DK170132B1 - Fremgangsmåde til regulering af væksten af ukrudt på et sted samt ved fremgangsmåden anvendeligt produkt og herbicidt præparat - Google Patents

Description

DK 170132 B1 i

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte herbicide præparater indeholdende diflufenican (N-(2,4-di-fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid) med den umiddelbart foran patentkravene viste formel, som er be-5 skrevet i GB offentliggørelsesskrift nr. 2.087.887A og i EP—A—53.011 som et præ- og/eller post-emergensherbicid, samt deres anvendelse inden for landbruget. Disse dokumenter indeholder en generel beskrivelse af anvendelsen af nicotin-amidderivater med den almene formel I i forbindelse med 10 urinstofherbicider, men indeholder ingen specifikke angivelser om, hvorledes de to forbindelsestyper måtte kunne anvendes sammen. I særdeleshed er der ikke angivet nogen doseringsmængder for den kombinerede anvendelse, og der findes ingen antydning om, at der kunne opnås nogen fordel ved en 15 sådan anvendelse.

Den udbredte anvendelse af urinstofherbicider og blandinger deraf, ved hvilken visse ukrudtsarter, f.eks. Galium aparine, Veronica hederifolia, Veronica persica og Viola arvensis reguleres dårligt, har ført til en forøgelse 20 i udbredelsen af Galium aparine, Veronica og Viola, således at de udgør et alvorligt ukrudtsproblem ved dyrkningen af korn.

Som et resultat af undersøgelser og forsøg har det nu vist sig, at anvendelsen af forbindelsen N-(2,4-difluor-25 phenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid (i det følgende for nemheds skyld betegnet diflufenican) sammen med bestemte urinstofherbicider udvider dens virkningsspektrum til også at omfatte regulering af Galium aparine, Veronica spp. og Viola spp. Derfor repræsenterer denne kombinerede 30 anvendelse et vigtigt teknisk fremskridt.

Desuden har man overraskende fundet frem til, at den kombinerede herbicide virkning af diflufenican med bestemte urinstofherbicider over for visse ukrudtsarter er meget større end forventet ved præ- eller post-emergenspåføring 35 (f.eks. som en præ- eller post-emergensspray), dvs. den herbicide virkning af diflufenican med urinstofherbicider 2 DK 170132 B1 udviser en uventet og bemærkelsesværdig grad af synergisme som beskrevet af P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), side 73-80, i en afhandling med titlen \ "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesti-5 cides", eller som defineret af L.E. Limpel, P.H. Schuldt og D. Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53 ved anvendelse af formlen

E = X + Y - XY

10 100 hvori E “ den forventede procentvise inhibering af væksten ved hjælp af en blanding af to herbicider i de-15 finerede doser, X - den procentvise inhibering af væksten med herbicid A i en defineret dosis, Y = den procentvise inhibering af væksten med herbicid B i en defineret dosis 20 (når den iagttagede reaktion er større end forventet, er kombinationen synergistisk).

Den bemærkelsesværdige synergisme på Galium aparine og Avena fatua medfører forbedret pålidelighed med reguleringen af to af de mest konkurrerende ukrudtsarter inden 25 for dyrkning af korn og fører til en betydelig reduktion i mængden af den mængde aktive bestanddel, der er nødvendig til regulering af ukrudt.

Et højt niveau for regulering af disse arter er ønskeligt til forhindring af a) tab af udbytte, ved konkurrence 30 eller vanskeligheder med høst og såsædrensning, og b) til forhindring af, at uacceptabelt ukrudtsfrø vender tilbage til jorden.

Det skal forstås, at hvor der i den foreliggende tekst henvises til "urinstofherbicid" gælder henvisningen 35 også blandinger deraf, hvor sammenhængen tillader dette.

2:1 - 1:2 vægt/vægt-blandinger og især l:l-vægt/vægtblan- 3 DK 170132 B1 dinger af isoproturon og neburon foretrækkes.

Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til regulering af væksten af ukrudt (dvs. uønsket vegetation) på et sted, hvilken fremgangmsåde er ejendommelig 5 ved, at man på stedet påfører (a) fra 150 g til 10 kg pr. ha af et urinstofherbicid med den almene formel: R^R^CONiR3)!*4 (I) 10 i hvilken R1 betyder benzothiazol-2-yl eller phenyl substitueret med chlor eller alkyl, R2 betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende fra 1 til 6 carbonatomer, R3 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende fra 1 til 6 carbonatomer, 15 og R4 betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe indeholdende fra 1 til 6 carbonatomer, og (b) diflufenican, som er N-(2,4-difluor-phenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid, i en mængde på fra 25 til 750 g pr. ha. Til dette formål anvendes urin-20 stofherbicidet og diflufenican almindeligvis i form af herbicide midler (dvs. sammen med forenelige fortyndingsmidler eller bærematerialer og/eller overfladeaktive midler, der er egnede til anvendelse i herbicide præparater), f.eks. som beskrevet i det følgende.

25 Foretrukne forbindelser med den almene formel I er sådanne, hvori R2 betyder et hydrogenatom eller en methyl-gruppe, og R3 betyder en methylgruppe.

Forbindelser med den almene formel I, hvor R1 betyder en phenylgruppe eventuelt substitueret i 3- og/eller 4-stil-30 ling i forhold til nitrogenatomet med et chloratom eller med en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende fra 1 til 6 carbonatomer, eller hvor R1 betyder en benzothi-azol-2-yl-gruppe, foretrækkes også.

Særligt foretrukne forbindelser med den almene formel 35 I er sådanne, hvor R2 betyder et hydrogenatom, R3 betyder en methylgruppe, og (a) R1 betyder en phenyl- eller 4-chlor- 4 DK 170132 B1 phenylgruppe, og R4 betyder en methylgruppe, eller (b) R1 betyder en 4-chlorphenylgruppe, og R4 betyder en methoxygruppe, som er kendte henholdsvis som fenuron, monuron og monolinu-ron, og især forbindelser med den almene formel I, hvori R2 5 betyder et hydrogenatom, og R3 betyder en methylgruppe, og (c) R^ betyder en 3-chlor-4-methylphenyl- eller 4-isopropyl-phenylgruppe, og R4 betyder en methylgruppe, eller (d) R1 betyder en 3,4-dichlorphenylgruppe, og R4 betyder en methyl-, methoxy- eller butylgruppe, eller (e) R1 betyder en 10 benzothiazol-2-yl-gruppe, R2 betyder en methylgruppe, og R3 betyder en methylgruppe, og R4 betyder et hydrogenatom, som er kendte henholdsvis som chlortoluron, isoproturon, diuron, linuron, neburon og methabenzthiazuron.

Opfindelsen angår også et produkt som defineret i 15 krav 7 samt et herbicidt præparat som defineret i krav 8, jf. nærmere herom i det følgende.

De påførte mængder af urinstofherbicid og diflufenican varierer alt efter arten af ukrudt, de anvendte midler, påføringstidspunktet, de klimatiske og edafiske betingelser 20 og (ved anvendelse til regulering af væksten af ukrudt på afgrødebærende arealer) arten af afgrøder. Ved påføring på et areal, hvor der dyrkes afgrøder, skal den påførte mængde være tilstrækkelig til regulering af væksten af ukrudt uden at forårsage væsentlig permanent beskadigelse på af-25 grøden.

Urinstofherbicidet og diflufenican i kombination kan anvendes til selektiv regulering af væksten af ukrudt, f.eks. til regulering af væksten af sådanne arter, der nævnes i det følgende, ved præ- eller post-emergens-på-30 føring på retningsbestemt eller ikke-retningsbestemt måde, f.eks. ved retningsbestemt eller ikke-retningsbestemt s sprøjtning på et sted, der er angrebet af ukrudt, og som er et område, der anvendes eller skal anvendes til dyrkning af afgrøder, f.eks. kornsorter, såsom hvede, 35 byg, havre, rug, majs og ris, sojabønner, ager- og kryb- 4 5 DK 170132 B1 0 bønner, ærter, lucerne, bomuld, jordnødder, hør, løg, gulerødder, raps med olieholdige frø, solsikke og permanent eller tilsået græsland før eller efter udsåning af afgrøden eller før eller efter, at afgrøden 5 er kommet op. Til selektiv regulering af ukrudt på et sted, der er angrebet af ukrudt, og som er et område, der anvendes, eller skal anvendes, til dyrkning af afgrøder, f.eks. ovennævnte afgrøder, er påførte mængder mellem 150 g og 3500 g urinstofherbicid 10 og mellem 25 g og 250 g diflufenican pr. ha. særligt egnede.

Ifølge et træk ved den foreliggende opfindelse tilvejebringes en fremgangsmåde til regulering af væksten af ukrudt ved præ- eller post-emergens-påføring, 15 hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved den kombinerede anvendelse af (a) et urinstofherbicid valgt blandt chlortoluron, isoproturon, linuron, methabenzthiazuron og neburon eller blandinger deraf, fortrinsvis 2:1-1:2 vægt/vægt-blandinger, f.eks. 2:1 -1:2 vægt/vægt-blan-20 dinger (og især 1:1 vægt/vægt-blanding) af isoproturon og neburon, og (b) diflufenican i påførte mængder på mellem 500 og 3500 g/ha, fortrinsvis mellem 500 og 2500 g/ha og mellem 50 og 250 g/ha af (a) og (b) i forhold på 70:1 til 2:1 og fortrinsvis 50:1 til 2:1 25 vægt/vægt af (a) og (b^ til regulering af et meget bredt spektrum af etårige bredbladede ukrudtsarter og græsser i kornafgrøder, f.eks. hvede, byg, havre og rug, uden signifikant permanent beskadigelse af afgrøden. Den ovenfor beskrevne anvendelse tilvejebringer 30 både foliar- og residualaktivitet og kan derfor anvendes over en lang periode af afgrødeudviklingen, dvs. fra præ-ukrudt-præ-afgrøde-emergens til post-ukrudt-post--afgrøde-emergens. Ved fremgangsmåden ifølge dette træk for den foreliggende opfindelse foretrækkes påføring af 35 herbiciderne til regulering af ukrudter i kornsorter, der sås om efteråret.

0 6 DK 170132 B1

Ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde foretrækkes den kombinerede anvendelse af (a) et urinstofherbicid valgt blandt chlortoluron, isoproturon og ne-buron eller 2:1 - 1:2 vægt/vægt-blandinger deraf og 5 (b) diflufenican i forhold på 20:1 til 4:1 vægt/vægt af (a) og (b).

Urinstofherbicidet og diflufenican i kombination kan også anvendes til regulering af væksten af ukrudt, især de nedenfor angivne, ved præ- eller 10 post-emergens-påføring i anlagte frugtplantager og andre træbevoksede områder, f.eks. skove, lunde og parker, og plantager, f.eks. sukkerrør-, oliepalme- og gummiplantager. Til dette formål kan de påføres på retningsbestemt eller ikke-retningsbe-15 stemt måde (f.eks. ved retningsbestemt eller ikke- -retningsbestemt sprøjtning) på ukrudtet eller på den jord, hvor ukrudtet forventes at dukke op, før eller efter udplantning af træerne eller plantagerne i påførte mængder mellem 1000 g og 5000 g urinstofher-20 bicid og mellem 100 g og 500 g diflufenican pr. ha.

Urinstofherbicidet og diflufenican i kombination kan også anvendes til regulering af væksten af ukrudt, især de nedenfor angivne, på steder, som ikke er afgrødebærende områder, men hvor regulering af 25 ukrudt ikke destomindre er Ønskelig. Eksempler på sådanne ikke-afgrøde-bærende områder omfatter flyvepladser, industriområder, jernbaner, grøftekanter, flodbredder, overrislingsanlæg og andre vandveje, : kratbevoksninger og brakjorder eller uop-30 dyrkede områder, især, hvor det ønskes at regulere væksten af ukrudt for at formindske brandfaren.

Ved anvendelse til sådanne formål, hvor en total herbicid virkning hyppigt ønskes, påføres de aktive forbindelser normalt i dosismængder større end de 35 mængder, der anvendes på afgrødebærende områder som beskrevet ovenfor. Den nøjagtige dosis vil afhænge af arten af den behandlede vegetation og den ønskede 0 7 DK 170132 B1 virkning. Præ- eller post-emergens-påføring, og fortrinsvis præ-emergens-påføring, på retningsbestemt eller ikke-retningsbestemt måde (f.eks. ved retningsbestemt eller ikke-retningsbestemt sprøjtning) i på-5 førte mængder mellem 2500 g og 10 kg urinstofherbicid og mellem 200 g og 750 g diflufenican pr. ha. er især egnet til dette formål.

Ved udtrykket "præ-emergens-påføring" menes påføring til jorden, hvor ukrudtsfrøene eller -kimplan->0 terne er til stede, inden ukrudtet er kommet op over jordens overflade. Ved udtrykket "post-emergens-påføring" menes påføring til luft- eller synlige dele af ukrudtet, som er kommet op over jordens overflade.

Ved udtrykket "foliarvirkning" menes herbicid virk-15 ning tilvejebragt ved påføring på luft- eller blotlagte dele af ukrudtet, som er kommet op over jordens overflade.

Ved udtrykket "residualvirkning" menes herbicid virkning tilvejebragt ved påføring på jorden, hvor ukrudtsfrøene eller -kimplanterne er til stede, inden ukrudtet er kom-20 met op over jordens overflade, hvorved kimplanter, der er til stede på påføringstidspunktet eller som· efter påføring spirer fra frø, der er til stede i jorden, reguleres.

Ukrudtsarter, der kan reguleres ved den her 25 omhandlede fremgangsmåde, omfatter:

Veronica persica Spergula arvensis

Veronica hederifolia Cerastium holosteoides

Stellaria media Arenaria serpyllifolia 30 Lamium purpureum Silene vulgaris

Lamium amplexicaule Legousia hybrida

Aphanes arvensis Geranium molle

Galium aparine Geranium dissectum

Alopecurus myosuroides Erysimum cheiranthoides 35 Matricaria inodora Descurainea sophia

Matricaria matricoides Montia perfoliata 0 8 DK 170132 B1

Anthemis arvensis Anagallis arvensis

Anthemis cotula Myosotis arvensis

Papaver rhoeas Chenopodium album .

Poa annua Polygonum aviculare 5 Apera spica venti Polygonum convolvulus

Phalaris paradoxa Galeopsis tetrahit

Phalaris minor Chrysanthemum segetum

Avena fatua Lolium perenne 10 Lolium multiflorum

Bromus sterilis Poa trivialis.

Vedholdenhedsmønstret for urinstofherbicidet 15 og diflufenican gør det muligt at udøve den her omhand lede fremgangsmåde ved tids-adskilt påføring af separate formuleringer.

I overensstemmelse med gængs praksis kan en tankblanding fremstilles inden anvendelse ved 20 kombinering af separate formuleringer af de indi viduelle herbicide komponenter.

Nedenstående forsøg illustrerer den foreliggende opfindelse: 25 FORSØG 1 Følgende drivhusforsøg påviser den synergistiske virkning af den kombinerede anvendelse af isoproturon og diflufenican ved regulering af væksten af visse ukrudtsarter .

30

Drivhusforsøg, der viser arten af biologisk synerqisme mellem isoproturon og diflufenican

Et faktorforsøg med 25 behandlinger gennemføres t til undersøgelse af vekselvirkningen af isoproturon og 35 diflufenican i mange forskellige doser, dvs. 0, 125, 250, 500 og 1000 g aktivt stof (a.s.)/ha isoproturon plus diflufenican ved 0, 125, 250, 500 og 1000 g a.s./ha som angivet i nedenstående skema.

0 9 DK 170132 B1

Lsoproturon g a.s./ha

Behandling (1) (6) (11) (16) (21) 0 125 250 500 1000 5 (2) (7) (12) (17) (22) 125 250 500 1000 125 + + + + 125 125 125 125 (3) (8) (13) (18) (23) 125 250 500 1000 10 250 + + + +

Diflufenican 250 250 250 250 g a.s./ha _ (4) (9) (14) (19) (24) 125 250 500 1000 500 + + + + 500 500 500 500 15 __ (5) (10) (15) (20) (25) 125 250 500 1000 1000 + + + + 1000 1000 1000 1000 20

Alle behandlinger gennemføres i et hensigtsmæssigt volumen vand ved at blande hensigtsmæssige mængder af et 50% vægt/volumen vandigt suspensionskoncentrat af isopro- 25 turon (kommercielt produkt) og diflufenican formuleret som et béfugteligt pulver til forsøg (eksempel 1 nedenfor) indeholdende 50% vægt/vægt aktivt stof til tilvejebringelse af ovennævnte dosismængder /ha i et sprøjtevolumen på 260 liter/ha. Alle behandlinger gennemføres under anvendelse 30 af en laboratoriesprøjte forsynet med et Spraying Systems

Teejet SS 8003E, der arbejder ved 206 kPa. Behandlinger påføres 10-15 Galium aparine eller Avena fatua frø, der er sået 1-2 cm dybt i lerjord i plastpotter, der er 9 cm i diameter.

35 Der er 3 gentagne forsøg pr. behandling med potter arrangeret i et vilkårligt blokmønster. Potterne vandes ved en kombination af vanding ovenfra samt rodvanding efter behandling.

DK 170132 B1 10 o

En visuel bedømmelse af ukrudtsregulering gennemføres 21 dage efter behandling ved anvendelse af en skala fra 0 til 10, hvor 0 = ingen virkning og 10 = 100% kontrol sammenlignet med de ubehandlede planter.

5 Den gennemsnitlige procentvise regulering beregnes for hver art og er angivet i tabelform nedenfor for hver behandling af de 25 ovenfor angivne behandlinger.

10 Galium Avena 0 0 0 0 0 0 43 50 67 ;70 47 80 87 90 93 50 70 83 90 93 15 ----- 70 90 100 100 100 80 90 93 97 100 80 100 100 100 100 90 97 97 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 20 _ __

Fra disse resultater beregnes den 90%'s herbicidt effektive dosis (ED90) i g a.s./ha for diflufenican alene og isoproturon alene og diflufenican + 125 g, 250 g, 500 g 25 og 1000 g isoproturon fra dosisreaktionskurverne.

Galium (ED90 g/ha) Avena (ED90 g/ha)

Diflufenican alene 484 Diflufenican alene 538

Diflufenican + Diflufenican + 30 125 g/ha isoproturon 209 125 g/ha isoproturon 275

Diflufenican + Diflufenican + 250 g/ha isoproturon 136 250 g/ha isoproturon 199

Diflufenican + Diflufenican + 500 g/ha isoproturon 125 500 g/ha isoproturon 122

Diflufenican + Diflufenican + * 3g 1000 g/ha isoproturon 106 1000 g/ha isoproturon 107

Isoproturon alene (ingen Isoproturon alene 5668 virkning) DK 170132 B1 11 o

De ovenfor angivne værdier anvendes derpå til at optegne ED90 isoboler for a) en "ensidet virkning" (Tammes side 74, fig. 1) i tilfælde af Galium, som er modstandsdygtig over for isoproturon, hvilken isobol er 5 vist i fig. (1) på tegningen, og b) en "tosidet virkning" (Tammes, side 75, fig. 2) i tilfælde af Avena, hvor begge forbindelser er aktive, hvilken isobol er vist i fig. (2) på tegningen.

Pig. 1 og 2 viser klart type II og III- 10 -isoboler, som er karakteristiske for synergisme.

ED90 anvendes til konstruktion af isoboler, idet 90% repræsenterer det ønskede niveau for ukrudtsregulering i en landbrugsmæssig situation (se isobole for amitrole/atrazine synergism, Tammes, fig. 5, side 77).

15 FORSØG 2

Et lignende forsøg som beskrevet i forsøg 1 gennemføres med chlortoluron og diflufenican over for Avena fatua og giver følgende resultater: 20 ED90 (g/ha)

Diflufenican alene 586

Diflufenican + 125 g/ha chlortoluron 450 25 Diflufenican + 250 g/ha chlortoluron 300

Diflufenican + 500 g/ha chlortoluron 95

Diflufenican + 1000 g/ha chlortoluron 75

Chlortoluron alene 2186 30 Disse resultater, som er vist i fig. 3 på tegnin gen for en "tosidet virkning" (Tammes side 75, fig. 2) viser klart en type III-isobol, der er karakteristisk for synergisme.

35 DK 170132 Bl 0 12 FORSØG 3

Drivhusforsøg, der viser arten af biologisk synergisme mellem neburon og diflufenican * 5 Et faktorforsøg med 43 behandlinger gennemfø res til undersøgelse af vekselvirkningen af neburon og diflufenican ved mange forskellige doser, dvs. 0, 125, 250, 500, 1000, 2000 og 4000 g a.s./ha neburon + diflufenican ved 0, 31,25, 62,5, 125, 250, 500 og 1000 g 10 a.s./ha som angivet i nedenstående tabel.

Behandling: neburon g a.s./ha 15 _______ (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 0 125 250 500 1000 2000 4000 (8) (9) (10) (11) (12) (13) „ 31,25 125 250 500 1000 2000 20 + +++ + “ 31,25 31,25 31,25 31,25 31,25 (14) (15) (16) (17) (18) (19) 62,5 125 250 500 1000 2000 + + + + + “ 25 62,5 62,5 62,5 62,5 62,5 (20) (21) (22) (23) (24) (25) diflufe- 125 125 250 500 1000 2000 nican g + + + Λ ~ a.s./ha 125 125 125 125 125 30 ----—--“ (26) (27) (28) (29) (30) (31) 250 125 250 500 1000 2000 + + + + + — 250 250 250 250 250 35 0 13 DK 170132 B1

Behandlinger: neburon g a.s./ha 5 (32) (33) (34) (35) (36) (37) 500 125 250 500 1000 2000 + + + + + 500 500 500 500 500 (38) (39) (40) (41) (42) (43) 10 1000 125 250 500 1000 2000 + + + + + — 1000 1000 1000 1000 1000

Alle behandlinger gennemføres i et hensigtsmæs-15 sigt volumen vand til tilvejebringelse af ovennævnte dosismængder/ha i et sprøjtevolumen på 290 liter/ha.

Neburon formuleres som et befugteligt pulver til forsøg 25% vægt/vægt (eksempel 9 nedenfor). Diflufenican er et vandigt suspensionskoncentrat til forsøg (eksempel 2 20 nedenfor) indholdende 50% vægt/volumen aktivt stof.

Alle behandlinger gennemføres ved anvendelse af en laboratoriesprøjte forsynet med en Spraying Systems Teejet SS 8003E, der arbejder ved 289 kPa.

Behandlingerne gennemføres ved post-eraergens-25 -påføring til Galium aparine på 2. krans-vækststadiet.

Planter dyrkes i ikke-steril lerjord i plastpotter, der måler 7x7 cm. Hvert forsøg gentages med fire potter pr. behandling, og disse anbringes i vilkårlige blokke i et drivhus. Potterne vandes ved en kombination af vanding ovenfra 30 og rodvanding efter behandling.

En visuel vurdering af ukrudtsregulering på en skala fra 0 til 100 foretages 22 dage efter behandling.

Den gennemsnitlige procentvise ukrudtsregulering beregnes for hver behandling for alle arter. Ud fra disse 35 resultater beregnes den 90%'s herbicidt effektive dosis (ED90) i g a.s./ha for diflufenican alene, neburon alene og for diflufenican + 125, 250, 500, 1000 og 2000 g a.s./-ha neburon fra dosisreaktionskurverne for Galium aparine.

0 14 DK 170132 B1

Galium (ED90 g/ha)

Diflufenican alene 459

Diflufenican + 125 g/ha neburon 218

Diflufenican + 250 g/ha neburon 127 5 Diflufenican + 500 g/ha neburon 49

Diflufenican + 1000 g/ha neburon 22

Diflufenican + 2000 g/ha neburon 15

Neburon alene 5185 10 ED90-værdierne anvendes til at optegne en "tosidet virkning" isobol for Galium, som er vist i fig. (4) på tegningen. Isobolen er af typen III, der klart viser sy-nergisme (Tammes, side 75, fig. 2).

15 FORSØG 4

Drivhusforsøg, der viser arten af biologisk synergisme mellem linuron og diflufenican

Et lignende forsøg som beskrevet ovenfor i forsøg 3 gennemføres med linuron og diflufenican under 20 anvendelse af 0, 250, 500, 1000 og 2000 g a.s./ha linuron formuleret som et 50% vægt/vægt befugteligt pulver (kommercielt produkt) plus diflufenican ved 31, 125, 500 og 1000 g a.s./ha. Nedenstående ED90-værdier beregnes ud fra resultaterne.

25 ED90 g/ha

Diflufenican alene 684 30 Diflufenican + linuron 250 g/ha 201

Diflufenican + linuron 500 g/ha 69 ;

Diflufenican + linuron 1000 g/ha mindre end 31

Diflufenican + linuron 2000 g/ha mindre end 31 35 De i fig. (5) på tegningen viste resultater for en "tosidet" virkning (Tammes, side 75, fig. 2) viser klart en type III-isobol, der er karakteristisk for synergisme.

0 15 DK 170132 B1 FORSØG 5

Drivhusforsøg, der viser arten af biologisk synerqisme mellem diuron og diflufenican

Et lignende forsøg som det i forsøg 3 oven-5 for beskrevne gennemføres med diuron og diflufenican under anvendelse af 0 og 187,5 g a.s./ha diuron formuleret som et 80% vægt/vægt befugteligt pulver (kommercielt produkt) plus diflufenican ved 31, 63, 125, 250 og 500 g a.s./ha.

10 De iagttagede resultater for ukrudtsregule ring sammenlignes med det forventede resultat under anvendelse af Limpel-formlen: E = X + Y - XY nedenfor: 15 100

Diuron g/ha % kontrol 0 187,5

Iagttaget Forventet (E) 20 0 60 - 31 43 93 78 ^ 63 68 100 87

Diflufenican g/ha 125 73 100 89 250 83 100 93 25 500 85 99 94

Da de iagttagede reaktioner med blandingerne er højere end de forventede tal, er kombinationerne 30 klart synergistiske.

FORSØG 6

Effektiviteten af disse synergistiske blandinger til et bredt spektrum for ukrudtsregulering i kornsorter 35 påvises i en række forsøg på små jordlodder, hvor blandinger af diflufenican (eksempel 2 nedenfor) og isopro-turon sammenlignes med isoproturon alene.

DK 170132 B1 0 16

Behandlingerne gennemføres ved præ- eller post-emergens-påføring i tre gentagne forsøg på 6 m x 3 m vilkårlige jordlodder på i alt 21 marksteder i et volumen på 141 liter/ha under anvendelse af en lille motoriseret 5 sprøjtemaskine forsynet med 6 x 80015 Spraying Systems

Teejets. Blandinger opnås ved at sprøjte jordlodderne med hver komponent separat med minutters mellemrum (dvs. et totalt volumen på 282 liter/ha).

Ukrudtsregulering bedømmes efter 3 måneder 10 ved at optælle antal ukrudtsplanter i et område på 2 x 2 0,5 m pr. jordlod. Afgrøder bedømmes for visuel fytotoksicitet på en skala på 0-100, hvor 0 = ingen beskadigelse og 100 = 100% udryddelse.

Resultaterne er vist i tabel I nedenfor.

15 20 25 30 t 35 DK 170132 B1 17

Id

CO CD

r-1 rd Q) tn Q) - dP O ίβ >

/”N ✓O /—X &1 iQ rC

xo .«-x o cm xo cm t n i cd

x_/ CM N_/ s—' x-' w ._i rx Jj II II

„ § nH Sh cm -h tn cm 3 S O, ^----+j >,+> o mi /»-s ^x /—s ·Ή Æ 0 PQ 12

fj <f -j m <f ·<ί <r β &-P CD

« χ-' W χ-" '-l 'rL w Q) *H +>

CM CM 'ί CO 00 <f g'dOW

(D ·&·Η CD

_____ _______ ===== ===== β β CD -n /-s fi tn^; ·©· <—i i—i *·ή ω m o λ 5 -8 * "8 1 'g 1 &*·8~ ^ r=l i—1 Ή *

,-n /*> 'O

, I—) I—I t—I

h (j no I NO i so I

cd Ph o g g

jj i—I fH ι—I

β----=- S /Ό /—X /“X /-X /—X d tn cO CM 00 CM CO CM J.

-P »rj NO '-O '«O '-O N© x-O c o rn r^scnooooo § ° “

rt ,—( .—I ,—l I—l .—I dtOTS-H

r____m <D -η 0 tn to Γ! -H β *d G to c

'i c—« <—x ^-x /—x /—x *“x rn c3 (1) -H (D CD

d _ xo cn 04 ^ Η η f2 O ϊ> S x-?o o —o xo xo xo G r1 « s r ,-jCoooooooo J) ^ m ^ 5____β & *H β

ΰ _ Α _ (UMcdMCO

d CM ?Μ Ρ β >3 “ CL χ-rM i ό i χ-en i ni 3 η ή !> c njjco o cn r-i-HHkcdd ^ O g CD -P Qt Λ ro-----H CCJ -P d d Qj

Cn /—x ^x /—x t> (-1 CQ S Ph ι*ί

rj CO UO UO UO

.5 > '~xO I x-00 I x-*n i II II II II II II

Γ! CM O' O' s____d O. g -P P rt H ^ ~ > pi co s * <

rt 1—I 1—I l—l P

►7 s: x-io i x-o i x-o i cd S’ s - 3 o * M----g

CO /"x r\ rx /—x ^x /-x O

._i XO x3- xo xi xo xi Λ! Γ Cl, x-cr x-o x-o x-o x-o no m ^>^'“3333 w d o §---.--«Η

n «—n /-N A A /"Ν UJ

X £0x3- CM · <r CM si Mf rH CD

O 0χ_ί4ΝΟ'><0'^Χ^'Χ-0' β rd d M CO OOCOO'O'n.j ._i

Di "ti « ----β o ^

tn^x /-x /o dM . O

Xj uo UO uo β d »H

jl £0 x-<r I x-g^ I NO I || CQ O -H

^(^00 O' 2 OCD-rlM to 3 ^ cn>iC!to<Dcoa

H.... ......... d) §: -H U Ό fi CD

fj! /o /—x /—x rx /n rO 4J β (D CD CD d* isGoSQdQn^CJn g 3 , 21¾ d^OiCOO.O'OO' » 2§ddd s 8

5 00--0 --· ddCUdECD

β----(¾ O G g -Η -Η 0) i rn (DdddC i4-1 X-5 C0X1C0X5C0Æ ,Η ft-H00 Rjtn ----0 d Η β β β 0 ._, c C WHOdCDCDftft . g1 g« S+3co g+So .¾ „„ « 3 B-S B5'S« B5'S=5 S ........ 11 Λ d U M -u Χχ CD ω LJ 'N. (U6C *” ^7 7Γ d ^ O O PC1·-* O 60«-J d* i J? ,¾ |9* ^ wC- r] C p O P duo p 30 W |< ft U > > wx- ^ d D-O CLO 1-1 CM 0.0 r-ι uo

ja O O ΟΟΉΗ o O PH CM

7J. cd cm co uo -η couoih W H i—I Ό Hi-Id DK 170132 B1 0 18 FORSØG 7

Effektiviteten af disse synergistiske blandinger til et bredt spektrum af ukrudtsregulering i kornarter påvises i en række forsøg på små jordlodder, hvor tank-5 blandinger af diflufenican (eksempel 2 nedenfor) og chlortoluron sammenlignes med diflufenican alene.

Behandlingerne gennemføres ved præ-emergenspå-føring i tre gentagne forsøg med 6 x 3 m vilkårlige jordlodder på seks markområder i et volumen på 261 liter/ha 10 under anvendelse af en lille motoriseret sprøjte maskine forsynet med 6 x 8004 Sparying Systems Tee Jets.

Ukrudtsregulering bedømmes om foråret efter påføring om efteråret ved at optælle antallet af ukrudts- 2 15 planter i områder på 3 x 0,5 m pr. jordlod. Afgrøder bedømmes for visuel phytotoksicitet på en skala fra 0-100, hvor 0 = ingen beskadigelse, og 100 = 100% udryddelse.

Resultaterne er vist i tabel II nedenfor.

20 25 30 jr 35 19 DK 170132 B1 O) Γ0 — --- S. Φ O O βω

od d & H

0 ^5 O m (1)

Pi °__° β -Μ β /“s (D tJi <r cn+) a) h o, ^ ^ -H -H +> * ni >i m co e----Η ω •H m C -¾ Φ > ·ο _ Λ ω o +> ω P P E +> « > C C <u o o) w o O β +J -r-1 --- ------------- - fi >1«.

φ X! Λ

Q Q O

Q, N--’ V»/ u > σ' σ\ 1 Φ σ' σ' 4J--- 5-· /-s

(ti CM CM

Μ «Η v-/ ^ +) S O' O' «d O' σ' β ;-- β /—\ /Λ ,¾ „ co co 3 '"θ' '"θ' i—i O' O' (ΰ--—— --

4-> /-N

β i—I tH

(Tf p ^ '-O

Cd O' O

M4__Ξ__^ (ti

CM CM

g' £ 'βΝ •H ___^__^ β ,¾ ίϊ ί? a 2 ^ ^ p £ θ' ω ρ +j ^ [/3

in c4 C

2 CO ^ (Η Π

> 3 g "c. I

+)---(1) C O' O ^ φ in ri- GU 0 (ti r\ CO N-0 '-O u_i .—i ώ es φ < o o Jj55 o i—I i-l - Η β β β_____Η Ο 4J φ β

Qj β cn m 03 η 4-ι

ο Ο 4-1 ·Ρ ·Η θ' β W

O' - η~ Co β ω η φ β -η •Η 3 ο Ο β β Η C0 Ο β Η ^ Η · Η φ>ι·ββ 4->---II > (¾ g X -β •Η _ β β β Φ Ο.

β ® Ο Ο ω β φ g η β (/] g VQ S-O Φ w Φ CU β g < ο Ο -Ρ ω -β g

0) r—I i-1 β ·Η β 4-1 β W

β___Φ Η -β β β β β Η Ρ β g β 03 β β β ω β β ο ft tj! β >1 ·Η il β φ β Ε Λ θ' C C C ·Η β Ρ .β β β Η ‘ β Ο μ μ < υ ρι »;

HJ C£ e (Β -S ...... Il II

Η 'β Ο ^ Φ —" φ ,Ε · -Η Φ β υ«] ιηΜ iwm Μ4β -Q β Ρ ^ , _3 3 W 1β Φ Λ 13 § + Γΐ^ dm β β Φ φ β β ? r β ή μ -η cm ω <j <q υ pi (¾

w Orl Ό Ό ο I—I

DK 170132 B1 0 20 FORSØG 8

Markforsøg gennemføres i Belgien med tankblandinger af diflufenican (eksempel 2 nedenfor) med isoproturon:neburon (1:1) eller methabenzthiazuron.

5 Behandlingerne gennemføres om efteråret som præ-emer- 2 genspåføringer ved tre gentagne forsøg med 30 m jordlodder til regulering af et antal bredbladede ukrudtsarter og græsser i vinterhvede og vinterbyg i et volumen på 500 liter/ha under anvendelse af et sprøjteapparatur, der 10 holdes i hånden. Bedømmelser af ukrudtsregulering gennem føres om foråret efter påføring om efteråret. Afgrøde-phytotoksicitet registreres i løbet af vinteren og foråret, og den maksimale registrerede beskadigelse er angivet med de i tabel III nedenfor viste resultater.

15 20 25 30 35 21 DK 170132 B1 (¾

Cu in

(C

υ

•P *P

Q) C

m »id p CD Oj ^ P ω •P -P G> > t n <D >1

•H +J Λ II

G>*H

CD O P S4

p -H CD Gi CU

tn h >1 tn H44H . W Q Q .

(S O dl \ S 2- > É -P <D OO o

•H O CD Ό 1-C

tn -P Ό CD

44 >1 CD >

id Λ > W

S Ο.Λ

S- O O

Cl i—I »h CO 'W' o o > s s $ P p -P m w v-' Ή o O Γ".

υ o on

•H '“C

tn 44 o m <r +) s w o w o o o o

>, ^ 1-1 P

& CD

U X-N ^+) <n cn tn mi-t'-' g

H s 8 8 I

5 ®

C P

CD C? P 0 .f\ tH ι-l u_i X CO W W ^ p fc o on .

p o on

Oj |H Π5

G1 Λ Λ C

•p co <r rt

i-) c W

+j -2 m co il •H ON on C tn

g to S

e co to ca to s: -p CD -G -G J3 .c — β c S N S n 60 i) c 00+ 60+ 60 60+ p ,¾ m o o o in 5 CD cm o o o r- &

r-f 00 OO CM rH

H -P

H I- H I 5 å § i S c c -S 5

éS 3 g 3 £ S

•H G P *h N

C O 3 C C

tu .ij , u ω φ

tw+3+O iw+Æ 3 JD P 3 CO

rH CD a l-l J= ep G O *w -u •H en ·Η m Q ·Η Q s DK 170132 B1 22

Disse forsøg viser klart det brede reguleringsspektrtun omfattende Galium aparine, Veronica og Viola, som kan opnås med disse blandinger.

Ifølge en yderligere udførelsesform for den forelig-5 gende opfindelse tilvejebringes der herbicide præparater, der er ejendommelige ved, at de indeholder (a) urinstofherbicidet med formlen I som defineret i det foregående og (b) diflufenican i et forhold på fra 400:1 til 1:5 efter vægt mellem (a) og (b) [fortrinsvis fra 70:1 til 2:1 efter vægt 10 mellem (a) og (b) og især fra 20:1 til 4:1 efter vægt mellem (a) og (b)] sammen med, og fortrinsvis homogent dispergeret i, et herbicidt acceptabelt fortyndingsmiddel eller bæremateriale og/eller overfladeaktivt middel (dvs. fortyndingsmidler eller bærematerialer eller overfladeaktive midler af en 15 type, der sædvanligvis accepteres inden for området som værende egnede til anvendelse i herbicide midler, og som er forenelige med urinstofherbicidet og diflufenican). Udtrykket "homogent dispergeret" anvendes om midler, hvori urinstof-herbicidet og diflufenican er opløst i andre komponenter.

20 Udtrykket "herbicide præparater" anvendes i videste forstand ikke kun om midler, som er færdige til anvendelse som herbicider, men også om koncentrater, som skal fortyndes inden anvendelsen. Præparaterne indeholder fortrinsvis fra 0,05 til 90 vægtprocent urinstofherbicid og diflufenican.

25 De herbicide præparater kan indeholde både et fortyn dingsmiddel eller et bærestof og et overfladeaktivt (f.eks. fugtende, dispergerende eller emulgerende) middel. Overfladeaktive midler, som kan være til stede i de her omhandlede herbicide præparater, kan være af ionisk eller ikke-30 -ionisk type, f.eks. sulphoricinoleater, kvaternære ammoniumderivater, produkter baseret på kondensater af ethylen-oxid med nonyl- eller octyl-phenoler, eller carboxylsyre-estere af anhydrosorbitoler, som er gjort opløselige ved etherificering af frie hydroxygrupper ved kondensation med DK 170132 B1 23 o ethylenoxid, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte eller svovlsyreestere og sulfonsyrer, såsom dinonyl- og dioctyl-natriumsulfon-succinater og alkali- og jordalkalimetalsalte af sulfonsyrederivater med høj 5 molekylvægt, f.eks. natrium- og calciumlignosulfo- nater. Eksempler på egnede faste fortyndingsmidler eller bærematerialer er aluminiumsulicat, talkum, calcineret magnesiumoxid, kiselgur, tricalciumphosphat, pulverfor-migt kork, adsorbentkønrøg og lerarter, såsom kaolin 10 og bentonit. De faste midler (som kan have form af pudringsmidler, granuler eller befugtelige pulvere) fremstilles fortrinsvis ved at formale urinstofherbicidet og diflufenican med faste fortyndingsmidler eller ved at imprægnere de faste fortyndingsmidler eller bære-15 stoffer med opløsninger af urinstofherbicid og diflufenican i flygtige opløsningsmidler, afdampe opløsningsmidlerne, og, om nødvendigt, formale produkterne for således at opnå pulvere. Granulære formuleringer kan fremstilles ved at absorbere urinstofherbicidet og diflufenican (opløst 20 i flygtige opløsningsmidler) på de faste fortyndingsmidler eller bærestoffer i granulær form og afdampe opløsningsmidlerne eller ved at granulere midlerne i pulveri-form opnået som ovenfor beskrevet. Faste herbicide præparater, især befugtelige pulvere, kan indeholde fugte- eller 25 dispergeringsmidler (f.eks. af den ovenfor beskrevne type), som også, når de er i fast form, kan tjene som fortyndingsmidler eller bærestoffer.

Flydende præparater ifølge opfindelsen kan have form af vandige, organiske eller vandig-organiske op-30 løsninger, suspensioner og emulsioner, som kan inkorporere et overflade-aktivt middel. Egnede flydende fortyndingsmidler til inkorporering i de flydende præparater omfatter vand, acetophenon, cyclohexanon, isophoron, toluen, xylen og mineralske, animalske og vegetabilske 35 olier (og blandinger af disse fortyndingsmidler).

Overflade-aktive midler, som kan være til stede i de flydende præparater, kan være ioniske eller ikke-ioniske 0 24 DK 170132 B1 (f.eks. af de ovenfor beskrevne typer) og kan, i flydende form, også tjene som fortyndingsmidler eller bærestoffer.

Befugtelige pulvere og flydende præparater i 5 form af koncentrater kan fortyndes med vand eller andre egnede fortyndingsmidler, f.eks. mineralske eller vegetabilske olier, især i tilfælde af flydende koncentrater, hvori fortyndingsmidlet eller bærestoffet er en olie, til opnåelse af midler, der er færdige til an-10 vendelse. Om ønsket kan de flydende præparater af urinstof- herbicidet og diflufenican anvendes i form af selvemulgerende koncentrater indeholdende de aktive stoffer opløst i emulgeringsmidlerne eller i opløsningsmidler indeholdende emulgeringsmidler, der er forenelige med de 15 aktive stoffer, idet simpel tilsætning af vand til sådanne koncentrater tilvejebringer midler, der er klar til anvendelse.

Flydende koncentrater, hvori fortyndingsmidlet eller bærestoffet er en olie, kan anvendes uden yderli-20 gere fortynding under anvendelse af elektrostatisk sprøjteteknik.

Herbicide præparater ifølge opfindelsen kan, om ønsket, også indeholde konventionelle hjælpestoffer, såsom adhæsiver, beskyttende kolloider, fortykkelses-25 midler, gennemtrængningsmidler, stabilisatorer, sekve- streringsmidler, anti-sammenbagningsmidler, farvestoffer og korrosionsinhibitorer. Disse hjælpestoffer kan også tjene som bærestoffer eller fortyndingsmidler.

Foretrukne herbicide præparater ifølge den fore-30 liggende opfindelse er vandige suspensionskoncentrater, der indeholder fra 10 til 70% vægt/volumen urinstofherbicid og diflufenican, fra 2 til 10% vægt/volumen overfladeaktivt middel, fra 0,1 til 5% vægt/volumen fortykkelsesmiddel og fra.15 til 87,9 volumen% vand; befugte-35 lige pulvere, som indeholder fra 10 til 90% vægt/vægt urinstofherbicid og diflufenican, fra 2 til 10% vægt/-vægt overfladeaktivt middel og fra 10 til 88% vægt/vægt DK 170132 Bl 0 25 fast fortyndingsmidel eller bæremateriale; flydende vandopløselige koncentrater, som indeholder fra 10 til 30% vægt/volumen urinstofherbicid og diflu-fenican, fra 5 til 25% vægt/volumen overfladeaktivt 5 middel og fra 45 til 85 volumen! vandblandbart opløsningsmiddel, f.eks. dimethylformamid; flydende emul-gerbare suspensionskoncentrater, som indeholder 10 til 70% vægt/volumen urinstofherbicid og diflufenican, fra 5 til 15% vægt/volumen overfladeaktivt middel, fra 10 0,1 til 5% vægt/volumen fortykkelsesmiddel og fra 10 til 84,9 volumen! organisk opløsningsmiddel; granuler, som indeholder fra 2 til 10% vægt/vægt urinstofherbicid og diflufenican, fra 0,5 til 2% vægt/vægt overfladeaktivt middel og fra 88 til 97,5% vægt/vægt 15 granulært bæremateriale; og emulgerbare koncentrater, som omfatter fra 0,05 til 90% vægt/volumen og fortrinsvis fra 1 til 60% vægt/volumen urinstofherbicid og di-flufenican, fra 0,01 til 10% vægt/volumen og fortrinsvis fra 1 til 10% vægt/volumen overfladeaktivt middel og fra 20 9,99 til 99,94 volumen!, og fortrinsvis fra 39 til 98,99 volumen!, organisk opløsningsmiddel.

Herbicide præparater ifølge den foreliggende opfindelse kan også omfatte urinstofherbicid og diflufenican sammen med, og fortrinsvis homogent dispergeret i, en 25 eller flere andre pesticidt aktive forbindelser og, om ønsket, et eller flere forenelige pesticidt acceptable fortyndingsmidler eller bærestoffer, overfladeaktive midler og konventionelle hjælpestoffer som beskrevet ovenfor. Eksempler på andre pesticidt aktive forbindelser, som 30 kan være indeholdt i, eller anvendt sammen med, de her omhandlede herbicide præparater omfatter herbicider, f.eks. til forøgelse af omfanget af de regulerede ukrudtsarter, f.eks. alachlor [a-chlor-2,6-diethyl-N-(methoxymethyl)--acetanilid], asulam- [methyl-(4-aminobenzensulfonyl)-35 -carbamat], alloxydim-Na · [natriumsalt af 2-(1-allyloxy- aminobutylidin)-5,5-dimethyl-4-methoxycarbonylcyclohexan-l,3--dion], atrazin· (2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino- 0 26 DK 170132 B1 -1,3,5-triazin], barban [4-chlorbut-2-ynyl-N-(3-chlorphe- nyl)-carbamat], benzoylprop-ethyl [ethyl-N-benzoyl-N-(3,4- -dichlorphenyl-2-aminopropionat],bromoxynil [3,5-dibrom- -4-hydroxy-benzonitril] (foretrukket), butachlor-· [N- 5 -(butoxymethyl)-a-chlor-2,6-diethylacetanilid], butylat - [S-ethyl-N,N-diisobutyl-(thiocarbamat)], carbetamid· [D-N-ethyl-2-(phenyl-carbamoyloxy)-propionamid], chlorfenpropmethyl [methyl-2-chlor-2-(4-chlorphenyl)- -propionat], chlorpropham [isopropyl-N-(3-chlor- 10 phenyl)-carbamat], cyanazin [2-chlor-4-(1-cyano-l- -methylethylamino)-6-ethylamino-l,3,5-triazin], cy- cloat [Ν’-cyclohexyl-N-ethyl-S-ethyl-(thiocarbamat)], 2,4-D-[2,4-dichlorphenoxyeddikesyre], dalapon [2,2- dichlorpropionsyre], 2,4-DB [4-(2,4-dichlorphenoxy)- 15 -smørsyre], desmedipham [3-(ethoxycarbonylamino)- -phenyl-N-phenylcarbamat], diallat [S-2,3-dichlor- allyl-N,N-diisopropyl-(thiocarbamat)], dicamba [3,6-dichlor-2-methoxybenzoesyre], dichlorprop [(-)- -2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionsyre], difenzoquat 20 [l,2-dimethyl-3,5-diphenyl-pyrazoliumsalte], dini- 1 1 tramin [N ,N -diethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl--m-phenylendiamin], EPTC [S-ethyl-N,N-dipropyl-(thiocarbamat) , ethofumesat-[2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3--dimethyl-benzofuran-5-yl-methylsulfonat], flam-25 prop-isopropyl [isopropyl-(-)-2-(N-benzoyl-3-chlor- -4-fluoranilino)-propionat], flamprop-methyl [methyl- (i)-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)-propionat] , ioxynil [4-hydroxy-3,5-diiodbenzonitril] (foretrukket), MCPA [4-chlor-2-methyl-phenoxyeddikesyre], 30 MCPB [4-(4-chlor-2-methylphenoxy)-smørsyre], meco- prop-[(-)-2-(4-chlor-2-methyl-phenoxy)-propionsyre] (foretrukket), metamitron [4-amino-3-methyl-6--phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on], metribuzin [4-amino- i -6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on], 35 molinat [S-ethyl-N,N-hexamethylen-(thiocarbamat)], oxadiazon [3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-5--t-butyl-1,3,4-oxadiazolin-2-on], paraquat [1,1*- 0 27 DK 170132 B1 -dimethyl-4,4'-bipyridyliumsalte], pebulat [S-propyl--N-butyl-N-ethyl-(thiocarbamat)], phenmedipham [3-- (methoxycarbonylami.no) -phenyl-N- (3-methylp 'enyl) --carbamat], prometryn [4,6-bis-isopropylamino-2-5 -methylthio-l,3,5-triazin], propachlor [a-chlor-N- -isopropyl-acetanilid], propanil [4-(3,4-dichlor-phenyl)-propionamid], propham [isopropyl-N-phenyl-carbamat], pyrazon [5-amino-4-chlor-2-phenylpyrida-zin-3(2H)-on], simazin [2-chlor-4,6-bis-ethylamino-10 -1,3,5-triazin], TCA (trichloreddikesyre), thioben- carb [S-(4-chlorbenzyl)-NfN-diethylthiolcarbamat], triallat [S-2/3,3-trichlorallyl-N/N-di-isopropyl--(thiocarbamat)] og trifluralin [2,6-dinitro-NfN--dipropyl-4-trifluormethylanilin]; insekticider, 15 f.eks. carbaryl [naphth-l-yl-N-methylcarbamat]; syntetiske pyrethroider, f.eks. permethrin og cypermethrin; og fungicider, f.eks. 2,6-dimethyl-4--tridecyl-morpholin, methyl-N-(1-butylcarbamoyl--benzimidazol-2-yl)-carbamat, 1,2-bis-(3-methoxy-20 carbonyl-2-thioureido)-benzen, isopropyl-l-carbamoyl- -3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin og l-(4-chlor--phenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-bu-tan-2-on. Andre biologisk aktive materialer, som kan være indeholdt i, eller anvendt sammen med, de her om-25 handlede herbicide præparater er plantevækstregulatorer, f.eks. succinamidsyre, (2-chlorethyl)-trimethylammoniumchlorid og 2-chlorethan-phosphonsyre; eller gødningsstoffer, f.eks. indeholdende nitrogen, kalium og phosphor og sporgrundstoffer, der er kendte for at være essentielle 30 for et gunstigt planteliv, f.eks. jern, magnesium, zink, mangan, cobalt og kobber.

Pesticidt aktive forbindelser og andre biologisk aktive materialer, som kan være omfattet af, eller anvendt sammen med, de her omhandlede præparater, f.eks. sådanne som 35 beskrevet ovenfor, og som er syrer, kan, om ønsket, anvendes i form af konventionelle derivater, f.eks. alkalimetal-og aminsalte og estere.

28 DK 170132 B1

De her omhandlede præparater kan være fremstillet som et færdigprodukt indeholdende urinstofherbicid og diflu-fenican og eventuelt andre pesticidt aktive forbindelser som ovenfor beskrevet eller, fortrinsvis, et herbicidt præ-5 parat som ovenfor beskrevet, og fortrinsvis et herbicidt koncentrat, som skal forsyntes inden anvendelse, omfattende urinstofherbicidet og diflufenican i en beholder til ovennævnte urinstofherbicid og diflufenican eller et sådant herbicidt præparat, og instruktioner fysisk forbundet med oven-10 nævnte beholder, hvilket angiver den måde, hvorpå ovennævnte urinstofherbicid og diflufenican eller det herbicide præparat indeholdt deri skal anvendes til regulering af væksten af ukrudt. Beholderne vil normalt være af de typer, der konventionelt anvendes til opbevaring af kemiske stoffer, som fore-15 ligger i fast form ved normale omgivelsestemperaturer, og herbicide præparater, især i form af koncentrater, f.eks. metaldunke og -tromler, som kan være lakeret indvendigt, og plastmaterialer og glasflasker, og når indholdet af beholderen er et faststof, f.eks. granulære herbicide præparater, 20 æsker, f.eks. af karton, plastmaterialer og metal, eller sække. Beholderne vil normalt være af tilstrækkelig kapacitet til at indeholde mængder af de aktive bestanddele eller herbicide midler, der er tilstrækkelige til at behandle i det mindste 1/2 ha jord til regulering af væksten af ukrudt 25 derpå, men vil ikke overstige en størrelse, som er hensigtsmæssig til konventionelle håndteringsmetoder. Vejledningen vil være i fysisk kontakt med beholderen, f.eks. ved at være trykt direkte derpå eller på en mærkeseddel eller etikette, der er klæbet derpå. Anvisningerne vil sædvanligvis 30 angive, at indholdet af beholderen, efter fortynding om nødvendigt, skal påføres til regulering af ukrudt i mængder på mellem 150 g og 10 kg urinstofherbicid og mellem 25 og 275 g diflufenican pr. ha på samme måde og til samme formål som ovenfor beskrevet.

35 Ifølge en yderligere udførelsesform for den forelig gende opfindelse tilvejebringes der et produkt, der er ejendommeligt ved, at (a) det indeholder et urinstofherbicid 29 DK 170132 B1 med formlen I som defineret i det foregående og (b) diflu-fenican i et vægtforhold mellem (a) og (b) på fra 400:1 til 1:5 som et kombineret præparat til samtidig, separat eller sekventiel anvendelse ved regulering af væksten af ukrudt 5 på et sted.

Nedenstående eksempler illustrerer de herbicide præparater ifølge den foreliggende opfindelse og herbicide præparater, der er egnede til anvendelse ved fremgangsmåden til regulering af ukrudtsarter ifølge den foreliggende op-10 findelse.

De i det følgende anvendte betegnelser Nekal, Sopro-pon, Hymod, Ethylan, Soprophor, Rhodigel, Arylan, Darvan, Aerosil, Celite, Pluronic, Attagel, Bentone og Aromasol er registrerede varemærker i nogle lande.

^ Eksempel 1

Et befugteligt pulver fremstilles således:

Diflufenican 50% vægt/vægt "Nekal BX" (natriumalkylnaphthalen- sulfonat) 10% vægt/vægt 20 Natriumlignosulfonat 3% vægt/vægt "Sopropon T36" (natriumpolycarboxylat) 0,5% vægt/vægt "Hymod AT" (kugleler) til 100% vægt/vægt

Eksempel 2 25 Et vandigt suspensionskoncentrat fremstilles ud fra:

Diflufenican 50% vægt/volumen "Ethylan BCP" (et nonylphenol-ethylen-oxidkondensat indeholdende 9 mol ethylen- 30 oxid pr. mol phenol) 0,5% vægt/volumen "Soprophor FL" (triethanolaminsalt af oxyethyleret poly- arylphenolphosphat) 1,0% vægt/volumen "Sopropon T36" (natriumpolycarboxylat) 0,5% vægt/volumen "Antifoam FD" 0,1% vægt/volumen 35 "Rhodigel 23" (xanthangummi) 0,2% vægt/volumen

Dichlorphennatriumopløsning, 40% vægt/- 0,25 vægt/volumen vægt

Vand til 100 volumen%

O

DK 170132 B1 30

Eksempel 3

Et (20:1) befugteligt pulver fremstilles ud fra:

Isoproturon 40% vægt/vægt 5 Diflufenican 2% vægt/vægt "Arylan S" (natriumdodecylbenzensulfonat) 2% vægt/vægt "Darvan No. 2" (natriumlignosulfonat) 5% vægt/vægt "Aerosil" (silicdumdioxid af mikrofin partikelstørrelse) 5% vægt/vægt 10 "Celite PF" (syntetisk magnesiumsili- catbæremateriale) 46% vægt/vægt ved at blande bestanddelene og formale blandingen i en hammermølle til tilvejebringelse af et befugteligt pul-ver, som kan fortyndes med vand og påføres i en mængde på 6,25 kg pr. ha i 200 liter sprøjtevæske pr. ha til regulering af et stort antal græsser og bredbladede ukrudtsarter, herunder Avena fatua og Galium aparine ved præ- eller post-emergens-påføring til en afgrøde af vinterhvede.

20

Eksempel 4

Et (4:1) vandigt suspensionskoncentrat fremstilles ud fra:

Isoproturon 40% vægt/volumen

c.O

Diflufenican 10% vægt/volumen "Ethylan BCP" (et nonylphenol-ethylen-oxidkondensat indeholdende 9 mol ethylenoxid pr. mol phenol) 2% vægt/volumen "Antifoam FD" (siliconeemulsion- antiskummiddel) 0,5% vægt/volumen "Pluronic L62" (en ethylenoxid/propylen- oxidblokcopolymer) 2% vægt/volumen "Sopropon T36" (natriumsalt af polycarboxyl- .syre) 0,5% vægt/volumen 35 "Attagel 50" (kvældende attapulgitler) 0,5% vægt/volumen'

Vand indtil 100 volumenprocent 0 31 DK 170132 B1 ved inderlig blanding af bestanddelene og formaling i en kuglemølle i 24 timer. Det således opnåede koncentrat kan dispergeres i vand og påføres i en påføringsmængde på 2 liter pr. ha præ- eller post-5 emergent til en afgrøde af byg til regulering af et stort antal bredbladede ukrudtsarter, herunder Galium aparine.

Eksempel 5 10 En (20:1) vanddispergerbar granuleform formes ved at granulere de i eksempel 3 anvendte bestanddele med vand under anvendelse af en pandegranulator til granuler meden diameter på 0,1 til 2 mm. Disse granuler kan derpå dispergeres i en mængde på 6,25 kg i 15 200 liter vand pr. ha. til regulering af et stort antal græsser og bredbladede ukrudtsarter ved præeller post-emergens-påføring til vinterhvede.

Eksempel 6 20 Et (50:1) emulgerbart suspensionskoncentrat fremstilles ud fra:

Isoproturon 50% vægt/volumen

Diflufenican 1% vægt/volumen "Ethylan TU" (et nonylphenol/ethylenoxid-25 kondensat indeholdende 10 mol ethylenoxid pr. mol phenol) 10% vægt/volumen "Bentone 38" (et organisk derivat af et specielt magnesiummont- morillonitfortykkelsesmiddel) 0,5% vægt/volumen "Aromasol H" (et aromatisk opløsningsmiddel, der overvejende består af 30 isomere trimethylbenzener) indtil 100 volumen% ved inderlig blanding af bestanddelene og formaling i en kuglemølle i 24 timer. Det således opnåede emulgerbare 35 suspensionskoncentrat. · kan fortyndes med vand og påføres i en mængde på 5 liter emulgerbart suspensionskoncentrat i 100 liter sprøjtevæske pr. ha til regulering af væksten af DK 170132 B1 0 32

Alopecurus myosuroides, Viola arvensis og Veronica persica, inden en afgrøde af vinterhvede er kommet op.

Eksempel 7 5 En (li2) tankblanding af (a) det vandige suspen sionskoncentrat af diflufenican (eksempel 2) og en 50% vægt/volumen kommerciel formulering af isoproturon (b) fremstilles ved at tilsætte 0,5 liter af (a) til 1 liter af (b) i 200 liter vand. Den resulterende sprøjtevæske 10 påføres 1 ha hvede straks eftei^ at afgrøden og ukrudtet er kommet op til regulering af Galium aparine, Viola arvensis, Veronica hederifolia, Veronica persica, Stel-laria media og Matricaria inodora.

15 Eksempel 8

En (1:70) tankblanding af (a) det vandige suspensionskoncentrat af diflufenican (eksempel 2) og en 50% vægt/volumen kommerciel formulering af chlor-toluron (b) fremstilles ved at sætte 0,1 liter af (a) til 20 7 liter af (b) i 200 liter vand. Den resulterende sprøj tevæske påføres 1 ha hvede straks efter, at afgrøden og ukrudtet er kommet op til regulering af Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Stellaria media, Matricaria inodora, Veronica persica og Viola arvensis.

25

Eksempel 9

Et befugteligt pulver fremstilles således: "Neburon" 25% vægt/vægt "Nekal BX" (natriumalkylnaphthalensulfonat) 10% vægt/vægt 30 Natriumlignosulfonat 3% vægt/vægt "Sopropon T36" (natriumpolycarboxylat) 0,5% vægt/vægt

SilicafyIdstof indtil 100% vægt/vægt ♦ 35 DK 170132 B1 0 33

Eksempel 10

En (1,25:16) tankblanding af (a) det vandige suspensionskoncentrat af diflufenican (eksempel 2) og en 50% vægt/vægt kommerciel formulering af iso-5 proturon:neburon (1:1) (b) fremstilles ved tilsætning af 0,25 liter (a) til 3,2 kg (b) i 200 liter vand.

Den resulterende sprøjtevæske påføres 1 ha hvede straks efter, at afgrøden og ukrudtet er kommet op til regulering af Avena fatua, Alopecurus myosuroides, 10 Stellaria media, Matricaria inodora, Veronica persica og Viola arvensis.

Eksempel 11

En (1:8,75) tankblanding af (a) det vandige 15 suspensionskoncentrat af diflufenican (eksempel 2) og en 70% vægt/vægt kommerciel formulering af metha-benzthiazuron (b) fremstilles ved at sætte 0,4 liter (a) til 2,5 kg (b) i 200 liter vand. Den resulterende sprøjtevæske påføres 1 ha hvede straks efter, at af-20 grøden og ukrudtet er kommet op til regulering af

Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Stellaria media, Matricaria inodora, Veronica persica og Viola arvensis.

I de blandede formuleringer i ovennævnte eksempler kan urinstofhérbicidet erstattes af et andet urin-25 stofherbicid eller af en blanding af urinstofherbicider.

30 35 DK 170132 B1 0 34

F

' ^-.^^-CONH—^ ^ F

Ν^ο-^Λ 10 '-( x XCF3

Diflufenican i o 20 25 30 t 35

Claims (9)

35 DK 170132 B1

1. Fremgangsmåde til regulering af væksten af ukrudt på et sted, kendetegnet ved, at man på stedet påfører (a) fra 150 g til 10 kg pr. ha af et urinstofherbicid 5 med den almene formel: R^-NiR^CONfR^R4 (I) hvori R1 betyder benzothiazol-2-yl eller phenyl substitueret 10 med chlor eller alkyl, R2 betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, R3 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R4 betyder et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe indeholdende 15 fra 1 til 6 carbonatomer, og (b) diflufenican, som er N- (2,4-dif luorphenyl) -2- (3-trif luormethylphenoxy) -nicotinamid, i en mængde på fra 25 til 750 g pr. ha.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den påførte mængde af urinstofherbicidet er 20 mellem 500 g og 10 kg pr. ha, og at den påførte mængde diflufenican er mellem 50 og 750 g diflufenican pr. ha.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at R1 er en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret i 3- og/eller 4-stillingerne i forhold til 25 nitrogenatomet med et chloratom eller med en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende fra 1 til 6 carbonatomer, eller R* betyder en benzothiazol-2-yl-gruppe.

4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at R2 betyder et hydrogenatom 30 eller en methylgruppe, og R3 betyder en methylgruppe.

5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at R2 betyder et hydrogenatom, R3 betyder en methylgruppe, og (a) R1 betyder en phenyl- eller 4-chlorphenylgruppe, og R4 35 betyder en methylgruppe, eller (b) R1 betyder en 4-chlorphenylgruppe, og R4 betyder en 36 DK 170132 B1 methoxygruppe, eller R2 betyder et hydrogenatom, og R3 betyder en methylgruppe, og (c) R1 betyder en 3-chlor-4~methylphenyl- eller 4-isopropyl-5 phenylgruppe, og R4 betyder en methylgruppe, eller (d) R1 betyder en 3,4-dichlorphenylgruppe, og R4 betyder en * methyl-, methoxy- eller butylgruppe, eller (e) R1 betyder en benzothiazol-2-yl-gruppe, R2 betyder en methylgruppe, og R3 betyder en methylgruppe, og R4 betyder 10 et hydrogenatom.

6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav til regulering af énårige bredbladede ukrudtsarter og græsser i kornafgrøder, kendetegnet ved, at man anvender præ- eller post-emergenspåføring af (a) et urinstof-15 herbicid valgt blandt chlortoluron, isoproturon, linuron, methabenzthiazuron og neburon eller en blanding deraf og (b) diflufenican i påførte mængder på henholdsvis mellem 500 og 3500 g pr. ha og mellem 50 og 250 g pr. ha, i forholdet 70:1 til 2:1 efter vægt.

7. Produkt, kendetegnet ved, at det in deholder (a) et urinstofherbicid som defineret i krav 1 og (b) diflufenican (N-(2,4-difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-phenoxy)-nicotinamid) i et forhold mellem (a) og (b) fra 400:1 til 1:5 efter vægt som et kombineret præparat til 25 samtidig, separat eller sekventiel anvendelse ved regulering af væksten af ukrudt på et sted.

8. Herbicidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder (a) et urinstof herbicid som defineret i krav 1 og (b) diflufenican (N- (2,4-dif luorphenyl) -2- (3-tri- 30 fluormethylphenoxy)-nicotinamid) i et forhold mellem (a) og (b) fra 400:1 til 1:5 efter vægt sammen med et herbicidt acceptabelt fortyndingsmiddel eller bæremateriale og/eller overfladeaktivt middel.

9. Herbicidt præparat ifølge krav 8, k e n d e - * 35 tegnet ved, at forholdet mellem (a) og (b) er 70:1 til 2:1 efter vægt.