NO340696B1 - Gummiblanding for dekk - Google Patents
Gummiblanding for dekk Download PDFInfo
- Publication number
- NO340696B1 NO340696B1 NO20092236A NO20092236A NO340696B1 NO 340696 B1 NO340696 B1 NO 340696B1 NO 20092236 A NO20092236 A NO 20092236A NO 20092236 A NO20092236 A NO 20092236A NO 340696 B1 NO340696 B1 NO 340696B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- parts
- diatomaceous earth
- silica
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 59
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 59
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 18
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 4
- 241001491711 Melosira Species 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 4
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 vinyl halide Chemical class 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-di(prop-2-enoyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CN(C(=O)C=C)CN(C(=O)C=C)C1 FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000814619 Aulacoseira granulata Species 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
- B60C11/14—Anti-skid inserts, e.g. vulcanised into the tread band
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en gummiblanding for et dekk, mer spesifikt angår den en gummiblanding for et dekk som er i stand til å forbedre gripeevnen på is, uten å minske slitasjebestandigheten og styrken, spesielt egnet for anvendelse for dekkbaner til piggfrie dekk for snødekkete eller isete veier.
I gummiblandinger for piggfrie dekk er gripeeffektene som skyldes formuleringer som omfatter partikler med høy hardhet, blitt studert. Videre velges samtidig formuleringer omfattende porøse materialpartikler for å
forbedre egenskapene på våt is. Det er imidlertid et problem at innføring av en stor mengde av disse partiklene vil føre til forverring av slitasjebestandigheten, styrkereduksjon, etc. til gummien. Som et porøst materiale er diatoméjord kjent som en billig porøst stoff, men det er også et problem at styrken til gummien blir redusert.
For eksempel prøver japansk patentpublikasjon nr. 9-302153 A etc. å blande forskjellige materialer med høy hardhet inn i gummi for dekkbane og anvende gripeeffektene på isoverflatene til disse i materialene med høy hard-
het for å oppnå gripeevne på dekkbanes gummi. Imidlertid har metoden for blanding av materialer med høy hardhet som har høye gripeeffekter inn i gummimatriksen til dekkbanene ulempene at effekten av forbedring av egenskapene på is nær 0°C, hvor fuktighetsinnholdet er stort, er liten og videre at materialene med høy hardhet er til stede som fremmedmateriale som ikke har noen affinitet med gummien og derfor blir reduksjonene i slitasje-
bestandigheten og bruddegenskapene bemerkelsesverdige.
Videre har banene til piggfrie dekk fine spor, betegnet "seiper", skåret
inn i dem for å forbedre ytelsen på snødekkete eller isete veioverflater. Seiper er utformet for å forbedre ytelsen, men tilveiebringelse av seiper resulterer i reduksjon av stivheten til dekkbanen. Videre kollapser seipene selv under bremsing etc. og derfor er problemet at de ønskede effekter ikke kan vises.
Dette problem kan unngås ved å gjøre gummien for dekkbaner hardere, det er imidlertid velkjent at bare å gjøre gummien hardere forårsaker dårligere ytelse på snødekkete eller isete veioverflater.
US 2003036599 A beskriver en gummiblanding for en dekkbane som
har forbedrede friksjonsegenskaper på is. Gummiblandingen består av 100
vektdeler av en dien-basert gummi og 1 til 30 vektdeler av en ekspandert grafitt, ferdig ved ekspandering ved varmebehandling .
JP 2005-281387 A vedrører en gummiblanding som har utmerket varmemotstand og oljemotstand, omfattende 100 vektdeler av en nitrilgummi
(A) og 5-100 vektdeler av diatoméjord.
Følgelig er det et formål med foreliggende oppfinnelse å forbedre
gripeevnen på is for gummiblandingen, uten å forårsake reduksjon i slitasjebestandighet eller styrke.
I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en gummiblanding for et dekk omfattende (1) 100 vektdeler av en gummikomponent av naturgummi og/eller en dien-basert syntetisk gummi og (2)(a) 0,5 til 40 vektdeler av sylindrisk eller kolonneformet porøs diatoméjord som har en sylinder- eller kolonnehøyde på 100 nm eller mindre og (b) (i) sot og/eller (ii) silika, hvor den totale mengden av komponentene (a) og (b) er 40 til 80 vektdeler.
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan ved formulering av ovennevnte spesifikke porøse diatoméjord i en gummiblanding gripeevnen på is forbedres, uten forringelse av slitasjebestandigheten til gummien og reduksjonen i styrken derav.
Foreliggende oppfinnere fant at en formulering som tar hensyn til ikke-lineæriteten for gummi til forlengelse, dvs. en formulering som er i stand til å øke elastisitetsmodulen på tidspunktet for relativt høy forlengelse mens en lav hardhet opprettholdes, gjør det mulig å løse problemet ovenfor. Videre fant vi at det er mulig å oppnå slik en gummiblanding ved formulering med porøs diatoméjord som har de ovenfor nevnte spesifikke former.
Gummikomponentene som skal formuleres i gummiblandingen kan ifølge foreliggende oppfinnelse være naturgummi (NR) og/eller dien-baserte syntetiske gummier så som polyisoprengummi (IR), polybutadiengummi (BR) og styren-butadien kopolymergummi (SBR). Disse gummier kan anvendes alene eller i hvilke som helst blandinger derav.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det mulig å oppnå den ønskede gummiblanding for et dekk ved formulering til (1) 100 vektdeler av en gummikomponent av naturgummi og/eller dien-basert syntetisk gummi, (2)(a) 0,5 til 40 vektdeler, fortrinnsvis 2 til 40 vektdeler, av en sylindrisk eller kolonneformet porøs diatoméjord som har en sylinder- eller kolonnehøyde på 100 nm eller mindre og (b) (i) sot og/eller (ii) silika, slik at den totale mengden av komponenter (a) og (b) er 40 til 80 vektdeler, fortrinnsvis 40 til 60 vektdeler.
Hvis mengden av den porøse diatoméjord (a) anvendt i foreliggende oppfinnelse er liten, er den resulterende effekt tilbøyelig til å bli liten og derfor er ikke dette foretrukket. Omvendt, hvis mengden er stor, vil reduksjonen i bruddegenskaper etc. være tilbøyelige til å bli uakseptable og derfor, er heller ikke dette foretrukket.
Sottypen anvendelig i foreliggende oppfinnelse er ikke spesielt begrenset. Hvilken som helst sottype kan anvendes, imidlertid er sottyper som har en N2SA (målt basert på JIS K 6217-2:2001) på 80 m<2>/g eller mer og en mengde av adsorbert DBP (målt basert på JIS K 6217-4:2001) på 100 ml/100 g eller mer foretrukne. Videre kan silika bli formulert inn i gummiblandingen. For eksempel kan hvilken som helst silika, så som våt silika eller tørr silika anvendes, imidlertid er silika som har et BET spesifikt overflateareal (målt basert på ASTM D3037) på 100 til 200 m<2>/g foretrukket. Soten (b)(i) og silika (b)(ii) blir formulert, som den totale mengden med komponenten (a), i en mengde på 40 til 80 vektdeler, basert på 100 vektdeler av gummikomponenten. Hvis mengden er liten, vil den forsterkende evne blir for lav og derfor er ikke dette foretrukket, men omvendt hvis mengden er stor, vil hardheten bli for høy og derfor er heller ikke dette foretrukket.
I en foretrukket utførelse ifølge foreliggende oppfinnelse blir 0,5 til 40 vektdeler, fortrinnsvis 2 til 40 vektdeler, mer foretrukket 3 til 25 vektdeler, av sylindrisk eller kolonneformet porøs diatoméjord som har en sylinder- eller kolonnehøyde på 100 nm eller mindre, fortrinnsvis 1 til 30 nm, formulert til 100 vektdeler av gummien. Den sylindriske eller kolonneformete porøse diatoméjord anvendelig i foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis et L/D forhold, hvor sylinder- eller kolonnehøyden er L og bunndiameteren er D, på 0,2 til 3,0, mer foretrukket 0,3 til 2,0. Spesifikt tilsvarer for eksempel Melosira porøs diatoméjord dette. Majoriteten av porøs diatoméjord generelt tilgjengelig for applikasjoner i hortikultur er flat porøs diatoméjord. Sylindriske former er spesielle.
Diatoméjord omfattes av restene av enkelt-cellete kiselalger (diatoméer) som hadde levd i innsjøer og hav i urtiden. Kiselalgene egnet for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse er av typen betegnet Melosira Granulata Curbata, som har en jevn porøs og unik bikakestruktur. En typisk kjemisk sammensetning derav er Si02(89,2%), AI2O3(4,0%), Fe203(1,5%), CaO (0,5%) og MgO (0,3%). Denne diatoméjord er kjent og kommersielt tilgjengelig. Foreliggende oppfinnelse kan anvende slike kommersielt tilgjengelige produkter.
I gummiblandingen i det foretrukne aspekt av foreliggende oppfinnelse, med utgangspunkt i å gjøre et dekk fleksibelt ved kontakt med en veioverflate selv ved en lav temperatur, kan silika bli formulert inn i 100 vektdeler av gummikomponenten i en mengde på fortrinnsvis 0,05 til 30 vektdeler, mer foretrukket 5 til 25 vektdeler.
I gummiblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse, for formålet med å forbedrer forsterkningsevnen til den porøse diatoméjord og silika, er det foretrukket å kompoundere et silika koblingsmiddel i en mengde på 6 til 10 vekt%, basert på vekten til den porøse diatoméjord (a) og silika (b)(ii). Som silika koblingsmiddel blir bis-(3-trietoksysilylpropyl)polysulfid, etc. fortrinnsvis anvendt. Kommersielt tilgjengelige produkter så som Si69 fremstilt av Degussa kan anvendes.
I gummiblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan varmeekspanderbare mikrokapsler bli formulert inn i 100 vektdeler av gummien i en mengde på 1 til 15 vektdeler, mer foretrukket 1 til 7 vektdeler, for ytterligere å forbedre gripeeffekten til de porøse diatoméjordpartikler.
De varmeekspanderbare mikrokapsler er varmeekspanderbare termoplastiske resinpartikler, i hvilke det er en væske som kan fordampe på grunn av varme for å danne en gass er innelukket i en termoplastisk resin. Partiklene blir oppvarmet ved en temperatur over temperaturen ved ekspansjonsstarten, normalt 140 til 190°C, for å ekspanderes for derved oppnå gassinnelukkede termoplastiske resinpartikler omfattet av ytre skall omfattende denne termoplastiske resin, hvor en gass er innelukket. Partikkelstørrelsen av de gassinnelukkede termoplastiske resinpartikler er fortrinnsvis 5 til 300 nm, mer foretrukket 10 til 200 nm.
Slik varmeekspanderbare mikrokapsler (dvs. varmeekspanderbare termoplastiske resinpartikler) er for eksempel fortiden tilgjengelig fra Sverige's EXPANCEL som "Expancel 091DU-80" eller "Expancel 092DU-120" eller fra Matsumoto Yushi Seiyaku som "Matsumoto Mikrosphere F-85" eller "Matsumoto Mikrosphere F-100".
Som det termoplastiske resinet som danner den ytre skallkomponent av de gassinnelukkede termoplastiske resinpartikler, anvendes for eksempel en polymer av (met)akrylonitril eller en kopolymer derav som har et høyt (met)akrylonitrilinnhold fortrinnsvis. Som de andre monomerer (dvs. komonomerer) i tilfellet av kopolymerer, anvendes monomerer så som vinylhalogenid, vinyliden halogenid, styrenmonomer, (met)akrylatmonomer, vinylacetat, butadien, vinylpyridin, klorpren. Bemerk at nevnte termoplastiske resin kan fremstilles tverrbindbar med et tverrbindingsmiddel så som divinylbenzen, etylenglykol di(met)akrylat, trietylenglykol di(met)akrylat, trimetylolpropan tri(met)akrylat, 1,3-butylenglykol di(met)akrylat, allyl(met)akrylat, triakrylformal, triallylisocyanurat. For tverrbindingsutførelse er anvendelse av ikke ennå kryssbundet monomer foretrukket, imidlertid kan resinet være delvis tverrbundet til en utstrekning som ikke forringer egenskapene som et termoplastisk resin.
Som væsken i stand til å fordampe på grunn av varme for å danne en gass, kan for eksempel hydrokarboner så som n-pentan, isopentan, neo-pentan, butan, isobuten, heksan, petroleter, klorerte hydrokarboner så som metylklorid, metylenklorid, dikloretylen, trikloretan, trikloretylen nevnes.
I gummiblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan, i tillegg til ovennevnte komponenter, forskjellige additiver så som andre forsterkende midler (dvs. fyllmidler), vulkaniserings- eller tverrbindingsmidler, vulkaniserings- eller tverrbindingsakseleratorer, forskjellige typer av oljer, anti-oksidanter, myknere, som generelt blir anvendt for dekk og andre gummiblandinger formuleres. Disse additiver blir blandet ved vanlige metoder for å oppnå blandinger som kan anvendes for vulkanisering eller tverrbinding. Mengdene av disse additiver kan også tilsvare de konvensjonelle generelle formuleringsmengder så lenge det ikke negativt påvirker formålet ifølge foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPLER
Det vil nå anvendes eksempler for ytterligere å forklare foreliggende oppfinnelse, omfanget av foreliggende oppfinnelse er imidlertid ikke begrenset til disse eksempler.
Eksempler 1 til 9 og sammenligningseksempler 1 til 9
Fremstilling av prøver
I hver av formuleringene vist i Tabell I, ble bestanddelene utenom vulkaniseringsakselerator, svovel og varmeekspanderbare mikrokapsler blandet i en 1,7 liter lukket blandemaskin i 4 minutter og tømt ut når temperaturen nådde 150°C for å oppnå en masterbatch. Denne masterbatchen ble blandet med vulkaniseringsakselerator, svovel og varmeekspanderbare mikrokapsler på en åpen valse for å oppnå en gummiblanding.
Deretter ble gummiblandingen således oppnådd pressvulkanisert i en forutbestemt støpeform ved 160°C i 15 minutter for å fremstille en vulkanisert gummiplate, på hvilken de fysiske egenskaper til den vulkaniserte gummi ble bestemt ved anvendelse av testmetodene vist nedenfor. Resultatene er vist i Tabell I.
Testmetoder for evaluering av fysiske egenskaper for gummi
Hardhet
Hardheten ved 0°C ble bestemt basert på JIS K 6253. Resultatene er vist, indeksert til verdiene for sammenligningseksempel 1 eller 4 som 100, i Tabell I. Dess større verdi, dess høyere hardhet.
300% modul og bruddstyrke
Spenningen ved 300% forlengelse bestemt basert på JIS K 6251 er vist som "300% modul". Videre er bruddbelastningen under samme test vist som "bruddstyrken". Hver er vist i Tabell I. Resultatene er vist, indeksert til verdiene i sammenligningseksempel 1 eller 4 som 100, i Tabell I. Dess større verdi, dess høyere er forsterkningsevnen.
Slitasjebestandighet
En Lambourn slitasjetester (fremstilt av Iwamoto Seisakusho) blir anvendt for å bestemme motstanden under belastningsbetingelsene på 5 kg
(=49N), slippforhold på 25%, tid på 4 minutter og romtemperatur. Resultatene er vist, indeksert til verdiene av Sammenligningseksempel 1 eller 4 som 100, i Tabell I. Dess større verdi, dess mer overlegen er slitasjebestandigheten.
Isgripeevnekoeffisient ( inne i trommeltest)( se japansk patentpublikasjon nr. 2001- 288306A)
En plate oppnådd ved vulkanisering av hver forbindelse ble bundet til en basisgummi som har en flattrykt kolonneform og ble målt ved anvendelse av en innside trommeltypetester for gripeevne på is ved en måletemperatur på
-3,0°C, en belastning på 5,5 kg/cm<2>(omtrent 0,54 MPa) og en trommelhastighet på 25 km/h. Resultatene er vist, indeksert til verdiene av sammenligningseksempel 1 eller 4 som 100, i Tabell I. Dess større verdi, dess mer overlegen er gummiens gripeevne på is.
Som er klart fra resultatene av Tabell I, blir gripeevnen på is forbedret ved formulering av enten sylindrisk porøs diatoméjord eller flat porøs diatoméjord. Imidlertid er eksempler 1 til 3 eller eksempler 4 til 8 inneholdende sylindrisk porøs diatoméjord forbedret i slitasjebestandighet og 300% modul sammenlignet med sammenligningseksempler 1 eller 4, men sammenligningseksempler 2 til 3 eller sammenligningseksempler 6 til 9 inneholdende flat porøs diatoméjord er dårligere i slitasjebestandighet, 300% modul og bruddstyrke sammenlignet med eksempler 1 til 3 eller eksempler 4 til 8 inneholdende samme mengde av sylindrisk porøs diatoméjord til tross for at hardheten er ekvivalent. Legg merke til at, ved formulering av porøs diatoméjord, vil bruddstyrken reduseres noe, men dette kan forbedres ved tilsetning av et koblingsmiddel (se eksempel 3).
I sammenligningseksempel 5 formulert med 50 vektdeler av sylindrisk porøs diatoméjord, er hardheten for høy og derfor blir gripeevnen på is redusert og reduksjonen i bruddstyrken er større enn i eksempel 7 inneholdende 35 vektdeler.
Fremstilling av prøver for eksempler 10 til 14 og
sammenligningseksempler 10 til 14
I hver av formuleringene vist i Tabell II, ble bestanddelene utenom vulkaniseringsakselerator og svovel blandet i en 1,7 liter lukket blandemaskin i 4 minutter og tømt ut når temperaturen nådde 150°C for å oppnå en masterbatch. Denne masterbatchen ble blandet med vulkaniseringsakselerator og svovel på en åpen valse for å oppnå en gummiblanding.
Deretter ble gummiblandingen således oppnådd pressvulkanisert i en forutbestemt form ved 160°C i 15 minutter for å fremstille en vulkanisert gummiplate, som deretter ble bestemt for de fysiske egenskaper til den vulkaniserte gummi ved anvendelse av testmetodene vist nedenfor. Resultatene er vist i Tabell II.
Testmetoder for evaluering av gummiens fysiske egenskaper
Hardhet
Hardheten ved 0°C ble bestemt, basert på JIS K 6253. Resultatene er vist, indeksert til verdiene fra sammenligningseksempel 10 eller 14 som 100, i Tabell II. Dess større verdi, dess høyere hardhet.
100% modul og bruddstyrke
Spenningen ved 100% forlengelse bestemt basert på JIS K 6251 er vist som "100% modulen", mens bruddbelastningen under samme test er vist som "bruddstyrken". Hver er vist i Tabell I. Resultatene er vist, indeksert til verdiene til sammenligningseksempel 10 eller 14 som 100, i Tabell II. Dess større verdi, dess høyere er forsterkningsevnen.
Isgripeevnekoeffisient ( dvs, innside trommeltest) ( se japansk patent publikasjon nr. 2001- 288306A)
En plate oppnådd ved vulkanisering av hver forbindelse ble bundet til en basisgummi som har en flattrykt kolonneform og ble bestemt ved anvendelse av en innside trommeltypetester for gripeevne på is ved en måletemperatur på -3,0°C og en hastighet på 5,5 kg/cm<2>belastning (omtrent 0,54 MPa) og n 25 km/h trommelhastighet. Resultatene er vist, indeksert til verdiene på sammenligningseksempel 10 eller 14 som 100, i Tabell II. Dess større verdi, dess mer overlegen gripeevne for gummien på is.
Gripeevne på is blir forbedret ved å formulere enten diatoméjord A eller diatoméjord B, imidlertid er eksempler 10 til 11 inneholdende diatoméjord B forbedret i 100% modulen sammenlignet med sammenligningseksempler 11 til 12. Sammenligningseksempel 13 har en lav formuleringsmengde av fyllstoff og derfor, er problemet at 100% modulen er for lav og styringsstabilitet er dårligere. Ved sammenligning av sammenligningseksempel 14 og eksempel 12, i formuleringer inneholdende store mengder av diatoméjord, er isoverflaten n forbedret, men reduksjonen i bruddegenskaper er noe høy. Fra eksempel 13, å gjøre mengden av koblingsmidlet minst 6 vekt% av den totale mengden av diatoméjord og silika er mer foretrukket. Imidlertid er det vanskelig at formuleringer inneholder dette i store mengder kostnadsmessig.
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan gummiblandingen forbedres i gripeevnen på is, ved å formulere en spesifikk porøs diatoméjord, uten å forårsake reduksjon i slitasjebestandigheten eller styrken og den kan anvendes for dekkbaner til piggfrie dekk.
Claims (6)
1. Gummiblanding for et dekkkarakterisert vedat den omfatter
(1) 100 vektdeler av en gummikomponent av naturgummi og/eller dien-basert syntetisk gummi og
(2) (a) 0,5 til 40 vektdeler av en sylindrisk eller kolonneformet porøs diatoméjord som har en sylinder- eller kolonnehøyde på 100 nm eller mindre og (b)(i) sot og/eller (ii) silika, hvor den totale mengden av komponenten (a) og (b) er 40 til 80 vektdeler.
2. Gummiblanding for et dekk ifølge krav 1, hvor L er sylinder- eller kolonnehøyden og D er en diameter for bunnoverflaten og hvor L/D forholdet er 0,2 til 3,0.
3. Gummiblanding for et dekk ifølge krav 1 eller 2, hvor nevnte porøse diatoméjord er Melosira porøs diatoméjord.
4. Gummiblanding for et dekk ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvor mengden av silika er 0,05 til 30 vektdeler, basert på 100 vektdeler av gummikomponenten.
5. Gummiblanding for et dekk ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, ytterligere omfattende 6 til 10 vekt% av et silika koblingsmiddel, basert på vekten til den porøse diatoméjorden (a) og silika (b)(ii).
6. Gummiblanding for et dekk ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, ytterligere omfattende 1 til 15 vektdeler av varmeekspanderbare mikrokapsler, basert på 100 vektdeler av gummien.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006349710 | 2006-12-26 | ||
| JP2007255661 | 2007-09-28 | ||
| PCT/JP2007/075227 WO2008078822A1 (ja) | 2006-12-26 | 2007-12-20 | タイヤ用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20092236L NO20092236L (no) | 2009-06-25 |
| NO340696B1 true NO340696B1 (no) | 2017-06-06 |
Family
ID=39562613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20092236A NO340696B1 (no) | 2006-12-26 | 2009-06-10 | Gummiblanding for dekk |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2103649B1 (no) |
| JP (1) | JP4267062B2 (no) |
| CN (1) | CN101573405B (no) |
| CA (1) | CA2674053C (no) |
| NO (1) | NO340696B1 (no) |
| RU (1) | RU2450032C2 (no) |
| WO (1) | WO2008078822A1 (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2231759B1 (en) * | 2007-12-19 | 2017-11-22 | Pirelli Tyre S.p.A. | Tire and crosslinkable elastomeric composition comprising diatomite particles |
| JP5272411B2 (ja) * | 2008-01-16 | 2013-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | ジエン系ゴム組成物 |
| JP5527014B2 (ja) * | 2009-06-01 | 2014-06-18 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP5648342B2 (ja) * | 2010-06-29 | 2015-01-07 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りスタッドレスタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2012184361A (ja) * | 2011-03-07 | 2012-09-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012201879A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 重荷重用空気入りタイヤ |
| FR2978154B1 (fr) * | 2011-07-21 | 2013-08-02 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique pourvu d'une bande de roulement a base d'un elastomere thermoplastique |
| US9879131B2 (en) | 2012-08-31 | 2018-01-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| CA2925928C (en) | 2013-10-18 | 2018-06-19 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| US9663640B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-05-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| KR101621613B1 (ko) * | 2014-06-13 | 2016-05-17 | 금호타이어 주식회사 | 저온 트랙션 성능이 향상된 타이어 트레드용 고무조성물 |
| JP6071979B2 (ja) * | 2014-11-14 | 2017-02-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫ゴム組成物の製造方法、加硫ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤ |
| JP6721962B2 (ja) * | 2015-10-15 | 2020-07-15 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | トレッド用ゴム組成物およびタイヤ |
| CN109762220B (zh) * | 2019-01-04 | 2020-11-03 | 中策橡胶集团有限公司 | 一种带有微孔结构的轮胎胎面橡胶组合物及其制备方法和应用 |
| JP7183798B2 (ja) * | 2019-01-09 | 2022-12-06 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2020117601A (ja) * | 2019-01-22 | 2020-08-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP7356863B2 (ja) * | 2019-10-28 | 2023-10-05 | Nok株式会社 | 有機過酸化物架橋性ゴム組成物 |
| CN115232376B (zh) * | 2022-04-06 | 2023-05-02 | 中策橡胶集团股份有限公司 | 一种复合微孔母胶粒组合物、制备方法和在制备冬季轮胎中的用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030036599A1 (en) * | 2001-01-10 | 2003-02-20 | Makio Mori | Rubber composition for tire |
| JP2005281387A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物およびこれを加硫してなる加硫物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58151360A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-08 | 十條製紙株式会社 | 軽量シ−ト |
| PH31156A (en) * | 1993-02-23 | 1998-03-20 | Cabot Corp | Carbon blacks. |
| CN1156741A (zh) * | 1996-02-09 | 1997-08-13 | 马菊云 | 复合材料橡胶补强剂 |
| JP3106356B2 (ja) * | 1997-11-05 | 2000-11-06 | 株式会社テックコーポレーション | 珪藻土の利用方法及び表面摩擦助材 |
| EP1265955B1 (fr) * | 1999-12-30 | 2003-10-15 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage (charge blanche/elastomere) a fonction ester |
| JP2001288306A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| AU2003280837A1 (en) * | 2003-11-17 | 2004-06-06 | Akihiro Yamamoto | Pneumatic tire and process for producing the same |
| CN100413918C (zh) * | 2004-07-12 | 2008-08-27 | 马菊云 | 硅藻土橡胶补强剂 |
| JP2006241342A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ランフラットタイヤの補強ライナー用ゴム組成物 |
| JP2006265312A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | フォーム充填タイヤ |
-
2007
- 2007-12-20 CA CA2674053A patent/CA2674053C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-20 CN CN2007800481086A patent/CN101573405B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-20 EP EP07851115A patent/EP2103649B1/en not_active Not-in-force
- 2007-12-20 RU RU2009128698/05A patent/RU2450032C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-20 WO PCT/JP2007/075227 patent/WO2008078822A1/ja active Application Filing
- 2007-12-20 JP JP2008525329A patent/JP4267062B2/ja active Active
-
2009
- 2009-06-10 NO NO20092236A patent/NO340696B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030036599A1 (en) * | 2001-01-10 | 2003-02-20 | Makio Mori | Rubber composition for tire |
| JP2005281387A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物およびこれを加硫してなる加硫物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20092236L (no) | 2009-06-25 |
| CN101573405B (zh) | 2012-03-07 |
| RU2450032C2 (ru) | 2012-05-10 |
| JP4267062B2 (ja) | 2009-05-27 |
| CN101573405A (zh) | 2009-11-04 |
| EP2103649A1 (en) | 2009-09-23 |
| CA2674053A1 (en) | 2008-07-03 |
| EP2103649A4 (en) | 2011-06-08 |
| RU2009128698A (ru) | 2011-02-10 |
| CA2674053C (en) | 2014-03-04 |
| WO2008078822A1 (ja) | 2008-07-03 |
| JPWO2008078822A1 (ja) | 2010-04-30 |
| EP2103649B1 (en) | 2012-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO340696B1 (no) | Gummiblanding for dekk | |
| JP5440028B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JP5434118B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造法 | |
| JP5549469B2 (ja) | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ | |
| JP6354375B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤ | |
| JP2013213129A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5515867B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP3775413B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2006249324A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP3553890B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いるタイヤの製造方法 | |
| JP2012184361A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2006131714A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2009167290A (ja) | ジエン系ゴム組成物 | |
| JP6848228B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2005320374A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5617316B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2002060548A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP4962125B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JP2004107482A (ja) | 氷雪路タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2009173783A (ja) | ジエン系ゴム組成物 | |
| JP5228365B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2003026858A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いるタイヤの製造方法 | |
| JP2006056967A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2017075260A (ja) | 冬用タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP6597159B2 (ja) | 冬用タイヤ用ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |