NO341907B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av guanylureadinitramid - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av guanylureadinitramid Download PDFInfo
- Publication number
- NO341907B1 NO341907B1 NO20063241A NO20063241A NO341907B1 NO 341907 B1 NO341907 B1 NO 341907B1 NO 20063241 A NO20063241 A NO 20063241A NO 20063241 A NO20063241 A NO 20063241A NO 341907 B1 NO341907 B1 NO 341907B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- guanylurea
- dinitramide
- reaction mixture
- ion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N n-nitronitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N[N+]([O-])=O MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- SQSPRWMERUQXNE-UHFFFAOYSA-N Guanylurea Chemical compound NC(=N)NC(N)=O SQSPRWMERUQXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 dinitramide ion Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 34
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 10
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BRUFJXUJQKYQHA-UHFFFAOYSA-O ammonium dinitramide Chemical compound [NH4+].[O-][N+](=O)[N-][N+]([O-])=O BRUFJXUJQKYQHA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 9
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 9
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- XSUZSAMSJKGENR-UHFFFAOYSA-N nitramide;potassium Chemical compound [K].N[N+]([O-])=O.N[N+]([O-])=O XSUZSAMSJKGENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- KNIKDPRISVIPBU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-[isocyano-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C([N+]#[C-])C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 KNIKDPRISVIPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical class CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
- C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
- Y10S149/12—High energy fuel compounds
- Y10S149/122—Containing N, without B, P or S
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
En metode for fremstilling av salter av dinitramidsyre som omfatter nitrering av en utgangsforbindelse med en blanding av nitrersyrer for å danne dinitramidsyre i en reaksjonsblanding. Et positivt ion er tilsatt til reaksjonsblandingen og danner et ioneparkompleks med dinitramid ionet som feller ut i den sure reaksjonsblandingen og bunnfallet blir separert fra blandingen. Den resterende oppbrukte syren kan bli tilbakeført for gjenvinning av syren for fremstilling av en ny nitrerende syreblanding. Det foretrukne positive ionet er guanylurea ionet som fører til en utfelling av guanylurea dinitramid. Bunnfallet kan bli brukt som startmateriale for fremstilling av andre dinitramid salter, slik som KDN og ADN. Guanylurea ionet kan bli dannet in situ under prosessen ved at cyanoguanidin blir reagert med reaksjonsblandingen.
Description
Oppfinnelsen gjelder fremstilling av salter av dinitramidsyre som omfatter nitrering av en utgangsforbindelse med en blanding av nitrersyrer fra å danne dinitramidsyre i en reaksjonsblanding.
EP 843 647 beskriver en metode der en utgangssubstans er nitrert med en blanding av nitrersyrer ved en temperatur av -25<o>C eller lavere for å danne dinitramidsyre i reaksjonsblandingen. Utgangssubstansen er valgt fra en gruppe som består av NH2NO2, NH4NH2CO2, NH2SO3H, NH(SO3H)2, N(SO3H)3, reaksjonsprodukter av ammoniakk og svoveltrioksid, og salter derav med metallkationer, ammoniakk og organiske kationer. Nitrersyren er valgt fra en gruppe bestående av salpetersyre/svovelsyre (HNO3/H2SO4), salpetersyre/oleum (HNO3/H2SO4/SO3), svovelsyre/svoveltrioksid (HNO3/SO3), salpetersyre/perklorsyre (HNO3/HClO4), salpetersyre/fosforsyre (HNO3/H3PO4), salpetersyre/difosforpentoksid (HNO3/P2O5), salpetersyre/eddiksyre, salpetersyre/eddiksyreanhydrid, salpetersyre/trifloreddiksyre og salpetersyre/trifloreddiksyreanhydrid.
Dinitramidsyre er ikke stabil i en reaksjonsblanding og under reaksjonen vil konsentrasjonen av dinitramidsyre øke til et maksimum og så synke.
Reaksjonsblandingen blir derfor nøytralisert med en base etter en viss reaksjonstid, og dinitramidionene blir stabilisert som et salt i løsning. Innholdet av dinitramidsyre blir overvåket under reaksjonsforløpet ved bruk av UV-spektroskopi slik at reaksjonen kan bli avbrutt når et optimalt innhold har blitt oppnådd. Deretter kan dinitramidsaltet bli gjenvunnet fra løsningen ved bruk av et adsorpsjonsmiddel som adsorberer dinitramidsaltet.
WO 99/46202 A1 beskriver en metode for produsering av organiske dinitramidsalter, som for eksempel guanylureadinitramid fra ammoniumdinitramid (ADN). En konsentrert vandig løsning av ADN reagrees med en kosentrert vandig løsning av organisk salt med anionene OH<->eller CO3<2->som er i stand til å ta opp et proton fra ammoniumionet til ADN og overføre nevnte ion til ammoniakk.
Biproduktene som dannes, dvs. ammoniakk og muligens karbonsyre, bl ir drevet ut av løsningen sammen med noen mengder vann for å opprettholde den konsentrerte løsningen. Det organiske dinitramidsaltet blir så felt ut, for eksempel ved avkjøling av løsningen. Tilsetning av guanylureakarbonat resulterer i guanylureadinitramid som er løst i en vannløsning.
WO 98/55428 A1 beskriver en metode for å produsere GUDN. En metode starter med en første blanding av guanylureasulfat som er løst i vann. Vannet blir surgjort med svovelsyre til en pH på 5-7. Surgjøringen fører til at guanylureasulfat løser seg lettere. En annen blanding dannes også. Den andre blandingen er dannet fra vann og et vannløslig dinitramidsalt, for eksempel AND eller KDN. Begge blandingene blandes så sammen og GUDN felles ut av blandingen.
En annen metode for å produsere GUDN er også vist i WO 98/55428 A1. Denne metoden starter med en nitrersyre bestående av svovelsyre og salpetersyre.
Ammoniumsulfamat blir så tilsatt nitrersyren, og dinitramidsyre dannes i reaksjonsblandingen. Innholdet av dinitramidsyre blir sjekket da den ikke er stabil i de sure omgivelsene. Når innholdet av dinitramidsyre er på et maksimum blir prosessen avbrutt ved å tilsette en sterk base som nøytraliserer rekasjonsblandingen. Ved nøytralisering blir nitrater felt ut fra den nøytrale reaksjonsblandingen. Etter nøytraliseringen blir et dinitramidsalt tilsatt. Dinitramidsaltet reagerer med guanylureasalt og danner GUDN. GUDN felles så ut fra den nøytrale reaksjonsblandingen.
Ulempen med kjent teknikk er at avfallsmengden er stor og at forbruket av nitrersyre er høy. Hensikten med den foreliggende oppfinnelsen er å frembringe en alternativ metode som tillater at mengden av avfall blir redusert signifikant og at syren kan bli gjenvunnet fra å klargjøre ny nitrersyre.
Dette er oppnådd med metoden som definert i kravene.
I metoden ifølge den foreliggende oppfinnelsen kan nitreringen bli utført på den samme måten ved å bruke de samme utgangssubstansene og nitreringsmidler som kjent fra EP 843 647. Allikevel er metoden generell anvendbar for nitreringer som er laget ved å bruke en blanding av nitrersyrer og som resulterer i ditramidsyre i en reaksjonsblanding som inneholder forbrukt syre. Et foretrukket nitreringsmiddel i den foreliggende oppfinnelsen er en blanding av HNO3og H2SO4, og kalium eller ammoniakksalter av sulfaminsyre er foretrukket som utgangssubstanser.
Det karakteristiske med oppfinnelsen er at reaksjonsblandingen ikke blir nøytralisert etter en viss reaksjonstid, men i stedet blir tilsatt et positivt ion som danner et ioneparkompleks med dinitramidioner som felles ut i reaksjonsblandingen av syre. Bunnfallet blir separert fra blandingen og den resterende oppbrukte syren kan bli tilbakeført for gjenvinning av syre. Det utvunnede dinitramidsaltet kan bli brukt som energirikt materiale og/eller kan bli brukt som utgangsmateriale for tilberedning av andre dinitramidsalter.
Ifølge oppfinnelsen blir guanylureaionet tilsatt reaksjonsblandingen. Bunnfallet som da fås, guanylureadinitramid [1], er et energirikt materiale som er meget innsensitivt til slag og friksjon, har høy termisk stabilitet og lagringsstabilitet. Å isolere dinitramidioner i form av guanylureadinitramid er derfor veldig fordelaktig ut fra et håndteringssynspunkt, og forbindelsen er vel egnet som utgangsmateriale for fremstilling av andre dinitramidsalter. Guanylureadinitramid har tidligere blitt fremstilt fra ammoniumdinitramid og dens egenskaper er beskrevet i U. Bemm et al.: ”FOX-12, A New Energetic Material with Low Sensitivity for Propellants and Explosives Application”; Conference Proceedings, NDIA 1998 Insensitive Munitions & Energetic Materials Technology Symposium, San Diego, 16.-19. november 1998.
Guanylureadinitramid
Guanylureaionet kan bli tilsatt til prosessen på ulike måter. Et guanylureasalt kan bli tilsatt til reaksjonsblandingen f.eks. ved å blande reaksjonsblandingen med en vandig løsning av guanylureasalt. Bruken gjøres mulig av et salt som tilsvarer den brukte nitrersyren slik at ingen nye anioner må tilsettes til blandingen f.eks. et sulfat eller nitrogensalt, når nitrersyren er HNO3/H2SO4. En annen metode er å reagere reaksjonsblandingen med guanylurea som er protonert til guanylureaion fra brukt syre i reaksjonsblandingen. Reaksjonsblandingen kan deretter f.eks. bli blandet med en vandig løsning av guanylurea.
H2NC(=NH)NHCONH2+ H<+>→ H2NC(=NH2)NHCONH2<+>
En annen metode er å la cyanoguanid reagere med en reaksjonsblanding der guanylureaionet er dannet in situ av nitrilfunksjonen som er hydrolysert til amidfunksjonen i det syre miljøet.
H2NC(=NH)NHCN H2SO4(aq) → (H2NC(NH2)NHCONH2<+>)2SO4<2->(aq) H2NC(=NH)NHCN HNO3(aq) → H2NC(NH2)NHCONH2<+>NO3<->(aq)
Reaksjonsblandingen er passe blandet med en vandig slurry av cyanoguaridin.
Temperaturen blir økt når syren er løst i en vandig slurry som starter hydro lysen.
Det dannede guanylureaionet reagerer umiddelbart med dinitramidsyren i reaksjonsblandingen og fører til utfelling av guanylureadinitramid.
HN(NO2)2+ H2NC(=NH2)NHCONH2<+>→ [H2NC(=NH2)NHCONH2]<+>[N(NO2)2]-(s) H<+>
Det gjenvunnede bunnfallet kan brukes som startmateriale for fremstilling av andre dinitramidsalter. Bunnfallet kan bli løst i en basisk løsning foretrukket en alkoholløsning under oppvarming. Et dinitramidsalt med et kation fra den brukte basen kan deretter bli felt ut f.eks. ved å kjøle ned løsningen. Foretrukket blir KOH brukt som base. Kaliumdinitramid som blir dannet kan bli brukt som oksidant for forskjellige drivstoffer og pyrotekniske oppdrag og kan deretter lett bli konvertert til andre dinitramidsalter f.eks. ammoniumdinitramid ADN med enkle ionebytteprosesser. Slike ionebytteprosesser er kjent f.eks. fra EP 843647. I reaksjon med en base blir guanylurea satt fri igjen og kan bli resirkulert til prosessen for utfelling av dinitramidioner fra reaksjonsblandingen som er beskrevet ovenfor.
Den forbrukte syren som gjenstår etter separasjonen av bunnfallet fra reaksjonsblandingen kan bli tilbakeført på måter fra kjent teknikk ved denitrering og konsentrasjon for gjenvinning av HNO3og H2SO4respektivt eller en annen brukt sterk syre som promoterer nitreringen. De gjenvunnede syrene kan bli brukt for fremstilling av en ny nitrersyreblanding.
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet med eksempler.
Eksempel 1
En batch av 12 kg ammoniumsulfamat ble nitrert i en batchreaktor med nitrersyre bestående av rykende HNO3og 100 % H2SO4. Vektforholdet av HNO3/H2SO4var 7:3 og vektforholdet av substrat/nitrersyre var omtrent 1:5. Temperaturen ble holdt mellom -40<o>C og -25<o>C under nitreringen som varte omtrent 30 min. Deretter ble reaksjonsblandingen helt til en blanding av 6 kg cyanoguanidin i omtrent 60 l vann. Den vandige blandingen hadde en temperatur av 15<o>C og ved denne temperaturen var den en slurry av delvis løst og delvis suspendert cyanoguanidin. Når reaksjonsblandingen ble blandet med slurryen, økte temperaturen raskt til over 70<o>C, og etter en kort stund begynte bunnfallet å felle ut. Blandingen ble kjølt til 25<o>C, deretter ble bunnfallet filtrert og vasket med vann. Bunnfallet bestod av guanylureadinitramid. Den brukte syren fra filtreringen ble videre sendt til gjenvinning av forbrukt syre for tilbakeføring som omfatter denitrering for gjenvinning av HNO3og konsentrering for gjenvinning av H2SO4.
Deler av den gjenvunnede guanylureadinitramid ble brukt for fremstilling av kaliumdinitramid (KDN). En løsning bestående av 30 vekt% vann, 60 vekt% etanol og 10 vekt% KOH ble varmet til omtrent 50<o>C og guanidureadinitramid ble løst i denne løsningen under fortsatt oppvarming. Etter omtrent 15 min. inneholdt løsningen 30 vekt% løst guanylureadinitramid og nedkjølingen av løsningen ble startet. KDN begynte å krystallisere ut og blandingen ble videre kjølt til 15-20<o>C, deretter ble krystallisert KDN filtrert ut og vasket med etanol. Moderluten fra krystallisasjonen inneholdt guanylurea og ble holdt tilbake for gjenvinning og for bruk i prosessen for utfelling av dinitramidioner i nitreringen.
Deler av den etanolfuktige kaliumdinitramiden fra filtreringen ble brukt umiddelbart for fremstilling av ammoniumdintriamid (ADN) på samme måte som beskrevet i eksempel 1 i EP 843647.
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt med forskjellen at reaksjonsblandingen fra nitreringen ble helt inn i en vandig løsning av guanylureanitrat. Løsningen inneholdt 15 vekt% guanylureanitrat og har blitt kjølt ned til omtrent 12<o>C. Temperaturen økte når reaksjonsblandingen ble helt til løsningen og blandingen ble kjølt til 25<o>C.
Utfellingen av guanylureadinitramid begynte praktisk talt umiddelbart og bunnfallet ble filtrert av og ble vasket med vann. Den forbrukte syren ble sendt til gjenvinning av forbrukt syre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0400117A SE526402C2 (sv) | 2004-01-21 | 2004-01-21 | Sätt att framställa salt av dinitramidsyra |
| PCT/SE2005/000060 WO2005070823A1 (en) | 2004-01-21 | 2005-01-21 | Method of producing salts of dinitramidic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20063241L NO20063241L (no) | 2006-10-10 |
| NO341907B1 true NO341907B1 (no) | 2018-02-19 |
Family
ID=31493082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20063241A NO341907B1 (no) | 2004-01-21 | 2006-07-12 | Fremgangsmåte for fremstilling av guanylureadinitramid |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7981393B2 (no) |
| EP (1) | EP1706354B1 (no) |
| JP (1) | JP4847875B2 (no) |
| AU (1) | AU2005206466B2 (no) |
| BR (1) | BRPI0506957A (no) |
| CA (1) | CA2552765C (no) |
| IL (1) | IL176722A (no) |
| NO (1) | NO341907B1 (no) |
| SE (1) | SE526402C2 (no) |
| WO (1) | WO2005070823A1 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8425703B1 (en) | 2010-03-24 | 2013-04-23 | The United States of Amierica as Represented by the Secretary of the Navy | Insensitive munitions primers |
| CN102731345A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-10-17 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种合成n-脒基脲二硝酰胺盐的方法 |
| SE537747C2 (sv) * | 2014-01-30 | 2015-10-13 | Totalförsvarets Forskningsinstitut | Syntes av ammoniumdinitramid, ADN |
| SE541421C2 (en) * | 2017-06-01 | 2019-09-24 | Foi Grindsjoens Forskningscentrum | Synthesis of Ammonium Dinitramide (ADN) |
| FI3853174T3 (fi) | 2018-09-17 | 2023-02-21 | Ammoniumdinitramidin (ADN) synteesi | |
| CN109824549A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-05-31 | 西安近代化学研究所 | 一种n-脒基脲二硝酰胺盐的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997006099A1 (en) * | 1995-08-08 | 1997-02-20 | Försvarets Forskningsanstalt | Method of preparing dinitramidic acid and salts thereof |
| WO1998055428A1 (en) * | 1997-05-21 | 1998-12-10 | Försvarets Forskningsanstalt | New chemical compound, explosive containing the compound and use of the compound in gas generators |
| WO1999046202A1 (en) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Försvarets Forskningsanstalt | Method of producing dinitramide salts |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2884437A (en) * | 1951-09-04 | 1959-04-28 | Roberts Elwyn | Process for the production of guanidine and derivatives thereof |
| DE3243980A1 (de) * | 1982-11-27 | 1984-05-30 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur herstellung von guanylharnstoffsulfamat |
| US5198204A (en) * | 1990-06-18 | 1993-03-30 | Sri International | Method of forming dinitramide salts |
| US5254324A (en) * | 1990-06-18 | 1993-10-19 | Sri International | Dinitramide salts and method of making same |
| US5316749A (en) * | 1991-07-30 | 1994-05-31 | Sri International | Process for forming ammonium dinitramide salt by reaction between ammonia and a nitronium-containing compound |
| US5415852A (en) * | 1992-01-29 | 1995-05-16 | Sri International | Process for forming a dinitramide salt or acid by reaction of a salt or free acid of an N(alkoxycarbonyl)N-nitroamide with a nitronium-containing compound followed by reaction of the intermediate product respectively with a base or alcohol |
| JP3719614B2 (ja) * | 1995-05-26 | 2005-11-24 | 株式会社アイ・エイチ・アイ・エアロスペース | Ａｄｎの合成法 |
| US6117255A (en) * | 1998-07-28 | 2000-09-12 | Trw Inc. | Gas generating composition comprising guanylurea dinitramide |
| US6787119B2 (en) * | 2002-03-13 | 2004-09-07 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of dinitramidic acid and salts thereof |
-
2004
- 2004-01-21 SE SE0400117A patent/SE526402C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-01-21 US US10/586,991 patent/US7981393B2/en active Active
- 2005-01-21 EP EP05704733.4A patent/EP1706354B1/en active Active
- 2005-01-21 AU AU2005206466A patent/AU2005206466B2/en active Active
- 2005-01-21 WO PCT/SE2005/000060 patent/WO2005070823A1/en active Application Filing
- 2005-01-21 BR BRPI0506957-2A patent/BRPI0506957A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-01-21 JP JP2006550992A patent/JP4847875B2/ja active Active
- 2005-01-21 CA CA2552765A patent/CA2552765C/en active Active
-
2006
- 2006-07-05 IL IL176722A patent/IL176722A/en active IP Right Grant
- 2006-07-12 NO NO20063241A patent/NO341907B1/no unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997006099A1 (en) * | 1995-08-08 | 1997-02-20 | Försvarets Forskningsanstalt | Method of preparing dinitramidic acid and salts thereof |
| WO1998055428A1 (en) * | 1997-05-21 | 1998-12-10 | Försvarets Forskningsanstalt | New chemical compound, explosive containing the compound and use of the compound in gas generators |
| WO1999046202A1 (en) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Försvarets Forskningsanstalt | Method of producing dinitramide salts |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7981393B2 (en) | 2011-07-19 |
| SE0400117D0 (sv) | 2004-01-21 |
| BRPI0506957A (pt) | 2007-06-26 |
| NO20063241L (no) | 2006-10-10 |
| SE526402C2 (sv) | 2005-09-06 |
| IL176722A (en) | 2010-11-30 |
| CA2552765C (en) | 2012-11-27 |
| US20080226533A1 (en) | 2008-09-18 |
| EP1706354B1 (en) | 2016-07-27 |
| CA2552765A1 (en) | 2005-08-04 |
| JP2007519600A (ja) | 2007-07-19 |
| JP4847875B2 (ja) | 2011-12-28 |
| AU2005206466B2 (en) | 2010-08-26 |
| SE0400117L (sv) | 2005-07-22 |
| EP1706354A1 (en) | 2006-10-04 |
| IL176722A0 (en) | 2008-03-20 |
| AU2005206466A1 (en) | 2005-08-04 |
| WO2005070823A1 (en) | 2005-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO341907B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av guanylureadinitramid | |
| US7851649B2 (en) | Process for the mononitration of alkanediols | |
| KR920000372B1 (ko) | 디니트로 톨루엔의 제조방법 | |
| CA2227625C (en) | Method of preparing dinitramidic acid and salts thereof | |
| CA2115453A1 (en) | Process for making high purity hydroxylammonium nitrate | |
| US4956168A (en) | Synthesis of hydroxylamine salts | |
| JPH04504844A (ja) | 相分離剤として無機塩を用いるジニトロトルエンの製造方法 | |
| US4073635A (en) | Process for producing a slurry suitable for the manufacture of a mixed fertilizer containing nitrogen plus phosphorus | |
| US4954328A (en) | Synthesis of hydroxylamine salts | |
| US2959463A (en) | Process for manufacture of lithium nitrate | |
| US7345208B2 (en) | Method for making an energetic material | |
| US3124578A (en) | Methob of producing cyclotri- | |
| US3066168A (en) | Process for the production of monomethylamine nitrate | |
| US4233250A (en) | Process for synthesizing the alkali metal salts of dinetromethane | |
| CN102307864A (zh) | 制备硝基乳清酸的新方法 | |
| RU2162072C1 (ru) | Способ переработки нитросмесей | |
| CN104926660A (zh) | 一种三硝基间苯三酚的绿色合成方法及应用 | |
| RU2213696C1 (ru) | Способ получения нитрата натрия | |
| SU1698239A1 (ru) | Способ получени аммонийно-магниевого удобрени | |
| SU1518303A1 (ru) | Способ получени нитрата натри | |
| CN113880112A (zh) | 一种制备二硝酰胺铵水溶液的方法 | |
| CS200037B1 (en) | Method of producing liquid fertilisers based on urea and ammonium nitrate | |
| WO2003018514A9 (en) | Method of preparing nitroform | |
| CN103693630B (zh) | 一种硫酸法联产四氧化二氮与浓硝酸的制备方法 | |
| SU975569A1 (ru) | Способ получени водного раствора нитрита кальци |