5-пиразолона-4 ,8 - днсульфокислоты и триэтилентетрамииа (1 : 1 Со)

Комплекс из 1,4-(аминофенил ) - З-метил-4-(Г-оксинафт2 -илазо-5 - пиразолоно-4,8 дксульфокислоты и днэтилеитриамина (1:1 Со)

1-Амино-7 - (1-оксинафт-2илазо ) - 8 - нафтол-3,4,6.6,8 пентасульфокислота (Си)

Продолжение

Диамин

Цвет

2,6-Диаминотолуол - 4-сульфокислота

4,4-Диамино - 1,1-дифенил2 ,2-дисульфокислота

То же

1,4-Диаминобензол 1,3-Диаминобензол

2,6-Диаминотолуол - 4-сульфокислота

6-Метил-1,3 - диаминобензол 1,4-Диаминобензол

1,3-Диамино - 2,4,6 - триметилбензол-5-сульфокислота

1,3-Диаминобензол

2-Метил-1,4 - диамииобензол

4,4-Диамино - 1,1-дифенил2 ,2-дисульфокислота

1,4-Диаминобеизол - 2-сульфокислота

4,4-Диамино-1,1 - дифенил2 ,2-дисульфокислота

3,5-Диаминобензойна кислота

2,6-Диаминонафталин - 4,8дисульфокислота

2,6-Диаминонафталии - 4,8дисульфокислота

2,6-Диамииотолуол - 4-сульТусклофокислота красный

2,6-Диамииобензойна кисТо же лота

1,4-Диаминобензол - 2-сульфокислота

Красно1 ,8-Диаминобензол синий

Номер

Основание красител

соединени

1-Амино-7 - (1-окси11афт-2илазо -8-нафтол - 3,4,6,6,8 пентасульфокислота (Си)

То же

1-Ам11но-7 - (1 -оксинафт-2 илазо) - 8-нафтол-3,5,6,7-тетрасульфокислота (Си) :

То же

2-Амино-6 - (2-оксифенилазо)5-нафтол-1 ,3,5,7 - тетрасульфокислота (Си)

2-(4А1Минофе11иламино) - 6 (2 -окси-3 - нитрофенилазо)5-нафтол-3 ,5,7-трисульфокислота

2-Амино-6 - (1-оксинафт-2илазо ) - 5 - нафтол-1,4,7,8 тетрасульфокислота

То же

10

Продолжение

Диамин

Цвет

Красно1 ,4-Диаминобензол синий

3,6-Диамн1юбензойна лота

4,4-Диамино - 1,1-ди2 ,2-дисульфокнслота

2,6-Диаминоиафталин дисульфокислота

4,4-Диамино - 1,Г-ди2 ,2-дисульфокислота

То же

1,3-Диаминобензол - 4-сульфокислота

1,4-Диаминобензол-2 - сульфокислота

натри , отфильтровывают и высушивают. Найдено , что краситель содержит 1 атом гидролизуемого хлора на 1 азогрунпу. Этот краситель окрашивает целлюлозный материал в присутствии св зываюш;его кислоту агента в красновато-синий цвет, устойчивый к свету и стирке.

Пример 2. Раствор 3,1 вес. ч. динатриевой соли 1,4-диаминобензол-2,5-дисульфокислоты в 30 вес. ч. воды прибавл ют к суснензии 5,4 вес. ч. цианурхлорида в 30 вес. ч. ацетона и 100 вес. ч. лед ной воды при температуре О-5°С и значении рН среды 6,0-6,5, которое поддерживают постепенным внесением 10%-ного водного раствора карбоната натри . После того когда процесс конденсации завершитс (после приблизительно 4 час, суспензию профильтровывают дл удалени избытка хлористого цианура. Полученный фильтрат внос т в раствор 16 вес. ч. тетранатриевой соли медного комплекса 1-амино-7-(1оксинафт -2-илазо)-8-нафтол-3,4, 6,8-тетрасульфокислоты в 300 вес. ч. воды и температуру повышают до 40-45°С, причем значение рН среды поддерживают в интервале 6,5-7,0 10%-ным водным раствором карбоната натри . По завершении процесса конденсации краситель осаждают 13 вес. ч. хлористого натри , отфильтровывают и высушивают . Найдено, что краситель содерл ит 1 атом гидролизуемого хлора на 1 азогруппу. Этот краситель окрашивает целлюлозный материал в присутствии св зываюшего кислоту агента в синий цвет, устойчивый к свету и стирке.

В таблице указаны оттенки новых красителей , полученных в услови х примера 1 путем конденсации 2 моль дихлортриазинильного производного металлического комплекса, приведенного в таблице, с 1 моль диамина, также указанного в таблице, и красителей, полученных по примеру 2 конденсацией 1 моль диамнна (см. таблицу) с 2 моль хлористого цианура с дальнейшим взаимодействием образуюш ,егос продукта с 2 моль основани красител (см.таблицу).

Пример 3. Раствор 8,7 вес. ч. тетранатриевой соли медного комплекса 1-амино-7 (1-оксинафт-2- илазо)-8- нафтол-3, 4,6,8тетрасульфоновой кислоты в 100 вес. ч. воды добавл ют к суспензии 2,3 вес. ч. хлористого цианура в 20 вес. ч. ацетона и 100 вес. ч. лед ной воды при температуре О-5°С, поддержива при этом значение рН среды

6,0-6,5 путем постепенного внесени 10%-ного водного раствора карбоната натри . По завершении конденсации раствор мононатриевой солн в 2,3 вес. ч. 1,4-диаминобензол-2сульфокислоты в 30 вес. ч. воды ввод т в полученную смесь и температуру повышают до 10-15°С, причем значение рН поддерживают 6,5-7,0 10%-ным водным раствором карбоната натри . После завершени реакции раствор приливают к суспензии 2,3 вес. ч. цианурхлорида в 20 вес. ч. ацетона и 70 вес. ч. лед ной воды при температуре О-5°С, поддержива при этом значение рН 6,0-6,5 10%-ным водным раствором карбоната натри . По окончании процесса конденсации 11 твора 8,7 вес. ч. медного комплекса в 100 вес. ч. воды, и температуру повышают до 40-45°С, поддержива рН среды 6,5-7,0 10%-ным раствором водного карбоната натри . Далее краситель осаждают хлористым5 калием, отфильтровывают и высушивают. Найдено, что этот краситель содержит 1 атом гидролизуемого хлора на 1 азогруппу и окрашивает целлюлозный материал в присутствии св зывающего кислоту агента в си-Ю ний цвет, устойчивый к свету и к стирке. Предмет изобретени Способ получени активных красителей общей формулы jsj X/NS. п 1 г (; С N D i; Ь ГАк ii i (- I I С1 CI 12 где D - радикал моноазосоединени , которое содержит по крайпей мере одну 5ОзН- группу и атом т желого металла; R и Ri - водород или алифатический радикал , содержащий до 4 атомов углерода; X - бензольное, дифениловое или нафталиновое дро, которое может быть замешено, или алифатический радикал, содержащий по крайней мере два углеродных атома, или же -N-X-N представл ет собой 1,4-пиперазиI I RI RI нилен, от./гича/ои «йс тем, что 2 ло.дь цианурхлорида подвергают конденсации с 2 моль аминоазосоединени общей формулы DNHR и R - имеют вышеуказанные значени , и с 1 .44оль диамина общей формулы R,NH-X-NHR, RI - имеют вышеуказанные значени , с последующим выделением целевого продукта известным приемом.