PL110926B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL110926B1
PL110926B1 PL1978209918A PL20991878A PL110926B1 PL 110926 B1 PL110926 B1 PL 110926B1 PL 1978209918 A PL1978209918 A PL 1978209918A PL 20991878 A PL20991878 A PL 20991878A PL 110926 B1 PL110926 B1 PL 110926B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
active substance
mixture
triazolyl
ears
Prior art date
Application number
PL1978209918A
Other languages
English (en)
Other versions
PL209918A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL209918A1 publication Critical patent/PL209918A1/pl
Publication of PL110926B1 publication Critical patent/PL110926B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy nowe diastereomeryicizne triazoli- lo-0,N-acetale jako substancje czynna.Wiadomo, ze mieszaniny diastereomerów triazo- lilo-Q,N-acetali oraz poszczególne diastereome- ryczne triazolilo-0,N-acetale wykazuja wlasciwo¬ sci grzybobójcze (opis patentowy RFN DOS nr 2 324 010).Stwierdzono, ze silne wlasciwosci grzybobójcze maja nowe zwiazki stanowiace pary enancjome- rów diastereomerycznych postaci A (patrz wyjas¬ nienie ponizej) triazolilo-0,N-acetaii o wzorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, ewentual¬ nie podstawiony rodnik p- lub m-fenylowy, pod¬ stawiony rodnik o-fenylowy, grupe alkilowa, alko- ksykarbonylowa lub nitrowa, a n oznacza liczbe calkowita 1—5.Zwiazki o dwóch asymetrycznych atomach we¬ gla moga wystepowac w dwóch postaciach diaste¬ reomerycznych treo i erytro. W zwiazkach zgodnie z wynalazkiem takie przyporzadkowanie jest moz¬ liwe tylko warunkowo ze wzgledu na nie oznaczo¬ na jeszcze absolutna konfiguracje, co wyrazono we wzorze 1 za pomoca lini falistych.' Odpowied¬ nio rozróznia sie tu postac A i postac B, które daja sie jednoznacznie charakteryzowac wedlug swych wlasciwosci fizyko-chemicznych, przy czym postac bardziej hydrofilowa, charakteryzowana mniejsza stala sprzegania protonów H(a i H(b) w 10 15 20 30 widmie magnetycznego rezonansu jadrowego, o- kresla sie jako postac A.Diastereomeryczne postacie A triazolilo-0,N-a- cetali o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze triazolilo-ketony o wzorze 2, w którym X i n ma¬ ja znaczenie wyzej podane, redukuje sie stereose- lektywnie za pomoca dnugorzedowych alkohola¬ nów w obecnosci rozcienczalnika.Niespodziewanie nowe diastereomerycrane posta¬ cie A triazolilo-0,N-acetali o wzorze 1 wykazuja znacznie wyzsza aktywnosc przeciwko grzybiczym schorzeniom roslin niz znane mieszaniny diaste¬ reomerów triazolilo-0,N-acetali. Nowe substancje czynne stanowia wartosciowe wzbogacenie tech¬ niki.Na podstawie znanego stanu techniki nie mozna bylo przewidziec, ze postacie A tria2olilo-0,N-ace- tali o wzorze 1 beda wyrózniac sie bardzo dobry¬ mi wlasciwosciami grzybobójczymi, podczas gdy analogiczne postacie B tych zwiazków sa jedy¬ nie slatoo aktywne jako fungicydy.W przypadku stosowania l-/4-chlorofenoksy/-3,3- -dwumetylo-l-/l,2,4-triazolilo-l/-butanon'U-2 i izo- propylanu glinu jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przedstawic podanym na rysunku schematem.Stosowane jako substancje wyjsciowe triazolilo- -ketony sa ogólnie okreslone wzorem 2. We wzo- 110 926110 926 rze tym X oznacza korzystnie atom chlorowca, takiego jak fluor, chlor, brom i jod, oraz korzyst¬ nie ewentualnie podstawiony rodnik p- lub m- ^^n^wytiCl^^3^1011^ rodnik o-fenylowy, przy ^zym''jako podstawniki wystepuja korzystnie ato- jmy chlorowca, takie jak fluor, chlor i brom. Po- pa^tXvrizn!i*ozsl. korzystnie prosty lub rozgale- jziftifry Wi3toA#%alklfeyy o 1^4 atomach wegla, gru- 'pe alkoksykarbonylowa o 1 lub 2 atomach wegla w czesci alkilowej oraz grupe nitrowa.. Symbol n oznacza korzystnie liczbe calkowita 1—3.Szczególnie korzystnie X oznacza podstawnik p-chlorowy i p-fenylowy, a n korzystnie ozna¬ cza 1. 10 rzedowe alkoholany glinu, korzystnie izopro-pylan glinu, II-rzed;butylan glinu i cykloheksylan gli¬ nu.Jaiko rozcienczalniki stosuje sie korzystnie obo¬ jetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alko¬ hole, na przyklad izopropanol i Il-rzed.butanol.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Nst ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 80—120°C, korzystnie w tem¬ peraturze wrzenia rozpuszczalnika.Do reakcji na 1 mol ketonu ó wzorze 2 wpro¬ wadza sie korzystnie 0,35—1,5 mola drugorzedo- wego alkoholanu. W celu wyodrebnienia zwiaz¬ ków o wzorze 1 usuwa sie nadmiar rozpuszczalni- Xn ' 4-Cl wzór 3 4-Br 4-F 4-N02 4-C/CH3/3 2,6-Cl2 2,5-Cl2 3-CH3,4-Cl 2-CH3,5-Cl 2-CH3,4-Cl 2,3-/CH8/2 4-J 2-CH3 3-CH3 2-F 3-Br 2-N02 3,4-/OH3/2 4-Cl,3,5-/CH3/2 Tablica 1 Temperatura topnienia w °C luib temperatura wrzenia w °C/mm Hg 75 105—106 89—92 160/0,3 145 115 186 110 88—89 114 94^96 76 107—108 142—150 70—72 73—74 79^80 90—93 71—73 101 xn 2,4,5-Cl3 2-Cl 4-C3H7-i 3-Cl 2-CH3,5-N02 3,4-Cl2 3-Cl,4-N02 4-CH3 2-Cl,4-Br 2-Br, wzór 3 2,4-/CH3/2 4-COOCH3 2-Cl, wzór 3 2,6-Cl2, wzór 3 wzór 4 2,6-Cl2, wzór 5 2-Cl,6-Br wzór 5 2-Cl, wzór 4 2,4,6-Cl3 ' Temperatura topnienia w °C lub temperatura wrzenia w °C/imm Hg 142—145 110 76 65—67 154 82^84 100—104 74^76 94^96 125 74 85—88 107 149^150 116—118 150—152 148—150 101—102 91—93 Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuje 1- 58 -/4-c;hlo.rofenoksy/-3,3-dw.umetylo-(l-/l,2,4-triazoli- lo-l/-butanol-2 i l-/4-bifenyliloksy/-3,3-dwumetylo- -l-/l,2,4-triazolilo-il/-butanol-2.Substancje wyjsciowe o wzorze 2 sa znane (0- pisy patentowe RFN DOS nr nr 2 324 010 i 55 2 455 955). Otrzymuje sie je przez reakcje odpo¬ wiednio podstawionych 1-aryloksy-l-chlorowco- -3,3-dwumetylo-butanonów-2 z 1,2,4-triazolem, e- wentualrie w obecnosci srodlka wiazacego kwas, w temperaturze 60—120°C. «o Jako przyklady stosowalnych jako substancje wyjsciowe triazolilo-ketonów o wzorze 2 wymienia sie zwiazki zebrane w tablicy 1.Redukcje prowadzi sie za pomoca drugorzedo- wych alkoholanów, takich jak zwlaszcza drugo- 85 ka droga destylacji pod obnizonym cisnieniem, a otrzymany zwiazek glinu rozklada sie rozcienczo¬ nym kwasem siarkowym. Dalsza obróbke prowa¬ dzi sie w znany sposób.Korzystnie postepuje sie tak, ze 'triazolilo-keton o wzorze 2 redukuje sie juz w obecnosci odpo¬ wiedniej postaci A, wskutek czego stereoselektyw- nosc redukcji przesuwa sie dalej na korzysc za¬ danej postaci A. Korzystnie na 1 mol ketonu o wzorze 2 stosuje sie 0,5 mola odpowiedniej dia- stereomerycznej postaci A i 0,5 mola drugorzedo- wego alkoholanu.Nowe substancje czynne wykazuja silne dziala¬ nie fungitoksyczne, przy czym nie uszkadzaja one roslin uprawnych w stezeniach stosowanych do zwalczania grzybów. Z tych wzgledów nadaja sie* 110926 l one do stosowania jako srodki ochrony roslin do zwalczania grzybów. Srodki fungitoksyczne w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie do zwalcza¬ nia Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chytridio- mycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidioimy- 5. cetes i Deuteromycetes.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku maja szeroki zakres dzialania. Mozna je stosowac przeciwko pasozytujacym grzybom porazajacym nadziemne czesci roslin albo atakujacym rosliny 10 z gleby, a takze przeciwko patogenom przenoszo¬ nym przez nasiona. Szczególnie skutecznie dziala¬ ja one przeciwko grzybom pasozytujacym na nad¬ ziemnych czesciach roslin.Szczególnie korzystnie mozna stosowac nowe 15 substancje czynne do zwalczania grzybów glow- niowych, takich jak np. patogeny snieci pszenicy i glowni pylkowej jeczmienia, maczniaków, takich jak maczniak jeczmienia oraz grzybów rodzaju Venturia, takich jak parch jabloniowy (Fusicla- 20 dium dendriticum).Szczególnie podkreslic nalezy czesciowe dziala¬ nie systemiczne nowych zwiazków. Tak wiec ro¬ sliny mozna chronic przed zakazeniem grzybami, gdy substancje czynne doprowadza sie poprzez 25 glebe i korzenie do nadziemnych czesci roslin.Nowe substancje czynne mozna stosowac jako srodki ochrony roslin do traktowania materialu siewnego lub gleby i do traktowania nadziemnych czesciroslin. 30 Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilzajace, zawiesiny, proszki, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, aerozole, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, pu¬ dry do materialu siewnego, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z pal¬ na wkladka, takie jak naboje, ladunki i spirale dymne i inne preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej 45 z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem, skroplo¬ nymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentual¬ nie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dysper- 50 gatorów i/lub srodków pianotwórczych. W przy¬ padku stosowania wody jako rozcienczalnika moz¬ na stosowac na przyklad rozpuszczalniki organicz¬ ne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól 55 zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek me¬ tylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklom 60, heksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie 65 jak dwumetyloformaimid i sulfotlenek dwumety- lowy, oraz woda. Jako skroplone gazowe rozcien¬ czalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa ga¬ gami w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, na przyklad gazy aerozolotwórcze, ta¬ kie jak ohloroweglowodory, a takze butan, pro¬ pan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak ka¬ oliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, mont- morylondt lub. ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznych, jak równiez granulaty z ma¬ terialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwór¬ cze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anio¬ nowe, takie jak estry polaoksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoli- glikoiowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dys- pergatory stosuje sie na przyklad lignine, lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetylooeluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci kateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winy¬ lu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek ze¬ laza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki alizairynowe, azo¬ we i metaloftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5^90% wagowych.Nowe substancje czynne moga wystepowac w preparataoh w mieszaninie z innymi znanymi sub¬ stancjami czynnymi, takimi jak substancje grzy¬ bobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobój- cze, chwastobójcze, chroniace przed zerowaniem ptaków, substancje wzrostowe, substancje odzyw¬ cze dla roslin i srodki polepszajace strukture gle¬ by.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów lub uzyskanych droga dalsze¬ go rozcienczania preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób np. droga podlewania, opryskiwania, rozpylania, opylania, rozsypywania^ zaprawiania na sucho, na wilgotno, na mokro lub w zawiesi¬ nie, albo przez inkrustowanie.Przy stosowaniu jako fungicydy na liscie steze¬ nie substancji czynnej w postaciach uzytkowych moze zmieniac sie w szerokich granicach. Na ogól7 119926 8 stezenie to wynosi 0;1—0,00001*/* wagowych, ko¬ rzystnie 0,05—0,0001%.Do zaprawiania materialu siewnego stosuje sie na ogól substancje czyinna w ilosci 0,001—50 g na kg nasion, korzystnie 0,01—10 g.Do obróbki gleby stosuje sie korzystnie sub¬ stancje czynna w ilosci 1—1*00 g na m* gleby,y zwlaszcza 10^200 g.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie srodka do zaprawia¬ nia nasion (sniec pszenicy — grzybica pochodzaca z nasion) — próba w polu.W celu uzyskania korzystnego srodka do zapra¬ wiania na sucho miesza sie substancje czynna z mieszanina równych czesci wagowych talku i zie¬ mi .okrzemkowej, otrzymujac drobno sproszkowa¬ na mieszanine o zadanym stezeniu substancji czynnej.Zaprawianie prowadzi sie w 4 pojedynczych porcjach po 100 g, które wysiewa sie nastepnie na 4 parcelach wielkosci 5 mJ. Podane wartosci pro¬ centowe stopnia zaatakowania ustala sie na pod¬ stawie pelnego wyliczenia wszystkich chorych klo¬ sów na poszczególnych parcelach i oszacowania lacznej liczby wszystkich klosów na podstawie przeliczenia niektórych parcel o wizualnie jedna¬ kowej gestosci porostu.Do badania dzialania przeciwko snieci pszenicy (Tilletia caries) stosuje sie pszenice, ozima (ziarno certyfikowane), która uprzednio zmieszano z 2 g chlamidosporów na kg materialu - siewnego. Za¬ prawianie prowadzi sie na poczatku pazdziernika, wysiewa 10—20 pazdziernika, a ocene wyników w koncu czerwca do polowy lipca.Wielkosci procentowe chorych klosów oznacza sie kazdorazowo w stosunku do okolo 2000 klosów 10 15 20 25 90 na parcele — lacznie okolo 8000 klosów na czlon doswiadczenia. * W tablicy 2 podane sa badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych w srodku do za¬ prawiania, dawki srodka do zaprawiania oraz ilosc chorych klosów.Przyklad II. Testowanie srodka do zapra- wiania nasion — glownia pyikowa jeczmienia (grzybice pochodzace z nasion) — próba w po¬ lu. ./¦ W celu uzyskania korzystnego srodka do zapra¬ wiania na sucho substancje czynna miesza sie z mieszanina równych czesci wagowych talku i zie¬ mi okrzemkowej, otrzymujac drobno sproszkowana mieszanine o zadanym stezeniu substancji czyn¬ nej.Zaprawianie prowadzi sie w 4 porcjach jedno¬ stkowych po 100 g, kt6re nanosi sie na 4 parcele wielkosci 5 m2. Podane wielkosci procentowe stop¬ nia zatakowania uzyskuje sie na podstawie poli¬ czenia wszystkich chorych klosów na poszczegól¬ nych parcelach i oszacowania ogólnej ilosci wszy¬ stkich klosów na podstawie przeliczenia niektó¬ rych parcel o wizualnie jednakowej gestosci po¬ rostu.Do badania dzialania srodka przeciwko glowni pylkowej jeczmienia (Ustilago nuda) stosuje sie zakazony jeczmien jary. Zaprawianie i wysiew prowadzi sie w poczatkach kwietnia, a ocene wy¬ ników z koncem czerwca do poczatku lipca. Wiel¬ kosci procentowe chorych klosów oznacza sie kaz¬ dorazowo w stosunku do okolo 2000* klosów na parcie* to jest lacznie okolo 8000 klosów na czlon doswiadczenia.W tablicy 3 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych w srodku do za- Tablica 2 Testowanie srodka do zaprawiania nasion — sniec pszenicy — próba w polu 1 1 I Substancja 1 czynna próba nie zapra¬ wiona i 1 zwiazek o wzorze 0 (mieszanina diaste- reomerów) — (znana) postac B (mieszanina enan- cjomerów) postac A (1) (mieszanina enan- cjomerów) Slteze- nde sub- $tancji czynnej w^ sród- ; ku w Vq wago¬ wych — 15 . 15 15 -"¦¦I Dawka srodka wg/kg nasion — ¦2 2 2 \ Ilosc 1 fchorych J | klosów w •/? w stosun- I ku do I wlszyist- 1 kich 1 klosów 90,93 • W* i,as 0,02 40 45 5* Tablica 3 Testowanie srodka do zaiprawriania, nasion — glow¬ nia pylkowa jeczmienia — próba w polu 1 Substancja I czynna próba nie za$ra- 1 wiana I zwiazek o wzorze 6 1 (mieszanina diaste- reoizomerów) — (znana) < 1 postac B 1 (mieszanina enan^ [ cjomerów) postac A (1) 1 (mieszanina enan- J cjomerów).(Steze¬ nie sub¬ stancji czynnej 1 w srod- ¦ku.w •/# wago¬ wych — 10 10 10 ' Dawka srodka w g/kg nasion — 2 2 2 1 Ilosc chorych klosów w *Vo w stosun¬ ku do wszyst¬ kich klosów 29,45 0,01 14,43 0,00 I9 110926 li prawiania, dawki srodka do zaprawiania i Uosc chorych klosów.Przyklad III. Testowanie maczniaka jecz¬ mienia (Erysiphe graminis var. hordei — grzybka ped6w zboza) — dzialanie systeaniczne.Substancje czynna stosuje sie w postaci sprosz¬ kowanego srodka do zaprawiania nasion, fetory wytwarza sie przez zmieszanie substancji czynnej z mieszanina równych ilosci talku i ziemi okrzem¬ kowej, uzyskujac drobno sproszkowana mieszani¬ ne o zadanym stezeniu substancji czynnej. W ce¬ lu zaprawienia nasion ziarna jeczmienia wytrzasa sie z preparatem substancji czynnej w zamknie¬ tej butelce szklanej. Material siewny wysiewa sie w ilosci 3X12 ziaren w doniczkach na glebokosc 2 cm do mieszaniny jednej czesci objetosciowej gleby standardowej Fruhstorfer i jednej czesci objetosciowej piasku kwarcowego.Kielkowanie i wzrost prowadzi sie w korzyst¬ nych warunkach w cieplarni. Po uplywie 7 dni po wysiewie, gdy rosliny jeczmienia rozwina pierw¬ szy lisc, opyla sie je swiezymi zarodnikami Ery¬ siphe graminis va»r. hordei i hoduje w tempera¬ turze 21—22PC przy wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza 80—90Vo i przy 16-godzinnym naswietla¬ niu. W ciagu 6 dni na lisciach tworza sie typowe pecherzyki maczniaka. Stopien zaatakowania o- kresla sie w °/o w stosunku do porazenia nietrak- ' towanych roslin kontrolnych, przy czym 0*/* ozna¬ cza brak porazenia, a 100*/o oznacza stopien za¬ atakowania równy nietrafctowanej próbie kontrol¬ nej. Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejsze jest porazenie maczniakiem.W tablicy 4 podaje sie badane substancje czyn- Tablica 4 • Testowanie maczniaka jeczmienia (Erysiphe gra- minis var. hordei) — dzialanie systemiczne [ [ Substancja czynna próba nie zapra- wiana zwiazek o wzorze 6 (mieszanina diaste- reomerów) — (znana) postac B (mieszanina enan- cjomerów) postac A (1) (mieszanina enan- cjomerów) Steze¬ nie sub¬ stancji czynnej w srod¬ ku w 9h wago¬ wych — 0,25 0,26 0,25 Dawka srodka w g/kg nasion — ¦« 2 2i Slopien jooraze- 1 niawtyo w sto¬ sunku do nie- trakto- wanej próiby kon¬ trolnej 100 26,3 81,7 4,2 10 50 55 60 ne, stezenie substancji czynnej w srodku do na¬ prawiania nasion, dawtei srodka oraz procentowy stopien porazenia maczniakiem.P r z yk l ad IV. Testowanie Fusicladium (ja¬ blon) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkilo-arry- lo-poliglikolowego Woda: 95 czesci wagowych Substancje czynna w .ilosci niezfoejdnej do uzy¬ skania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryskiwania miesza sie z podana ilo¬ sci rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sie po¬ dana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode sadzonki jabloni w stadium 4— 6 lisci. Rosliny pozostawia sie w cieplarni w cia¬ gu 24 godzin w temperaturze 20°C i przy wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza 70%.Nastepnie zakaza sie je wodna zawiesina zarod¬ ników Fusicladium deutriticum i hoduje w ciagu 18 godzin w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20ÓC i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 100%. Nastepnie rosliny ponownie przenosi sie do cieplarni na okres 14 dni.Po uplywie 15 dni po zakazeniu okresla sie sto¬ pien zaatakowania sadzonek. Uzyskane wartosci szacunkowe przelicza sie na wielkosci procentowe, przy czym 0% oznacza brak zaatakowania, a 100°/o oznacza, ze rosliny zostaly calkowicie porazone.W tablicy 5 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych i uzyskane wy¬ niki, i Tablica 5 Testowanie Fusicladium (jablon) — dzialanie za¬ pobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 7 (mieszanina diastereo- merów) (znane) postac B (mieszanina enancjo- merów) postac A (1) (mieszanina enancjo- merów) Stopien zaatakowania w % przy stezeniu substancji czynnej 0,0005% 32 36 5 Nastejpujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad V. Zwiazek o wzorze 8 — postac A (mieszanina enancjomerów).Do 10-litrowej koilby kolnierzowej zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i kolumne Viigreux wpro¬ wadza sie 6,25 litra izopropanóilu i fili g (3 mo¬ le) izopropylamu glinu i dodaje w temperaturze r110 926 11 12 50°C porcjami 1,47 kg (5 moli) l-/4-chloTofeinoksy/- -3,3-dwumetylo-l-/l,2,4-t'riazolilo-l/-toutanonu-2 (techniczny, 92,8%). Po zakonczeniu dodawania " mieszanine ogrzewa sie do temperatury lazni 98°C i oddestylowuje W; ciagu 13 godzin 1000 ml rozpuszczalnika i powstajacy aceton w tempera¬ turze 72—79°C.Nastepnie rozpuszczalnik oddestylowuje sie da¬ lej do polowy pod próznia wytworzona strumie¬ niowa pompka wodna. Nastepnie mieszanine mie¬ szajac wprowadza sie do mieszaniny 875 ml wody i 875 ml 10% kwasu siarkowego. Miesza sie 1,5 godziny, odsysa powstajace krysztaly, przemywa je kilkakrotnie porcjami po 300 ml wody i suszy.Otrzymuje sie 1,125 kg (76% wydajnosci teoretycz¬ nej) l-/4-cfolorofenoksy/-3,3-dwuimetylo-l-/l,2,4-tria- zolilo-l/-butanolu-2 o temperaturze topnienia 128 — 130°C o skladzie diastereomerów 85% postaci A i 11,5% postaci B. Po jednorazowym przekrysta- lizowaniu z 2,5 litra izopropanolu otrzymuje sie 600 g (63% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na mieszanine diastereomerów) czystej postaci A 1-/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo-1-/l,2,4-trlazoli- io-l/-butanolu-2 o temperaturze topnienia 139°C i o nastepujacych wartosciach widma magnetycz¬ nego rezonansu jadrowego: d(ppm)cD30D H (a) : 6,46 H (b) : 3,61 (J = 2 Hz) H (t) : 1,05 H (c) : 8,05 H (d) : 8,52 W analogiczny sposób w reakcji 147,8 g (0,5 mo¬ la) 1-/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo-1-/1,2,4-tria- zolilo-l/-ibutanonu-2 w 0,5 litra butanolu-2 z 49,2 g (0,2 mola) II-rzed. butylami glinu po uplywie 10 godzin utrzymywania w temperaturze wrzenia otrzymuje sie 75,8% wydajnosci teoretycznej czy¬ stej postaci A l-/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo- -l-/l,2,4-triazoiilo-l/-butanolu-2 ' o temperaturze topnienia 139°C i o wyzej podanym widmie ma¬ gnetycznego rezonansu jadrowego.Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 9 — postac A (mieszanina enancjomerów).Zawiesine 278 g (1,365 mola) izopropylami glinu i 2,7 litra izopropanolu miesza sie w ciagu 1 go¬ dziny W/ temperaturze 60°C i nastepnie porcjami zadaje 760 g (2,27 mola) l-/4-biifenyljiao|ksy/-3,3- -dwumeityllo-l/l,2,4-triazolilo-l/-butanonu-2.Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 14 godzin do temperatury 80°C, przy czym przez 30 cm ~kolum¬ ne Vigreux oddestylowuje sie 2i60 ml mieszaniny izopropanolu z acetonem. Nastepnie zateza sie da¬ lej przez oddestylowanie rozpuszczalnika w prózni 5 strumieniowej pomjpiki wodnej. Pozostalosc roztwa¬ rza sie w mieszaninie 1000 ml wody, 600 mi 20% kwasu siarkowego i 3 litrów izopropanolu, mie¬ sza w ciaau 1 godziny w temperaturze 20°C, do¬ prowadza do wartosci pH 3 za pomoca wodoro- io weglanu sodowego i ekstrahuje za pomoca 3 li¬ trów chlorku metylenu.Ekstrakt w chlorku metylenu przemywa sie dwukrotnie porcjami po 100 ml 4% roztworu wo¬ dorotlenku sodowego i przemywa 1.2 litra wody, 15 suszy nad siarczan-am sodowymi i zateza przez ed- destylowanie rozpuszczalnika w prózni strumienio¬ wej pompki wodnej. Otrzymuje sie 673 g (88,3% wydajnosci teoretycznej) l-/4-ibi!fenyliloksy/-3,3- -dwumetylo-l-/l,2,4-triazolilo-l/-ibuitandlu-2 o za- 20 wartosci diastereomerów 73,2% postaci A i 19,1% postaci B. Po jednorazowym przekrystal/izowaniu z 3 litrów izopropanolu otrzymuje sie 349,2 g (51,9% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na mieszanine diastereomerów) czystej postaci, A 1- 25 -/4^bifenyliioksy/-3,3-dwumetylo-!l-/1,2,4-triazolilo- -1/-butanolu-2 o temperaturze topnienia 136— 137°C o nastepujacych wartosciach widma ma¬ gnetycznego rezonansu jadrowego: <5(ppm)cD30D H (a) : 6,6 (J = 2 Hz) 30 H (b) : 3,7 (J = 2 Hz) H-.(t) : 1,16 H (c) : 8,17 H (d) ¦': 8,6 Analogicznie do przykladów V i VI mozna rów- 35 niez otrzymywac postacie A zredukowanych bu- tanonów-2 z tablicy 1.Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna praz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynaj¬ mniej jedna diastereomeryczna postac A triazoli- 45 lo-0,N-acetali o wzorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, ewentualnie podstawiony rodnik p- lub m-fenylowy, podstawiony rodnik o-fenylo- wy, rodnik alkilowy, grupe alkoksykarbonylowa iub nitrowa, a n oznacza liczbe calkowita 1—5.110 926 %) 0H xn m u 3'3 •A H(bi u—N WZdR 1 .&*- H 0 C C—C(CH3)3 Mi WZdR 2 4-D WZÓR 3 -Ci WZÓR 4 *-©-* WZÓR 5 H OH Cl-KO-0-C C-C(CH3)3 WZdR 6110 926 O-o-0-? mi WZOR 7 OH C —C(CH3)3 H ?(a) ?(b) Cl—(O)—° C C C(CH3)3 (t) -IM OH ir VH(di -N H(c) WZÓR 8 (())—0—C C— C(CH3)3 H(c) WZOR 9 H Q 1)*l(i-C3H70)3Al H .H II , , 2)+H+/H20 /^\ \ \ —C^ C-C(CH3)3 _ru„_rn-r.uJ Cl \LJ/0_c C-C(CH3) OH ^ ¦CH3-CO-CH3 -AI(0H)3 N ¦ M SCHEMAT DN-3, zam. 95/81 Cena 45 zl PL PL PL PL PL

Claims (1)

  1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna praz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynaj¬ mniej jedna diastereomeryczna postac A triazoli- 45 lo-0,N-acetali o wzorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, ewentualnie podstawiony rodnik p- lub m-fenylowy, podstawiony rodnik o-fenylo- wy, rodnik alkilowy, grupe alkoksykarbonylowa iub nitrowa, a n oznacza liczbe calkowita 1—5.110 926 %) 0H xn m u 3'3 •A H(bi u—N WZdR 1 .&*- H 0 C C—C(CH3)3 Mi WZdR 2 4-D WZÓR 3 -Ci WZÓR 4 *-©-* WZÓR 5 H OH Cl-KO>-0-C C-C(CH3)3 WZdR 6110 926 O-o-0-? mi WZOR 7 OH C —C(CH3)3 H ?(a) ?(b) Cl—(O)—° C C C(CH3)3 (t) -IM OH ir VH(di -N H(c) WZÓR 8 (())—0—C C— C(CH3)3 H(c) WZOR 9 H Q 1)*l(i-C3H70)3Al H .H > II , , 2)+H+/H20 /^\ \ \ —C^ C-C(CH3)3 _ru„_rn-r.uJ Cl \LJ/0_c C-C(CH3) OH ^ ¦CH3-CO-CH3 -AI(0H)3 N ¦ M SCHEMAT DN-3, zam. 95/81 Cena 45 zl
PL1978209918A 1977-09-29 1978-09-28 Fungicide PL110926B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772743767 DE2743767A1 (de) 1977-09-29 1977-09-29 Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL209918A1 PL209918A1 (pl) 1979-06-04
PL110926B1 true PL110926B1 (en) 1980-08-30

Family

ID=6020176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978209918A PL110926B1 (en) 1977-09-29 1978-09-28 Fungicide

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4232033A (pl)
EP (1) EP0001414B1 (pl)
JP (2) JPS5459277A (pl)
BR (1) BR7806433A (pl)
CS (1) CS201018B2 (pl)
DD (1) DD140411A5 (pl)
DE (2) DE2743767A1 (pl)
HU (1) HU180669B (pl)
IL (1) IL55641A (pl)
IT (1) IT1099605B (pl)
PL (1) PL110926B1 (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
DE2925687A1 (de) * 1979-06-26 1981-01-22 Basf Ag Triazolylglykolether enthaltende mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
CH647513A5 (de) * 1979-11-13 1985-01-31 Sandoz Ag Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
EP0046337A3 (en) * 1980-08-20 1982-09-15 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant and pharmaceutical fungicides and as plant growth regulators and compositions containing them
DE3035022A1 (de) 1980-09-17 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung und reinigung von phenoxyazolyl-butanon-derivaten
AU544099B2 (en) 1980-12-15 1985-05-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolylpentenols
DE3100261A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Keten-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3130435A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-1-penten-4-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3228867A1 (de) * 1982-08-03 1984-02-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-olen
DE3234624A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3315806A1 (de) * 1983-04-30 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxytriazolyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3321023A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Triazolylalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
IL75017A (en) * 1984-05-04 1989-07-31 Basf Ag Diastereoselective reduction of alpha-triazolylketones to beta-triazolylcarbinols
DE3426906A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren und zwischenprodukte zur synthese diastereomerer verbindungen
DE3545034A1 (de) * 1985-12-19 1987-06-25 Bayer Ag Diastereomeres (a) des 3,3-dimethyl-1-(4-methoximinomethyl-phenoxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ols
DE3618379A1 (de) * 1986-05-31 1987-12-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines azol-derivates
US7178484B2 (en) * 2003-06-02 2007-02-20 Crystal Spring Hog Equipment Ltd. Apparatus for raising a sow in a farrowing crate
CN105481784A (zh) * 2015-12-28 2016-04-13 徐静 一种高含量苏式三唑醇的制备方法
CN107141262A (zh) * 2017-06-25 2017-09-08 盐城利民农化有限公司 一种三唑醇的合成工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2324424A1 (de) * 1973-05-15 1974-12-05 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2455955A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60190770A (ja) 1985-09-28
CS201018B2 (en) 1980-10-31
JPS5459277A (en) 1979-05-12
DE2861476D1 (en) 1982-02-18
IT1099605B (it) 1985-09-18
BR7806433A (pt) 1979-04-24
DE2743767A1 (de) 1979-04-12
PL209918A1 (pl) 1979-06-04
IT7828141A0 (it) 1978-09-27
EP0001414A1 (de) 1979-04-18
IL55641A (en) 1982-04-30
DD140411A5 (de) 1980-03-05
HU180669B (en) 1983-04-29
IL55641A0 (en) 1978-12-17
US4232033A (en) 1980-11-04
EP0001414B1 (de) 1981-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL110926B1 (en) Fungicide
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
PL88780B1 (pl)
PL109267B1 (en) Fungicide
PL99607B1 (pl) Srodek grzybobojczy
CS203959B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
CS213389B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
SU515428A3 (ru) Способ борьбы с грибковыми заболевани ми растений
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
PL121391B1 (en) Fungicide and process for preparing fluorinated derivatives of 1-triazolylbutane 1-triazolilbutana
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
JPH0422913B2 (pl)
US4250179A (en) Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them
PL133290B1 (en) Fungicide and method of manufacture of novel substituted azolyl-phenoxyl derivatives
PL120444B1 (en) Fungicide
PL113536B1 (en) Fungicide
PL93111B1 (pl)
PL69661B1 (pl)
PL101582B1 (pl) A fungicide
HU180673B (en) Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
PL137715B1 (en) Fungicide and method of obtaining derivatives of 2-azolilomethyl-1,3-dioxolane and -dioxane
JPS61271276A (ja) ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体