PL101802B1 - A herbicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, który oprócz znanych dodatków i nosników oraz tiokarbaminianów jako substancji czynnej za¬ wiera zwiazek stanowiacy odtrutke, która chroni rosliny uprawne przed uszkodzeniami przez sub¬ stancje czynna.

Wiadomo, ze podczas gdy liczne srodki chwasto¬ bójcze dzialaja bezposrednio toksycznie na wiele chwastów, to równoczesnie ich dzialanie na wazne rosliny hodowlane jest nieselektywne albo niedo¬ statecznie selektywne, totez moga one wyrzadzac szkody nietylko chwastom, które maja byc zwal¬ czane, ale takze w wiekszym lub mniejszym stop¬ niu- równiez i pozadanym roslinom uprawnym.

Dotyczy to licznych zwiazków o wlasciwosciach chwastobójczych, które sa rozpowszechniane jako srodki skuteczne. Zwiazki te obejmuja takie kla¬ sy zwiazków jak triazyny, pochodne mocznika, chlorowcowane acetanilidy, karbaminiany, tiokar- baminiany itp. Przyklady takich zwiazków sa po¬ dane w opisach patentowych Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr nr 2918312I7, 3037853, 3,1715897> 3(185720, 31&8786 i 35823(14.

Szkodliwe dzialanie uboczne róznych srodków chwastobójczych na rosliny uprawne jest bardzo niekorzystne i niepozadane, gdyz srodek taki, wpro¬ wadzony do gleby w ilosciach zalecanych w celu zwalczania chwastów szerokolistnych i traw, nie¬ kiedy powoduje deformacje lub zahamowanie roz¬ woju roslin uprawnych, co przyczynia sie do stra- ty plonów. Z tych tez wzgledów stale poszukuje sie srodków chwastobójczych o dobrej selektyw¬ nosci.

Z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3131509 i 3564768 znany jest sposób majacy na celu unikniecie opisanych wad srod¬ ków chwastobójczych, polegajacy na traktowaniu materialu siewnego przed zasianiem pewnymi sub¬ stancjami o „hormonalnym" dzialaniu antagoni- stycznym. Te substancje ochronne oraz srodki chwastobójcze stosowane w tych procesach sa w znacznej mierze scisle okreslone dla pewnych ga¬ tunków roslin uprawnych lub rodzajów substancji antagonistycznych. Znane substancje antagonistycz- ne nie dzialaly dostatecznie skutecznie, a podane wyzej opisy patentowe szczególowo opisuja trak¬ towanie materialów siewnych zwiazkami naleza-, cymi do. innych chemicznie klas niz zwiazki pro¬ ponowane zgodnie z wynalazkiem.

Z literatury znane jest wytwarzanie pewnych N-/benzenosulfonylo/-tiokarbaminianów, ale bez po¬ dania ich przydatnosci. Tak np. publikacja Hirooka i in. Nippon Kagaku Zasshi, 1970, 91/5/, CA 73:14369 w /1970/ omawia synteze i reakcje dwusiarczków bis-/N-/fenylosulfonyloZ-formimidoilu/. Na drodze pewnych reakcji odpowiedniego dwusiarczku z nad¬ tlenkiem wodoru otrzymuje sie NVfenylosulfonyloA -metylo-tiolokarbaminiany, zas publikacja D. C.

Kriesel i in., J. Pharm. Sei., 1968, 57/lQ/, 1791—1794 wzmiankuje o pewnych p-toluenosulfonylotiokarba- 101 802101 802 3 minianach alkilowych stosowanych w badaniach farmakologicznych.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze rosliny uprawne mozna chronic przed Uszkodzeniami powodowa¬ nymi przez srodki chwastobójcze typu tiokarbami- nianów, ewentualnie: w mieszaninach lub kombi¬ nacjach z innymi zwiazkami. Poza tym stwierdzo¬ no, ze odpornosc rozwijajacych sie roslin, zwlaszcza soii, na chwastobójcze srodki tiokarbaminianowe, a w szczególnosci na N,N-dwu-n-propylotiokarbami- nian S-n-propylu, mozna znacznie zwiekszyc przez dodanie do gleby zwiazku typu N-/benzenosulfO- nyloMiokarbaminianu, ewentualnie podstawionego w grupie benzenosulfonylowej, który jest efcuteX!zfia odtrutka w odniesieniu do wspomnianych wyzej chwastobójczych srodków tiokarbaminianowych.

Zgodnie z wynalazkiem, jako te odtrutke stosuje sie N-/benzenosulfonylo/-tiokarbaminiany 0 ogól¬ nym wzorze podanym na rysunku, w którym X oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, atom chlo¬ ru lub bromu albo rodnik metoksylowy, n oznacza liczbe calkowita 1—3, Ra oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a E* oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla, grupe p-chlorobetizeno- sulfonylotiokarbaminianu metylu, rodnik benzylowy albo rodnik 4-chlorofenylowy, przy czym jezeli X oznacza atom wodoru i Rj oznacza rodnik mety¬ lowy, wówczas R2 ma wyzej podane znaczenie, lecz za wyjatkiem rodnika etylowego.

Srodek wedlug wynalazku stanowi wiec dwu¬ czesciowy srodek chwastobójczy, którego jedna czesc stanowi co najmniej jeden tiokarbaminian o wlasciwosciach chwastobójczych, a druga czesc stanowi co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, dzialajacy jako odtrutka w stosunku do wspomnianego wy¬ zej chwastobójczego tiokarbaminianu.

Zwiazki o wyzej podanym wzorze, w którym X, n i Rj maja wyzej podane znaczenie, a R2 oznacza rodnik alkilowy o 2—4 atomach wegla, grupe p- -chlorobenzenosulfonylotiokarbaminianu metylu, rodnik benzylowy lub rodnik 4-Chlorofenylowy, przy czym gdy X oznacza rodnik metylowy, wów¬ czas Rs ma wyzej podane znaczenie, lecz z wy¬ jatkiem rodnika alkilowego i gdy X oznacza atom wodoru, a RA oznacza rodnik metylowy, wówczas &2 nie oznacza rodnika etylowego, sa zwiazkami nowymi.

Stosowane tu okreslenie „rodnik alkilowy" ozna¬ cza rózne rodniki alkilowe, korzystnie rodniki ta¬ kie jak np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylo- wy, izopropylowy, n-butylowy, Il-rzed.butylowy, izobutylowy lub III-rzed.butylowy. Symbol n ozna¬ cza liczbe calkowita 1—3, ale gdy X oznacza rod- ? nik metylowy, wówczas n korzystnie oznacza licz¬ be 3 i niezaleznie od wartosci n podstawnik X wystepuje korzystnie w pozycji para.

Zwiazek stosowany zgodnie z wynalazkiem jako odtrutka moze wplywac na normalne dzialanie chwastobójczych zwiazków tiokarbaminianowych i innych, nadajac im selektywnosc dzialania. Nieza¬ leznie od rodzaju dzialania zwiazku stosowanego zgodnie z wynalazkiem jako odtrutka, chwastobój- 4 cze zwiazki tiokarbaminianowe i towarzyszace im dzialaja skutecznie chwastobójczo, a ich szkodliwy w ka wedlug wynalazku omówiono dokladniej w dal- szej czesci opisu.

Zgodnie z tym, okreslenia „odtrutka substancji chwastobójczej" lub „ilosc dzialajaca Odtrutkowo" maja oznaczac przeciwdzialanie normalnym szko¬ dom, które substancja chwastobójcza stosowana bez io tej odtrutki mogla by wyrzadzac. To, czy odtrutka stosowana zgodnie z wynalazkiem dziala zapobie¬ gawczo, czy tez wspóldziala, czy chroni, albo dziala w inny sposób, zalezy od sposobu postepowania.

Sposób ten mozna zmieniac, ale zawsze osiaga sie zadany skutek, to jest Ochrone roslin uprawnych, co dotychczas nie bylo osiagalne w zadowalajacym stopniu.

Zwiazki stosowane zgodnie z wynalazkiem jako odtrutka w srodkach chwastobójczych mozna wy- twarzac kilkoma róznymi sposobami, w zaleznosci od produktów wyjsciowych. Odpowiedni produkt wyjsciowy, to jest arylosulfonamid, poddaje sie reakcji z cnlorotiolómrówczanem alkilu w obec- nosci srodka wiazacego chlorowodór, otrzymujac zadany zwiazek. Przeróbke mieszaniny reakcyjnej i oczyszczanie produktu prowadzi sie znanymi me¬ todami ekstrakcji, destylacji lub krystalizacji. Bu¬ dowe produktów przewaznie identyfikuje sie za ^ pomoca Spektroskopii w podczerwieni, badania wid¬ ma magnetycznego rezonansu jadrowego albo wid¬ ma masowego lub tez stalych fizycznych.

Przyklad I. Wytwarzanie N-/p-metoksybenze- nosulfonyloZ-tiolokarbaminianu etylu. 1|H,7 g /0,G4 mola/ p-metoksybenzenosulfonamidu, 21,5 g /0,156 mola/ weglanu potasowego, 8,5 g /0,068 mola/ chlorotiolomrówczanu etylu w 80 mi acetonu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu £ godzin, po Czym chlodzi, wle¬ wa do 350 ml wody i przesacza roztwór przez celit i ekstrahuje benzenem, w celu usuniecia nie przereagowanegó chlorotiolomrówczanu. Nastepnie zakwasza sie roztwór do wartosci pH okolo 2 kwa¬ sem solnym, stosujac chlodzenie, po czym ekstrahu¬ je benzenem, wyciag plucze woda, suszy nad siar¬ czanem magnezowym i odparowuje rozpuszczalnik.

Otrzymuje sie SA g /48% wydajnosici teoretycz¬ nej/ % N-/p-metoks3rt>enzenosuld5ony^^ nianu etylu w postaci oleju o duizej lepkosci, nD8ó= ^1^5502.

Przyklad II. Wytwarzanie N-/p-chlorobenzeno- suXfonylo)/-tioloka*baminianu etylu. 12,0 g /O,Q60 mola/ p-chlorobesnzenosulfonainidu, 55 21J5 g /0,i56 mola/ weglanu (potasowego i 8,5 g /O,O08 mola/ chlorotiolomrówczanu etylu w 7|5 ml acetonu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod Chlod¬ nica zwrotna w ciagu 6 godzin i nastepnie poste¬ puje w sposób opisany W przykladzie I. Surowy oo produkt rozciera sie z heksanem i suszy, otrzy* mujac 12,4 g /70p/» Wydajnosci teoretycznej/ zwiaz* ku podanego w tytule, topniejacego w temperatu¬ rze 93—95°C. Budowe zwiazku potwierdzono me¬ toda widma W podczerwieni, magnetycznego rezo- «5 nansu jadrowego i spektroskopii masowej.101 802 6 Przyklad 111. Wytwarzanie N-/benzenosulfo- nylo/-tiolokarlbamiiiianu etylu. 39,3 g /0,25 mola/ benzenosulfónamidu 1 90 g y'0,65 mola/ weglanu potasowego miesza sie z 300 ml acetonu i w Ciagu kilku godzin dodaje 41 g /0,33 mola/ chlorotiolomrówczami etylu, po czym miesza sie w Ciagu 1 godziny W temperaturze po¬ kojowej i nastepnie utrzymuje w stanie wrzenia, pod chlodnica zwrotna w ciagu 12 godzin. Pó 0- chlodzeniu wlewa sie mieszanine do 1 litra wódy, zakwasza 100 ml kwasu solnego, ekstrahuje 250 ml benzenu, suszy wyciag nad siarczanem mag¬ nezu i przesacza. Z przesaczu odparowuje sie roz¬ puszczalnik, dodaje 100 ml pentanu i pozostawia do krystalizacji. Odsaczony produkt przemywa sie 50 ml pentanu i suszy w temperaturze 50ÓC, otrzy¬ mujac 58 g /95Vo wydajnosci teoretycznej/ zwiazku podanego w tytule, topniejacego w temperaturze 100—103°C.

Analiza: Obliczono: 5,?2«Vo N, . 26,l*/o S.

Znaleziono: 5,59% N, 26,24% S. innych miejscach opisu stosuje sie w takich ilos¬ ciach, które sa niezbedne do zwalczania niepozada¬ nej roslinnosci. Srodki te i Ich ilosci stosuje sie zgodnie z zaleceniami dostawcy, totez w kazdym z nizej omawianych przypadków uzyskuje sie od¬ powiednie w praktyee wyniki. Jest rzecza oczy¬ wista, ze klasa srodków chwastobójczych opisanych nizej dziala skutecznie chwastobójczo, przy czym dzialanie chwastobójcze okreslonych srodków t tej klasy i ich kombinacji jest rózne. Hówniez i w ódnittiiniu do róznych gatunków roslin dzialanie to jest rózne, ale dobór wlasciwych srodków nie nastrecza trudnosci, zgodnie z wynalazkiem mozna uzyskac ochrone okreslonych gatunków roslin u* prawnych w obecnosci okreslonego zwiazku lub kombinacji zwiazków. Wynalazek nie jest ograni¬ czony do ochrony roslin uprawnych wymienionych w przykladach.

Zwiazki o wlasciwosciach chwastobójczych sto* sowane w srodkach wedlug wynalazku sa substan¬ cjami chwastobójczymi typu ogólnego, to znaczy, ze dzialaja one skutecznie przeciwko licznym ga- Tablica I.

Numer zwiazku 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 n i I i 1 1 l 1 1 1 1 3 1 X p-CH, H p-Cl p-Cl p-Cl P-Br p-Cl p-Cl p-OCH« p-Cl 2,4,6-CHs p-Cl Ri H H H CHj H H tt H H H H H Rg C2H5 CA 4-Cl-C6H6 C*H5 C2M5 C2H5 n-CsH7 izo-C8H7 C,H5 CH2-C5H5 C2H5 CH2SCVO/S/02/-4-ClCflM5 Temperatura top¬ nienia liib nD80 1Ó4~-110°C 10fr-103°C 1Z&—13Z°C 1,5643 aa-a^c i02—ló7oe &4-^a°e 77-aa°c 1,M0* 94—96°C 105—108°C 238—239 (rozklad) | Przyklad IV. Wytwarzanie N-/p-chlorobenze- nosulfonyloMiolokarbaminianu p*chlórofenylu. 19,1 g /0,l mola/ p^chlorobenzenoaulfonamidu, g /O,02 mola/ i 22 g /Ó^llli mola/ -dilorotiolomirów- czanu p-ehlorofenylu w 150 ml acetonu utrzy¬ muje sie, mieszajac, w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 10J godziny, po czym chlo¬ dzi, wlewa do '1< litra wody i zakwasza kwasem octowym. Wytracony osad odsacza sie, przemywa woda i suszy, otrzymujac 20 g /65,5*/o wydajnosci teoretycznej/ zwiazku podanego w tytule, topnie¬ jacego w temperaturze 129—132°C.

Analiza: Obliczono: 3,85*/* N, 17,67°/o S.

Znaleziono: 4,&3V# N, 17,3Wo S.

W tablicy 1 podano zwiazki wytwarzane sposo¬ bami analogicznymi do opisanych w przykladach I—IV. W tablicy tej podano kolejne numery zwiaz¬ ków o omówionym wyzej wzorze, w którym po¬ szczególne podstawniki maja znaczenie podane w tablicy I. Numery poszczególnych zwiazków z tej tablicy sa stosowane w dalszej czesci opisu.

Srodki chwastobójcze podane w tablicach i w 45 50 55 tunkom roslin, zarówno pozadanych jak i niepo¬ zadanych. Roslinnosc zwalcza sie stosujac chwasto¬ bójczo skuteczna ilosc tych zwiazków w miejscu, w którym roslinnosc ma byc zwalczana. Zgodnie z wynalazkiem stosuje sie korzystnie chwastobój¬ czo dzialajace tiokarbaminiany, zwlaszcza N,N-dwu- -n-propylotiokarbaminian S-n-propylu.

Pod okresleniem „substancja chwastobójcza" ro¬ zumie sie zwiazek, który wplywa na wzrost roslin¬ nosci czy roslin.

Wplyw ten przejawia Sie w powodowaniu wszyst¬ kich odchylen od normalnego rozwoju, np. cal¬ kowite Obumieranie, opóznianie rozwoju, utrate lisci, usychanie,, regulowanie Wzrostu, zahamowa¬ nie rozwoju, przyspieszanie rozwoju, karlowacenie itp. Pod okresleniem „rosliny" rozumie sie kielku¬ jace nasiona, Wschodzace zasiewy i rozwiniete ros¬ liny, w tym równiez korzenie i nadziemne czesci roslin.

Testy i ocena wyników. Plaskie naczynia stolo¬ wane do hodowli roslin uprawnych i chwastów wypelnia sie gliniastym piaskiem. Podstawowe roz-101! 7 twory substancji chwastobójczych i odtrutek przy¬ gotowuje sie w nastepujacy sposób.

A. 1560 mg srodka chwastobójczego Vernam 6E, bedacego N,N-dwu-n-propylotiokarbaminianem S- -n-propylu, rozpuszcza sie w 250 ml wody. U- 5 wzgledniajac powierzchnie jednego naczynia ozna¬ cza to, ze przy uzyciu 5 ml tego roztworu na jed¬ no naczynie stosuje sie substancje chwastobójcza W ilosci 0,677 g/m2.

B. 78 mg kazdego ze zwiazków stosowanych jako io odtrutka rozpuszcza sie w 20 ml acetonu z dodat¬ kiem 1% preparatu Tween 20 /produkt kondensa¬ cji monolaurynianu sorbitu z polioksyetylenem/, otrzymujac roztwór, który zastosowany w ilosci ml metoda polegajaca na mieszaniu z substancja 15 chwastobójcza w zbiorniku przed uzyciem /me¬ toda PPI/, daje 0,56 g odtrutki na II. Im2.

Substancje chwastobójcza i odtrutki miesza sie w zbiorniku przed uzyciem, stosujac 5 iml pod¬ stawowego roztworu srodka Vernam i 5 ml pod¬ stawowego roztworu kazdej z odtrutek, po czym mieszanine te miesza sie w obrotowym mieszal¬ niku z ziemia, która ma byc umieszczona w pla¬ skim naczyniu. W naczyniach wypelnionych tak przygotowana ziemia zasiewa sie po jednym rze¬ dzie chwastnicy jednostronnej /Echinochloa crus- ¦*galli/, wlosnicy /Setaria Viridis/ i soii /Glycine max/. Naczynia umieszcza sie w cieplarni o tempe¬ raturze 21H3|2PC i polewa woda, w celu umozli¬ wienia roslinom dobrego wzrostu. Ocene uszkodzen przeprowadza sie po uplywie >2 i 4 tygodni, przy czym w celach (porównawczych stosuje sie naczynia, w 'których ziemie potraktowano samym tylko zwiaz¬ kiem chwastobójczym, bez odtrutki. W tablicy 2 podano wyniki prób rosliny uprawnej w procen¬ tach, w porównaniu z naczyniami nie zawierajacy¬ mi odtrutki. W tablicy tej symbol oznacza procent uszkodzenia, symbol oznacza procent ochrony, zas symbol a oznacza, ze Vernam i odtrutke wprowa- 40 dzano do ziemi oddzielnie.

Tablica II Substancja chwa- Jstóbójcza i numer zwiazku z tablicy 1 Vernam 0,672 g/m2 1** 2 1 3 4 ¦ 6 7 8 9 10a 11. 12 Badane rosliny 1 soja 40* 37,5 37,5 50 50 75 33 50 chwast- nica 100* 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 wlosni¬ ca 100* 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 a Cykloheksyloetylotiokarbaminian S-etylu i zwia¬ zek nr 6 zastosowane razem w sposób wyzej opi¬ sany dawaly 50% ochrony roslinom sorgo z zia- 8 ren zasianych w ziemi poddanej opisanej wyzej obróbce. Oznacza to, ze szkody wyrzadzane rosli¬ nom kielkujacym z ziaren byly zmniejszone o co najmniej 50%, w porównaniu ze szkodami, które ta substancja chwastobójcza wyrzadzala przy sto¬ sowaniu jej bez odtrutki.

Rózne gatunki roslin straczkowych poddawano równiez badaniom w analogiczny sposób, stosujac tiokarbaminian o wlasciwosciach chwastobójczych i Nn/benzenosulfonylo/-tiokarbaminian. Straczkowe sa roslinami zyjacymi w symbiozie z roslinami wiazacymi azot. Na przyklad soja, odmiany fasoli, orzeszki zieimne, lucerna, koniczyna, groch itp.

Jako odtrutke stosowano zwiazek nr 5 z tablicy 1 w ilosci 0,ilil(2 g i 0,224 g/m2. Podstawowy roz¬ twór tego zwiazku zawieral 39 mg w 25 ml ace¬ tonu, to znaczy 2,5 ml tego roztworu uzyte na 1 naczynie odpowiadalo 04>li2' g/m2. Jako substancje chwastobójcza stosowano srodek EPTC, to jest N,N- -dwupropylotiokarbaminian S-etylu, a roztwór pod¬ stawowy przygotowywano rozpuszczajac U560 mg EPTC 6E w 250 ml wody. Przy wprowadzeniu ml tego roztworu do ziemi w naczyniu przed zasianiem ilosc czynnej substancji chwastobójczej wynosila 0,67121 g/m2.

Badaniom poddawano fasole zwykla i fasole sro- kata oraz jako chwasty chwastnice jednostronna i wlosnice. Po uplywie 2 tygodni stwierdzono, ze przy uzyciu EPTC w ilosci 0,672 g/m2 wraz z 0,112 g/m2 lub 0,224 g/m2 zwiazku nr 5 szkody wy¬ rzadzone fasoli zwyklej wynosily 10%, a fasoli srokatej 0%, zas po uplywie 4 tygodni i przy uzy¬ ciu zwiazku nr 5 w ilosci 0,112 g/m2 rosliny fasoli zwyklej byly chronione w 23%, a fasoli srokatej w 40%, zas przy uzyciu tego zwiazku w ilosci 0,224 g/m2 ochrona wyniosla odpowiednio 23% i 40%. Chwastnica i wlosnica ulegly po uplywie 4 tygodni calkowitemu zniszczeniu /100%/.

Próba traktowania nasion. Male plaskie naczy¬ nia /tace/ wypelniano gliniastym piaskiem Felto- na i ziemie z kazdej tacy umieszczano w mieszarce do mieszania cementu o pojemnosci 10 litrów i mieszano z substancja chwastobójcza, stosujac z góry okreslona ilosc podstawowego roztworu, za¬ wierajacego 780 mg substancji czynnej o aktyw¬ nosci okolo 75% w 125 ml wody. Pipeta odmie¬ rzano po 5 ml roztworu, co w przeliczeniu na po¬ wierzchnie tacy odpowiada 0,672 g substancji czyn¬ nej na 1 m2. Ziemie te nastepnie umieszczano na tacach i z ziemi tej, jak równiez z ziemi nie pod¬ danej obróbce, pobierano próbki po 0,55 litra i umieszczano je obok kazdej z tac w celu pózniej¬ szego uzycia. Nastepnie wyrównywano powierzchnie ziemi na tacach i wykonywano w ziemi w odste¬ pach 3,81 cm, rowki o glebokosci 1,27 cm. W rowkach tych zasiewano naprzemian soje podda¬ wana i nie poddawana uprzedniej Obróbce. Obrób¬ ka nasion polegala na tym, ze nasiona traktowano roztworem podstawowym, otrzymanym przez roz¬ puszczenie 250 ml zwiazku stanowiacego odtrutke w 2,5 ml acetonu. Na 10 g nasion stosowano 0^5 ml tego roztworu, to jest 0,5% wagowych. Zwiazki stanowiace odtrutke mozna tez stosowac w postaci cieklych zawiesin, proszków luib pylów, a niekiedy,101 802 9 w celu umozliwienia skuteczniejszego dzialania, stale zwiazki rozpuszcza sie w acetonie.

Po zasianiu tace posypuje sie 0,55 litra ziemi pobranej z tac przed zasianiem i umieszcza tace w cieplarni o temperaturze 21—32°C. Tace po¬ lewa sie woda za pomoca urzadzenia do zrasza¬ nia, w celu umozliwienia dobrego wzrostu roslin.

Ocene przeprowadza sie po uplywie 4 tygodni od opisanych zabiegów. W kazdej z prób stosowano sama substancje chwastobójcza, substancje chwa¬ stobójcza wraz z odtrutka i sama odtrutke, w celu okreslenia jej fitotoksycznosci. Przylegly rzad z na¬ sionami nie poddanymi wstepnej obróbce stosowa¬ no w celu umozliwienia ewentualnego dzialania ko¬ rzystnego odtrutki przemieszczajacej sie poprzez ziemie. Oceny dokonywano przez porównanie z próba kontrolna.

Próby wykazaly, ze zwiazek nr 5 dawal 50% ochrony nasion soii, to znaczy, ze uszkodzenia ros¬ lin byly o 50% mniejsze niz w próbach, w któ¬ rych ziemie traktowano sama tylko substancja chwastobójcza.

Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie w do¬ wolny, znany sposób, mieszajac starannie i mielac substancje czynna chwastobójczo z substancja sta¬ nowiaca odtrutke i odpowiednimi nosnikami i/albo innymi rozcienczalnikami, ewentualnie z dodatkiem substancji dyspergujacych lufo rozpuszczalników.

Zwiazki stanowiace zgodnie z wynalazkiem od¬ trutke mozna stosowac w dowolny odpowiedni spo¬ sób, mianowicie mozna z nich przygotowywac cie¬ cze dajace sie emulgowac, koncentraty dajace sie emulgowac, preparaty ciekle, proszki zwilzalne, proszki i preparaty ziarniste lub inne. Korzystnie, zwiazek stanowiacy odtrutke w ilosci nie dzialaja¬ cej fitotoksycznie miesza sie z wybrana substancja chwastobójcza i wprowadza do gleby przed zasia¬ niem. Jednakze, jest rzecza oczywista, ze mozna najpierw wprowadzac do gleby substancje chwa¬ stobójcza, a nastepnie odtrutke. Poza tym, mozna tez traktowac material siewny odtrutki w ilosci nie dzialajacej fitotoksycznie i siac w ziemi po¬ traktowanej uprzednio substancja chwastobójcza lub traktowac ziemie ta substancja po zasianiu.

Dodanie odtrutki nie wplywa na chwastobójcze wlasciwosci substancji chwastobójczej.

Zawartosc substancji stanowiacej odtrutke moze wynosic od okolo 0,001 do okolo 30 czesci wago¬ wych na 1 czesc wagowa substancji chwastobój¬ czej, w zaleznosci od czynników ekonomicznych.

Oczywiscie stosuje sie odtrutke w takiej ilosci, aby nie wywierala ona dzialania fitotoksycznego.

Claims (9)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek chwastobójczy zawierajacy jako sub¬ stancje czynna jeden lub kilka zwiazków typu tiokarbaminianów 1 ich odtrutke oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera na 1 czesc substancji chwastobójczej 0,001—30 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym n ozna¬ cza liczbe 1, X oznacza atom wodoru, chloru, bro¬ mu, rodnik metylowy lub metoksylowy, RA ozna- 20 25 cza atom wodoru lub rodnik metylowy a Ra ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik benzylowy lub 4-chlorofenylowy, przy czym gdy X oznacza atom wodoru a Ri oznacza rodnik me- 5 tylowy, wówczas R2 ma wyzej podane znaczenie z wylaczeniem rodnika etylowego.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odtrutke , zawiera zwiazek o wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym X oznacza atom 10 wodoru, Ri. oznacza atom wodoru a Rg oznacza rodnik etylowy.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera zwiazek o wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym X oznacza atom 15 chloru w pozycji para, Ri oznacza atom wodoru a R2 oznacza rodnik etylowy.

4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera zwiazek o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, w którym X oznacza atom chloru w pozycji para, B.± oznacza atom wodoru a Rc oznacza rodnik izopropylowy.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera zwiazek o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, w którym X oznacza atom chloru w pozycji para, Rt oznacza atom wodoru a R2 oznacza rodnik benzylowy.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera zwiazek o wzorze przedsta- so wionyim na rysunku, w którym X oznacza atom bromu w pozycji para, Rt oznacza atom wodoru a R2 oznacza rodnik etylowy.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera zwiazek o wzorze przedsta- 35 wionym na rysunku, w którym X oznacza rodnik metylowy, w pozycji para, Rt oznacza atom wo¬ doru a R2 oznacza rodnik etylowy.

8. Srodek chwastobójczy zawierajacy jako sub¬ stancje czynna jeden lub kilka zwiazków typu tio¬ karbaminianów i ich odtrutke oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera na 1 czesc substancji chwastobójczej okolo 0,001—30 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym n oznacza licz¬ be 1, X oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rod¬ nik metylowy lub metoksylowy, Rt oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy a Ra oznacza grupe p-chlorobenzenosulfonylotiokarbaminianu metylu. gij

9. Srodek chwastobójczy, zawierajacy jako sub¬ stancje czynna jeden lub kilka zwiazków typu tiokarbaminianów i ich odtrutke oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako odtrutke zawiera na 1 czesc substancji chwastobójczej okolo 55 0,001—30 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym n ozna¬ cza liczbe 2 lub 3, X oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik metylowy lub metoksylowy, Rj ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik metylowy a Rj ozna- 60 cza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe p-chlorobenzenosulfonylotiokarbaminianu metylu, rodnik benzylowy lub 4-chlorofenylowy, przy czym gdy X oznacza atom wodoru a Rj oznacza rodnik metylowy, wówczas R2 ma wyzej podane znacze- 65 nie z wylaczeniem rodnika etylowego. 40101 802 Bltk 167/79 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl