NO831631L - Flammehemmende, termoplastisk polyamidharpiksmateriale - Google Patents
Flammehemmende, termoplastisk polyamidharpiksmaterialeInfo
- Publication number
- NO831631L NO831631L NO831631A NO831631A NO831631L NO 831631 L NO831631 L NO 831631L NO 831631 A NO831631 A NO 831631A NO 831631 A NO831631 A NO 831631A NO 831631 L NO831631 L NO 831631L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxy resin
- molecular weight
- nylon
- thermoplastic
- bisphenol
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 13
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 title description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 16
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 12
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 12
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-4-(2,4-dibromo-5-hydroxyphenyl)phenol Chemical group BrC1=C(Br)C(O)=CC=C1C1=CC(O)=C(Br)C=C1Br CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Tetrabromobisphenol glycidyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical class C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006045 Akulon® Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003188 Nylon 3 Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/93—Reaction product of a polyhydric phenol and epichlorohydrin or diepoxide, having a molecular weight of over 5,000, e.g. phenoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for fremstilling av flammehemmende termoplastisk nylonmateriale ved å inkorporere i det termoplastiske nylon en halogenert bisfenol-A-epoxyharpiks med et halogeninnhold på minst 20% og en molekylvekt over 8.000 i en mengde tilstrekkelig til å gi flammehemning.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår flammehemmende termoplastiske polyamidharpikspreparater og en fremgangsmåte for fremstilling av flammehemmende termoplastiske polyamidharpikser.
Termoplastiske polyamidharpikser hører til gruppen av polymerer kjent som tekniske plaster. Innbefattet blant disse er termoplastiske polyestere som tetramethylen-terefthalat, polycarbonater, polysulfoner, polyacetaler etc. Disse polymerer kjennetegnes ved relativt høye myknings-temperaturer og kan derfor lett formes til nyttige gjen-stander som under normale og endog høyere temperaturer bi-beholder eksepsjonelt gode fysikalske egenskaper.
Termoplastiske polyamider populært kjent som nylon-harpikser, har utmerkede fysikalske egenskaper for visse typer av anvendelser, og på grunn av nitrogenet i polymerkjeden har de en viss flammehemmende virkning. Dette er imidlertid utilstrekkelig for de mest moderne krav. Av denne grunn har en rekke tilsetninger vært foreslått for å forbedre den flammehemmende virkning av nyloner.
Tetrabrombisfenol-glycidylethere har vært foreslått som flammehemmende tilsetninger til termoplastiske og varmeherdende harpikser. Således angir f.eks. US 3 965 212 anvendelsen av tetrabrombisfenol-glycidylethere med opptil 11 tetra-brombisf enol grupper i polymerkjeden (dvs. maksimal molvekt på ca. 6.700) som flammehemmende tilsetning til termoplastisk polytetramethylen-terefthalat.
På lignende måte angir tysk offentliggjørelsesskrift
2 757 557 tetrabrombisfenol-glydicyletherpolymerer som flammehemmende tilsetninger for termoplastiske polyestere og polycarbonater. Disse bromerte epoxytilsetninger hevdes å ha opptil 21 gjentatte tetrabrombisfenolgrupper i kjeden (dvs. maksimum molekylvekt på ca. 12.700).
US patent 4 105 622 angir også anvendelsen av bromerte bisfenolepoxypolymerer som flammehemmende tilsetninger for modifiserte termoplastiske polyestere. Her er også de bromerte polymerer angitt å ha opptil 16 tetrabrombisfenolgrupper i kjeden, heller enn maksimal molekylvekt på ca. 9.700.
Japansk patent 75/27843 krever flammehemmende midler om-fattende tetrabrombisfenol-A-glycidylether-reaksjonsprodukter for en rekke termoplastiske og varmeherdende harpikser. De bromerte epoxyder er angitt å ha opptil 9 tetrabrombisfenol-iske gjentatte grupper for en maksimal volumvekt på ca. 5.500.
Disse ovenfor nevnte patenter viser imidlertid bare bromerte epoxyharpikser med molekylvekter under ca. 5.000 eller så.
Ved forsøk på å anvende slike bromerte epoxyharpikser som flammehemmende tilsetninger til termoplastiske polyamider anvendt ved sprøyteforming oppsto det alvorlige vanskelig-heter ved fremstilling. Når således f.eks. tetrabrombisfenol-A-epoxyparhiks med en molekylvekt på ca. 4.000, i likhet med de som ble anvendt i de ovenfor nevnte kjente patentskrifter, ble blandet med nylon-6-polymer, hadde den erholdte blanding ved sprøytestøping en øket smelteviskositet tilstrekkelig til å gjøre sprøytestøping praktisk talt umulig. Strømningen av den oppvarmede polymermasse var for langsom, og formen kunne ikke fylles fullstendig med polymer. Med nylon-6 øket smelteviskositeten med 500%.
Det er mulig å overkomme dette strømningsproblem noe ved å heve behandlingstemperaturen og sprøytetrykket, men dette gir en mørkere harpiks som antagelig er bevirket av ned-brytning ved den høye temperatur. Videre kan ved den høyere temperatur noe av den bromerte epoxyharpikstilsetning ned-brytes og frigjøre brom, hvilket kan være meget korrosivt til utstyret.
Det har vist seg at halogen-bisfenol-A-epoxyharpikser med en molekylvekt på over 8.000, og fortrinnsvis over 12.000, overvinner fremstillingsvanskelighetene og i virkeligheten forbedrer bearbeidbarheten når de anvendes med termoplastiske polyamider og gir den ønskede flammehemning under bibehold-else av god farve.
Foreliggende oppfinnelse omfatter således en fremgangsmåte ved fremstilling av et flammehemmende termoplastisk nylonpreparat ved å inkorporere i nylonet 3 til 40, og fortrinnsvis 5 til 25 vektdeler høymolekylært halogenbisfenol-A-
epoxyharpiks med en molekylvekt over 8.000.
Preparater av termoplastisk nylon hvori er inkorporert
3 til 40 og fortrinnsvis 5 til 25 vektdeler halogenbisfenyl-A-epoxyharpikser med molekylvekt over 8.000, omfattes også
av foreliggende oppfinnelse.
Høymolekylærvekt-halogenerte epoxyharpikser kan fremstilles ved fremgangsmåtene angitt i US patent 4 104 257 og teknikkens stand angitt deri. Generelt går den ut på å omsette en halogenert bisfenol-glycidylether med bisfenol eller halogenert bisfenol i nærvær av en passende katalysator og eventuelt i et oppløsningsmiddel.
Passende katalysatorer som kan anvendes for fremstilling av høymolekylvekts-epoxyharpikser er angitt i US patenter nr. 3 306 872, 3 379 684, 3 477 990, 3 547 881, 3 637 590 og 3 948 855.
Særlig foretrukne katalysatorer er kvartære fosfonium-forbindelser med en halogenid- eller carboxylgruppe som aniondel, som f.eks. ethyl-trifenyl-fosfoniumacetat, tetrabutyl-fosfoniumklorid, tetrabutyl-fosfoniumbromid og tetrabutyl-fosfoniumacetat.
Passende oppløsningsmidler eller inerte reaksjonsmedier som kan anvendes ved fremstilling av de høymolekylvekts-bromerte epoxyder, innbefatter de lavere alkylethere av ethylen eller propylenglycol eller blandinger av disse.
Et hvilket som helst oppløsningsmiddel eller reaksjons-medium er imidlertid i virkeligheten egnet så lenge som det holder reaktantene og produktene i oppløsning eller i intim suspensjon ved den anvendte reaksjonstemperatur, og som ikke vil reagere med reaktantene eller produktene eller katalysa-toren, og som lett kan skilles fra reaksjonsproduktet, om ønskes.
Den termoplastiske nylonpolymer ifølge oppfinnelsen kan være en hvilken som helst av de vanlig kjente tekniske nyloner som f.eks. nylonene 6, 6/6, 6/10, 6/12, nylon 10, nylon 11 eller nylon 12. En hvilken som helst av polyamidene som ved blanding med lavmolekylvekts-tetrabrombisfenol-A-glycidyl-ethér oppviser behandlingsvanskeligheter på grunn av øket smelteindeks og flytbarhet, kan anvendes ved foreliggende oppfinnelse.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan selvsagt foruten nylonet og den høymolekylvekts-halogenerte-bisfenol-epoxyharpiks, ha andre tilsetninger som modifiserer de ende-lige egenskaper av polymeren. Slike tilsetninger kan være andre kjente halogenerte eller fosforholdige flammehemmende midler, særlig synergiske flammehindrende midler, særlig antimonderivater som Sb203. Glassforsterkende fibre kan også inkorporeres i preparatet for å gi bedre varmeforvridende egenskaper. Likeledes kan fyllstoffer anvendes som vel kjent i teknikkens stand ved tekniske plaster. Lys- og varme-stabilisatorer, farvestoffer, pigmenter og lignende, kan også tilsettes. Mengden av høymolekylvekts-halogenert-bisfenol-A-glycidyletherharpiks som inkorporeres i den termoplastiske nylonpolymer, er av størrelsesorden 3 til 40 deler, fortrinnsvis 5 til 25 deler pr. 100 deler nylon.
Det foretrekkes likeledes å inkorporere antimontrioxyd for å få maksimal flammehemning av preparatet. Mengden av sb2°3anvendt, er slik at vektforholdet av flammehemmer til Sb203er i området fra 0,25 til 6, og fortrinnsvis 0,5 til 4.
Preparatet ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å blande det termoplastiske nylon med den høymolekylvekts-halogenerte bisfenol-A-epoxyharpiks. Dette kan gjøres på en rekke måter, idet det vesentlige er at blandingen bør være homogen. Dette kan oppnåes ved å anvende nylonet i form av perler eller pellets, blande det intimt med den flammehemmende epoxyharpiks og smelte den erholdte blanding for ytterligere blanding under trykk, f.eks. i en ekstruder. Preparatene ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved først å frem-stille en hoved-sats, tørrblande hoved-sats-pellets med ytterligere nylon, og derpå sprøytestøpe.
Det foretrekkes imidlertid å overføre smeiten til pellets ved ekstrudering. De høye skjærkreftér i ekstruderen bevirker en meget omhyggelig blanding av den smeltede blanding, og det erholdte ekstrudat kuttes til en passende partikkel-størrelse og tørres for sprøytestøping.
Det antaes at grunnen til vanskeligheten ved anvendelse av de tidligere kjente bromerte epoxyharpikser med termoplastiske nyloner er det forhold at disse epoxyharpikser har tilstrekkelig aktive epoxygrupper som reagerer ved oppvarmning med amidgruppene i nylonet og bevirker tverrbinding av polymeren. De høymolekylvekts-halogenerte epoxyharpikser har be-traktelig færre frie epoxy-endegrupper slik at tverrbinding enten ikke inntrer eller er ubetydelig.
Høymolekylvekts-halogenbisfenol-A-epoxyharpiksene ifølge oppfinnelsen kan uttrykkes ved formelen:
hvor X er brom eller klor, a, b, c og d er hver for seg tall fra .1 til 4, og n er et tall større enn 5, m er et tall fra 0 til 25 eller mere, og n + m er minst 12, men kan være opptil 50 eller mere, forutsatt at halogeninnholdet i harpiksen er minst 20%, fortrinnsvis minst 25%, og molekylvekten av harpiksen er over 8.000, fortrinnsvis over 12.000.
Særlig nyttig er bromerte epoxyharpikser hvor X er brom, a, b, c og d er 2, n er minst 12 og fortrinnsvis 20-30, og m er 0.
Eksempel 1
En høymolekylvekts-epoxyharpiks ble fremstilt ved å omsette 540 g tetrabrombisfenol-A-glycidylether med en epoxyekvivalent 523 med 270 g tetrabrombisfenol-A, i 200 g diethylenglycol-dimethylether-oppløsningsmiddel i nærvær av 1 g tetrabutyl-fosfoniumbromid-katalysator. Blandingen ble kokt under tilbakeløp ved 185°C under en nitrogen-atmosfære i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble meget viskøs. Den ble så helt i en stor beholder med vann under kraftig om-røring. Der ble dannet tynne fibre i vannet som var høymolekylvekts-epoxyharpiksen. Disse fibre ble skilt fra vannet og bløtt i methanol i 24 timer og derpå tørret i en ovn under vakuum. Det tørrede produkt var et hvitt, amorft produkt med en egenviskositet ved 30°C i dioxan på 0,11 dl/g, svarende til en molekylvekt på ca. 15.000, hvilket svarer til at n er ca. 24 i formel 1.
Eksempel 2
540 g tetrabrombisfenol-A-bisglycidylether med en epoxyekvivalent på 523 ble blandet med 270 g tetrabrombisfenol-A og katalysator som i eksempel 1 og blandet sammen ved 150°C. Smeiten ble overført til et reaksjonsbrett og anbrakt i en ovn ved 180°C i 3 timer på hvilket tidspunkt ikke-vandig titrering av en prøve ga en syreverdi på under 2. Produktet, et glassaktig, fast stoff, ble fjernet fra ovnen og hugget i små partikler på ca. 0,5 cm 3. Egenviskositeten av dette produkt var 0,153 dl/g ved 30°C målt i dioxan, hvilket svarer til en molekylvekt på ca. 20.000.
Eksempel 3 og 4
Nylon 66-perler ble tørret i vakuumovn ved 120°C i
3 timer og blandet med høymolekylvekts-tetrabrombisfenol-A-epoxyharpiks ifølge eksempel 2 i en ekstruder. De dannede
pellets ble sprøytestøpt i 3,2 mm tykke prøver for fysikalsk prøving. Prøven ble forbehandlet ved 50% relativ fuktighet i 48 timer før prøving. Resultatene av disse prøver er vist i den følgende tabell. Alle deler er i vekt.
Eksempel 5
I en reaktor ble det anbrakt 24 kg F-2001P (Makhteshim brand tetrabrombisfenol-A-bisglycidylether) med en epoxyekvivalent på 550, som ble smeltet ved 120°C. Til denne smelte ble tilsatt 11,656 kg tetrabrombisfenol-A; og disse materialer ble blandet ved 120°C inntil en klar homogen blanding var erholdt. Til dette ble tilsatt 18 g tetrabutyl-fosfoniumbromidkatalysator, og den homogene blanding ble blandet i ytterligere 10 minutter. Den dannede smelte ble overført til rustfritt stål-reaksjonsbrett og anbrakt i en ovn ved 180°C i 4 timer. Det glassaktige faste produkt (nedenfor betegnet som F-2400H) ble tatt ut av ovnen og kappet i små partikler på ca. 0,5 cm 3. Viskositeten av dette produkt var 0,21 dl/g i dioxan ved 30°C, hvilket svarer til en molekylvekt på ca. 28.000.
Eksempel 6
En blanding av 3,75 kg Zytej<P->101 (en duPont-kvalitet av nylon 66, av den høymolekylvekts-tetrabrombisfenol-A-epoxyharpiks fra eksempel 5, 310 g pulverisert antimonoxyd og 50 g calciumstearat ble tørrblandet og matet inn i en Buss-knaer ved 270°C. De dannede hoved-sats-pellets ble tørrblandet med pellets Zytef^lOl i et vektforhold på 4:1 og sprøytestøpt ved 270°C under dannelse av enten en 3,2 mm tykk prøve (som ifølge ASTM D-638 type a) eller en prøve på 3 x 12,7 x 127 mm for fysikalsk prøving. Resultatene av disse prøver er vist i tabell 2, hvor alle deler er angitt i vekt.
Eksempel 7- 10
Ved å følge fremgangsmåten i eksempel 6, men ved å anvende forskjellige forhold av Zyte^lOl, F-2400H, og antimonoxyd, ble de tørrblandede materialer knadd og injeksjonsstøpt ved 270°C. Efter knaing ble imidlertid materialet fra eksempel 7 og 9 direkte sprøytestøpt. Resultatene er vist i tabell 2.
Eksempel 11- 12
Fremgangsmåten i eksempel 7 ble anvendt på Akulon®-M223D (en Akzo-type av nylon 6) under anvendelse av en kna- og injeksjonstemperatur på 230°C. Resultatene er vist i tabell 3:
Eksempel 13- 14
Fremgangsmåten i eksempel 7 ble anvendt på Grilamid<®>
(en Emser Werk type av nylon 11) under anvendelse av en kna-og sprøytetemperatur på 220°C. Resultatene er vist som følger i tabell 4:
Claims (6)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av flammehemmende nylon-materialer, karakterisert ved at der i det termoplastiske nylon inkorporeres en halogenert bisfenol-A-epoxyharpiks med et halogeninnhold på minst 20% og en molekylvekt på over 8.000 i en mengde tilstrekkelig til å gi flammehemning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der som halogenert bisfenol-A-epoxyharpiks anvendes en bromert bisfenol-A-epoxyharpiks som utgjør mellom 5 og 25% av materialet.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at der også inkorporeres antimontrioxyd i et vektforhold av halogenert bisfenol-A-epoxyharpiks til antimontrioxyd i området fra 0,25 til 6.
4. Termoplastisk nylonharpiksmateriale, karakterisert ved at det er en termoplastisk nylonharpiks og fra 3 til 40 vekt% av en halogenert bisfenol-A-epoxyharpiks med et halogeninnhold på minst 20% og en molekylvekt over 8.000.
5. Materiale ifølge krav 4,
karakterisert ved at epoxyharpiksen er en bromert bisfenol-A-epoxyharpiks.
6. Materiale ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at det også inneholder antimontrioxyd i et vektforhold av bromert bisfenol-A-epoxyharpiks til antimontrioxyd i området fra 0,25 til 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL65726A IL65726A (en) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | Method for preparing flame retardant thermoplastic nylon resin compositions and the compositions obtained |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831631L true NO831631L (no) | 1983-11-11 |
Family
ID=11053472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831631A NO831631L (no) | 1982-05-10 | 1983-05-09 | Flammehemmende, termoplastisk polyamidharpiksmateriale |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605708A (no) |
| EP (1) | EP0100582B1 (no) |
| JP (1) | JPS5930857A (no) |
| AU (1) | AU1402483A (no) |
| BR (1) | BR8302386A (no) |
| CA (1) | CA1219394A (no) |
| DE (1) | DE3364899D1 (no) |
| IL (1) | IL65726A (no) |
| MX (1) | MX162169A (no) |
| NO (1) | NO831631L (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8512119D0 (en) * | 1985-05-14 | 1985-06-19 | Ici Plc | Polyamide compositions |
| CH665424A5 (de) * | 1985-05-15 | 1988-05-13 | Inventa Ag | Thermoplastische polyamidformmassen mit verminderter wasseraufnahme. |
| JPS6411158A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Unitika Ltd | Flame-retardant polymer composition |
| JP3102121B2 (ja) * | 1992-02-18 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| CN1997559A (zh) * | 2004-06-25 | 2007-07-11 | 西蒙·赫姆·延森 | 具有一体化提手的容器体 |
| WO2011077439A1 (en) | 2009-12-24 | 2011-06-30 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retarted compositions |
| JP2013522442A (ja) | 2010-03-21 | 2013-06-13 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | 耐衝撃性ポリスチレン難燃性組成物 |
| WO2012127463A1 (en) | 2011-03-20 | 2012-09-27 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardant composition and flame retarded high impact polypropylene |
| JP7268602B2 (ja) | 2017-11-15 | 2023-05-08 | 三菱ケミカル株式会社 | アルデヒドの製造方法及びアルコールの製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965212A (en) * | 1973-12-04 | 1976-06-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Flame-resistant resin composition |
| US3920602A (en) * | 1974-08-12 | 1975-11-18 | Celanese Corp | Thermoplastic nylon molding resins |
| US4104257A (en) * | 1977-07-27 | 1978-08-01 | The Dow Chemical Company | Process for preparing high molecular weight polyether resins from bisphenols and epoxy resins |
| JPS5823427B2 (ja) * | 1978-04-25 | 1983-05-14 | 防衛庁技術研究本部長 | 振動減衰材 |
| DE2953006T1 (de) * | 1978-08-04 | 1981-01-08 | Toray Industries | Heat-resistant molding resin composition |
| JPS5531809A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Dainichi Seikan Kk | Composition for can |
| JPS5571772A (en) * | 1978-11-27 | 1980-05-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Adhesive composition |
| JPS56125472A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-01 | Ricoh Elemex Corp | Adhesive for polyester |
| JPS573877A (en) * | 1980-06-09 | 1982-01-09 | Toshiba Chem Corp | Thermosetting adhesive |
-
1982
- 1982-05-10 IL IL65726A patent/IL65726A/xx not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-04-28 AU AU14024/83A patent/AU1402483A/en not_active Abandoned
- 1983-05-04 CA CA000427377A patent/CA1219394A/en not_active Expired
- 1983-05-06 DE DE8383302578T patent/DE3364899D1/de not_active Expired
- 1983-05-06 EP EP83302578A patent/EP0100582B1/en not_active Expired
- 1983-05-06 BR BR8302386A patent/BR8302386A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-05-09 NO NO831631A patent/NO831631L/no unknown
- 1983-05-09 MX MX197209A patent/MX162169A/es unknown
- 1983-05-10 JP JP58082460A patent/JPS5930857A/ja active Granted
-
1985
- 1985-09-11 US US06/775,104 patent/US4605708A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL65726A0 (en) | 1982-08-31 |
| AU1402483A (en) | 1983-11-17 |
| EP0100582A1 (en) | 1984-02-15 |
| EP0100582B1 (en) | 1986-07-30 |
| MX162169A (es) | 1991-04-04 |
| JPH0240099B2 (no) | 1990-09-10 |
| JPS5930857A (ja) | 1984-02-18 |
| DE3364899D1 (en) | 1986-09-04 |
| US4605708A (en) | 1986-08-12 |
| BR8302386A (pt) | 1984-01-10 |
| IL65726A (en) | 1985-08-30 |
| CA1219394A (en) | 1987-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4284550A (en) | Flame retarding resin composition | |
| SU578012A3 (ru) | Огнестойка формовочна композици | |
| US5428086A (en) | Poly(1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) with improved melt stability | |
| CN111492010A (zh) | 耐冲击性提高的阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物及其制造方法 | |
| US3965212A (en) | Flame-resistant resin composition | |
| US3950301A (en) | Light stabilized polyester resin composition | |
| NO831631L (no) | Flammehemmende, termoplastisk polyamidharpiksmateriale | |
| IL153918A (en) | Flame-retardant for engineering thermoplastic applications | |
| JPS58118849A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2003238781A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 | |
| CN109370172B (zh) | 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法 | |
| JP2003012781A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂及び成形品 | |
| CN108676351A (zh) | 一种环保型阻燃塑料及其制备方法 | |
| JPS5871944A (ja) | 耐熱安定性ポリエステル組成物 | |
| EP0848727B1 (en) | Thermally stable hexabromocyclododecane fire retardants | |
| JPH0113496B2 (no) | ||
| CN116199966B (zh) | 阻燃电缆料及其制备方法 | |
| CN111748153A (zh) | 一种新型环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN108485208A (zh) | 一种dopo衍生物阻燃pet透明复合材料及制备方法 | |
| JPH03124761A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS5930856A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS59206460A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| CN108795019B (zh) | 电线电缆用基于二烷基单硫代次磷酸盐复合阻燃体系的tpu弹性体组合物及其制备方法 | |
| JP3030909B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS58101145A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |