NO339483B1 - Malingsblanding eller malingsbaseblanding, fremgangsmåte for fremstilling derav, stabilisatorblandinger og dispersjoner av faste partikler. - Google Patents
Malingsblanding eller malingsbaseblanding, fremgangsmåte for fremstilling derav, stabilisatorblandinger og dispersjoner av faste partikler. Download PDFInfo
- Publication number
- NO339483B1 NO339483B1 NO20082184A NO20082184A NO339483B1 NO 339483 B1 NO339483 B1 NO 339483B1 NO 20082184 A NO20082184 A NO 20082184A NO 20082184 A NO20082184 A NO 20082184A NO 339483 B1 NO339483 B1 NO 339483B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- paint
- hydroxypyridine
- oxide
- copper
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 278
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 245
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 60
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 59
- SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyridin-2-one Chemical compound ON1C=CC=CC1=O SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 46
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 44
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 34
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 33
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 claims description 28
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 26
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 25
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 25
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 22
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 claims description 20
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 16
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N silyl prop-2-enoate Chemical compound [SiH3]OC(=O)C=C GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L copper;prop-2-enoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 6
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1S FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 34
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 23
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 13
- -1 e.g. however Chemical compound 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 10
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L copper;propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)OC(=O)C=C PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl prop-2-enoate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=O)C=C OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1687—Use of special additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
Description
Oppfinnelsesområdet
Denne oppfinnelse vedrører generelt antigromalinger og malingsbaser med forbedret lagringsstabilitet. Mer spesielt vedrører denne oppfinnelse en stabil og gelfri antigromaling og malingsbase og en fremgangsmåte for fremstilling av de samme. Videre angår oppfinnelsen en stabilisatorblanding.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Kombinasjonen av et metallsalt av pyrition og kobber(l)oksid er kjent som en utmerket biocidblanding i antigromalingsammensetninger. Malinger inneholdende kommersielle kvaliteter av metallsalter og pyrition som f.eks. sinkpyrition og kobber(l)oksid har imidlertid vært kjent å fortykkes, agglomerere eller geldanne under sammensetting og lagring av malingen. Slik agglomerering eller geldannelse resulterer i dårlig lagringsstabilitet og nedsatt lagringsbestandighet av malingen eller malingsbasesammensetningen når denne er fylt på boks.
Spesifikt er det blitt bemerket når visse hydrolyserbare akrylatharpikser er til stede i malingssammensetninger med sinkpyrition og kobber(l)oksid, øker viskositet og agglomerering og geldannelse blir problematisk under sammensetningen og lagringen av malingen. Hydrolyserbare akrylatharpikser som f.eks. kobber-, sink- og silylakrylatharpikser anvendes vanlig i antigromaling- og malingsbasesammensetninger.
Hydrolyserbare akrylatharpikser er kjent gradvis å undergå hydrolyse under vann til å danne en belegningsfilm på en overflate som beskrevet i US patenter 5 080 892; 6 458 878; 5 332 431 og 4 898 895.
Årsaken og mekanismen for ustabilitetsproblemene assosiert med antigromalinger inneholdende hydrolyserbare akrylatharpikser og kombinasjonen av sinkpyrition og kobber(l)oksid er ikke blitt klart forstått. Foreslåtte årsaker inkluderer lav kvalitet av sinkpyrition med høyt innhold av forurensninger og agglomererte partikler; lav kvalitet av kobber(l)oksid med høyere innhold av kobbermetall og kobberioner; eller kjemisk reaksjon av sinkpyrition med kobber(l)oksid.
Flere patenter har beskrevet forskjellige metoder i en anstrengelse for å ta seg av det geldannelsesproblem som eksisterer i malinger inneholdende sinkpyrition i kombinasjon med kobber(l)oksid. F.eks. beskriver US patent 5 112 397 en fremgangsmåte for å tilveiebringe en geldannelsesinhibert maling, som anvender et organisk amin eller forestret kollofoniumharpiks for å meddele den ønskede geldannelsesinhibering til malingen. Denne prosess er imidlertid avhengig av bestanddeler som f.eks. polymerharpiks. I tillegg er de organiske aminer skadelige fra et miljøstandpunkt.
International Patent Application WO 1992/015647 beskriver en prosess for stabilisering av sinkpyrition og kobber(l)oksid i malinger ved bruk av høyrent sinkpyrition og en aminforbindelse eller forestret kollofoniumharpiks. EP 610251 beskriver en prosess for stabilisering av maling ved bruk av 1 til 20 % av et metallsalt av kollofonium. Den oppnådde stabilisering er imidlertid i begge prosesser begrenset. I tillegg er hydrolyserbare akrylatharpikser ikke lett brukbare i malingene beskrevet i disse referanser.
US patenter 5 098 473 og 5 137 569 beskriver stabile blandinger som motstår geldannelse. F.eks. anvender US patent 5 098 473 renset sinkpyrition for å tilveiebringe geldannelsesinhibering i maling. US patent 5 137 569 tilsetter et metallsalt av kollofinium hvori metallsaltene selekteres fra kalsium, sink, kobber, jern, nikkel, magnesiumsalter og deres kombinasjoner derav til malingen for å tilveiebringe geldannelsesinhibering av malingen. Lagringsstabiliteten av beleggene beskrevet i disse referanser arbeider imidlertid best ved lavere eller moderate temperaturer og ville derfor ikke virke bra eller i det hele tatt i klimater med høyere temperatur.
Den nylig publiserte US Patent Application 2005/123503 beskriver en lagringsstabil blanding inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks, kobber(l)oksid og også en 2-hydroksypyridin-N-oksid stabilisator, eller natrium-, sink- eller kobbersaltet derav. Lagringsstabiliteten av disse pyridin-N-oksidholdige stabilisatorer i hydrolyserbare akrylatharpiksbasert maling er imidlertid mindre enn det som kunne være ønskelig.
Lagringsustabiliteten av en malingsblanding inneholdende et metallsalt av pyrition, kobber(l)oksid og hydrolyserbare akrylatharpikser har følgelig forblitt et problem innenfor dette området. Den foreliggende oppfinnelse er antatt å tilveiebringe en løsning på problemet.
EP 1016681 A beskriver silyl(met)akrylat-kopolymerer, samt anvendelse derav i en antigroende maling.
WO 9615666 A beskriver en synergistisk biocidsammensetning som inneholder pyrition og minst et tilsetningsstoff.
US 5342437 A vedrører gelfri maling som inneholder sinkpyrition.
Oppsummering av oppfinnelsen
Et aspekt vedrører en hydrolyserbar akrylatharpiksholdig maling eller malingsbase som er stabilisert mot viskositetsøkning tilstrekkelig til å bevirke geldannelse i malingen eller malingsbasisen under dens sammensetning og lagring. Malingen eller malingsbasen inneholder en hydrolyserbar akrylatharpiks valgt fra gruppen bestående av kobberakrylat, sinkakrylat, silylakrylat, og kombinasjoner derav. Malingen eller malingsbasen inneholder i tillegg et metallsalt av pyrition, kobber(l)oksid, og et primært stabiliseringsmiddel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin og en blanding derav, med den betingelse at blandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et ytterligere aspekt vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en geldannelsesbestandig malings- eller malingsbaseblanding inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks, et metallsalt av pyrition og kobber(l)oksid, hvori fremgangsmåten inkluderer at det i malingen eller malingsbasen inkorporeres en effektiv mengde av stabiliserende middel eller blanding av stabiliserende midler valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin for å hindre eller inhibere dannelsen av geler i malingen eller malingsbasen, med den betingelse at blandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersaltene av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et ytterligere aspekt vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en geldannelsesresistent malingsblanding eller malingsbaseblanding inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks, et metallsalt av pyrition og kobber(l)hydroksid, hvori fremgangsmåten omfatter inkorporering i malingen eller malingsbasen av en effektiv mengde av et stabiliserende middel eller en blanding av stabiliserende midler valgt fra gruppen bestående Zn-salt av hydroksypyridin, sinkbenzoat, 2-hydroksypyridin, eller en blanding derav for å hindre eller inhibere dannelse av geler i nevnte maling eller malingsbase, med den betingelse at nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyrid-N-oksid, og også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et videre aspekt vedrører en stabilisatorblanding egnet for å tilveiebringe stabilitet mot geldannelse når den er inkorporert i en hydrolyserbar harpiksholdig maling eller malingsbase. Stabilisatorblandingen omfatter kobberoksid og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av, hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin, og en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et ytterligere aspekt vedrører en stabilisatorblanding omfattende kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av sinksalt av hydroksypyridin, sinkbenzoat, 2-hydroksypyridin, eller en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et ytterligere aspekt vedrører stabilisatorblanding omfattende kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, metallsalter av hydroksypyridin, og en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid, hvori nevnte blanding av stabiliserende midler er mellom omtrent 0,03 og omtrent 4 vekt% basert på vekten av kobber(l)oksid i nevnte blanding.
Enda et ytterligere aspekt vedrører en dispersjon av faste partikler i et flytende løsningsmiddel hvori de faste partikler kobber(l)oksid og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin og hvor det flytende løsningsmiddel er vann eller et organisk løsningsmiddel, med den betingelse at dispersjonen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Et ytterligere aspekt vedrører en malings- eller malingsbaseblanding som inkluderer en hydrolyserbar akrylatharpiks valgt fra gruppen bestående av kobberakrylatharpiks, sinkakrylatharpiks og silylakrylatharpiks; et metallsalt av pyrition valgt fra gruppen bestående av sinkpyrition og kobberpyrition; kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel hvori det stabiliserende middel er et metallsalt av benzosyre.
Enda ytterligere aspekter vedrører en dispersjon av faste partikler i et flytende løsningsmiddel hvori de faste partikler er et metallsalt av pyrition, kobber(l)oksid og et stabiliserende middel selektert fra gruppen bestående av 2-hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre og metallsalter av hydroksypyrition og hvori det flytende løsningsmiddel er vann eller et organisk løsningsmiddel, med den betingelse at dispersjonen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Disse og andre aspekter vil fremgå tydelig etter lesning av den følgende beskrivelse av oppfinnelsen.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Det er nå overraskende funnet at bruken av et stabiliserende middel i samsvar med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer stabilitet mot geldannelse til en malingsblanding eller malingsbaseblanding som inneholder det stabiliserende middel og som også inneholder en hydrolyserbar akrylatharpiks, kobber(l)oksid, og et metallsalt av pyrition. Slike malinger og malingsbaser inneholdende det stabiliserende middel fremviser forbedret motstand mot geldannelse, sammenlignet med malinger inneholdende en stabilisator kjent fra den tidligere teknikk.
Typisk vil en "maling" blanding inneholde en harpiks, et pigment og forskjellige eventuelle tilsetningsstoffer som f.eks. fortykningsmidler, og lignende, som vel kjent innenfor denne teknikk. En "malingsbase" er den del av malingssammensetning, inklusive den polymere harpiks hvori pigmentene innblandes for å danne en maling. Antigromalinger eller malingsbaser inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks som f.eks. kobberakrylatharpiks, sinkakrylatharpiks eller silylakrylatharpiks i kombinasjon med kobber(l)oksid og et metall av pyrition har fremvist dårlig lagringsstabilitet og har vist kommersielt uakseptabel lagringsbestandighet. Selv om man ikke ønsker å være bundet til en spesifikk teori tror oppfinnerne av den foreliggende oppfinnelse at den økte geldannelse og dårlige lagringsstabilitet er et resultat av tverrbinding av molekyler av hydrolyserbare akrylatharpikser når disse foreligger i malingen eller malingsbasene. Tilsetning av et stabiliserende middel i samsvar med den foreliggende oppfinnelse er antatt å hindre slik tverrbinding og resulterer i en malingsblanding eller malingsbaseblanding som har forbedret lagringsstabilitet og minsket geldannelse.
De hydrolyserbare harpikser anvendt i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles vanlig ved hjelp av en av to prinsipale metoder. Den første metode involverer direkte kopolymerisering av umettede monomerer. Spesifikt kan en silylharpiks syntetiseres ved kopolymerisering av trialkylsilylholdig monomer med andre monomerer som f.eks. alkylakrylat eller alkylmetakrylat. Eksemplene på trialkylsilylholdige monomerer inkluderer trimetylsilylakrylat, trietylsilylakrylat, tripropylsilylakrylat, triisopropylsilylakrylat, tributylsilylakrylat, diisobutylsilylakrylat, triheksylsilylakrylat, trioktylsilylakrylat, tridocedylsilylakrylat, etyldimetylsilylakrylat, butyldimetylsilylakrylat, oktyldibutylsilylakrylat, etc. og alle disse trialkylerte metakrylater, og lignende.
Den andre metode i første rekke anvendt innenfor fremstilling av hydrolyserbare harpikser involverer kopolymerisering av umettede monomerer hvori en av monomerene har en proaktiv gruppe etterfulgt av termisk omdannelse av den proaktive gruppe i harpiksen med andre forbindelser. Kobber- og sinkakrylatharpikser kan syntetiseres ved denne metode. Spesifikt kan kobber- og sinkakrylatharpikser syntetiseres ved kopolymerisering av akrylsyre eller metakrylsyre med andre umettede monomerer, som f.eks. alkylakrylat- eller metakrylatmonomerer, etterfulgt av omdannelse av sur funksjonell gruppe til sitt sink- eller kobbernaftenat. Eksempler på akrylsyre er akrylsyre og metakrylsyre. Annet alkylakrylat er metylakrylat, etylakrylat, propylakrylat, isopropylakrylat, butylakrylat, isobutylakrylat, 2-etylheksylakrylat og alle deres tilsvarende alkylerte metakrylater, og lignende.
Eksempler på fremstilling av hydrolyserbare harpikser er også vist i US
Patent 5 080 892; 6 458 878; 5 332 431; og 4 898 895.
De hydrolyserbare akrylatharpikser ifølge den foreliggende oppfinnelse er typisk til stede i en malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde på mellom omtrent 10 og omtrent 80 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Foretrukket er den hydrolyserbare akrylatharpiks til stede i en mengde på omtrent 20 til 70 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
I tillegg inneholder malingsblandingen eller malingsbaseblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse også kobber(l)oksid og et metallsalt av pyrition. Denne kombinasjon tilveiebringer biocidal effektivitet til malingen eller malingsbasene.
Kobber(l)oksid er typisk til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen i en mengde på mellom omtrent 20 og omtrent 75 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Mer foretrukket er kobber(l)oksid til stede i malingsblandingen eller malingsbasen i en mengde mellom omtrent 25 og omtrent 50 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
Metallsalt av pyritioner er vel kjent innenfor området å ha biocidal effektivitet i maling eller malingsbaser. Foretrukket metallsalter inkluderer sink og kobber. Malingsblanding eller malebaseblandinger inneholdende kobberakrylatharpiks i kombinasjon med kobber(l)oksid og kobberpyrition er typisk lagringsstabile. Malingsblandinger inneholdende kobberakrylatharpikser i kombinasjon med kobber(l)oksid og sinkpyrition fremviser imidlertid minsket lagringsstabilitet og økt geldannelse. Slike observasjoner har tillatt oppfinnerne å konkludere at malingsblandinger eller malingsbaseblandinger inneholdende lignende ioner har økt lagringsstabilitet og fremviser ikke økt geldannelse.
Kobberpyrition kan fås i handelen (fra Arch Chemicals, Inc., Norwalk, Conn.) i form av et tørt pulver. Denne form av kobberpyrition kan anvendes som utgangsmateriale for fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse. Alternativt kan kobberpyrition fremstilles ved hjelp av kjente metoder innenfor dette området, inklusive de metoder som er vist i US patenter 5 650 095; 5 540 860; 5 238 490.
Sinkpyrition kan fremstilles ved å omsette 1-hydroksy-2-pyridintion (dvs. pyritionsyre) eller et oppløselig salt derav med et sinksalt (f.eks. ZnSCM) til å danne en sinkpyritionutfelling, som illustrert ved beskrivelsen i US patent 2 809 971.
Metallsaltet av pyrition er til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen i en mengde mellom omtrent 0,5 og omtrent 20 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Mer foretrukket er metallsaltet av pyrition til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen i en mengde på mellom omtrent 0,5 og omtrent 10 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Mest foretrukket er metallsaltet av pyrition tilstede i malingen eller malingsbasen i en mengde på mellom omtrent 0,5 og omtrent 5 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
Forbedret lagringsstabilitet og minsket geldannelse av malingsblandinger eller malingsbaseblandinger inneholdende hydrolyserbare akrylatharpikser i kombinasjon med kobber(l)oksid og et metallsalt av pyrition opptrer overraskende ved tilsetning av et stabiliserende middel.
Selv om man ikke ønsker å være bundet av noen teori antar oppfinnerne av den foreliggende oppfinnelse at det stabiliserende middel ifølge den foreliggende oppfinnelse blokkerer de aktive tverrbindingsseter i den hydrolyserbare akrylatharpiks.
Egnede stabiliserende midler for bruk i samsvar med den foreliggende oppfinnelse er hydroksypyridin, sink- og kobbersalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin, og en blanding derav. Foretrukne stabiliserende midler inkluderer 2-hydroksypyridin, Zn salt av hydroksypyridin, og sinkbenzoat, og blandinger derav. Malingsblandingen eller malingsbaseblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid og er typisk hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid. Betegnelsen "hovedsakelig fri" som anvendt heri betyr at mindre enn 10 ppm (deler per million) av 2-hydroksypyridin-N-oksid, og mindre enn 100 ppm av natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid er til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Fordelaktig er mindre enn 70 ppm 2-hydroksypyridin-N-oksid og mindre enn 70 ppm natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksy-N-oksid til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Mer fordelaktig er mindre enn 50 ppm 2-hydroksypyridin-N-oksid og mindre enn 50 ppm natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Dispersjonen inneholder mellom omtrent 20 og omtrent 70 vekt% faste partikler basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
Foretrukket er det stabiliserende middel til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse i en mengde på mellom omtrent 0,05 og omtrent 0,8 vekt% basert på vekten av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. I en ytterligere utførelsesform er det stabiliserende middel til stede i malingsblandingen eller malingsbaseblandingen i en mengde på mellom omtrent 0,15 og omtrent 0,8 vekt% basert på vekten av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
Foretrukket er det stabiliserende middel oppløselig i løsningsmiddelet eller blandinger av løsningsmidler anvendt i antigromalingsblandinger. Løsningsmidler inkluderer, men er ikke begrenset til vann, toluen, xylen, butanol, isobutanol, propanol, isopropanol, propylenglykolmetyleter, propylenglykolbutyleter og blandinger derav.
Eventuelt inneholder malingsblandingen eller malingsbaseblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse i tillegg et ko-stabiliserende middel. Ko-stabiliserende midler ifølge den foreliggende oppfinnelse inkluderer tørkemidler som f.eks. jordalkalimetalloksider som f.eks. bariumoksid og magnesiumoksid, natriumsulfat, aktivert alumina, silikagel, og vannabsorberende leirer som f.eks. naturlige og syntetiske leirer. Andre organiske tørkemidler, som f.eks. disykloheksyldikarbodimid anvendes også passende som ko-stabiliserende midler i samsvar med den foreliggende oppfinnelse. Foretrukne ko-stabiliserende midler inkluderer molekylsikter, aktivert alumina, natriumsulfat og jordalkalimetalloksider.
Det ko-stabiliserende middel er til stede i malingen eller malingsbasen ifølge den foreliggende oppfinnelse i mengder omtrent 0,25 til omtrent 20 vekt% basert på vekten av malingen eller malingsbasen. Mer foretrukket er det ko-stabiliserende middel til stede i en mengde på mellom omtrent 0,25 og omtrent 10 vekt% basert på vekten av malingen eller malingsbasen. I en ytterligere utførelsesform er det ko-stabiliserende middel til stede i en mengde mellom omtrent 0,5 og omtrent 5 vekt% basert på vekten av malingen eller malingsbasen.
Malingsblandingen eller malingsbaseblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse inneholder i tillegg eventuelle tilsetningsstoffer som har en gunstig innvirkning på viskositeten, fukteevnen og dispergerbarheten, så vel som på stabiliteten overfor frysing og elektrolytter og på skummingsegenskapene. Hvis en marinemaling fremstilles inneholder malingen foretrukket et svellemiddel for å bevirke at malingen gradvis "avskalles" i sitt marine miljø, slik at det bevirkes fornyet biocidal effektivitet av nyeksponert biocid (dvs. pyritionsaltet pluss kobbersaltet) ved overflaten av malingen i kontakt med det vandige medium av det marine miljø. Illustrative svellemidler er naturlig forekommende eller syntetiske leirer, som kaolin, montmorillonitt (bentonitt), micaleire (muskovitt), og kloritt (hectonitt) og lignende. I tillegg til leirer er andre svellemidler, inklusive naturlige eller syntetiske polymerer, som f.eks. de som er kommersielt tilgjengelige som "POLYMERGEL" blitt funnet å være nyttige i blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse til å tilveiebringe den ønskede "avskallings" effekt. Svellemidler kan anvendes enkeltvis eller i kombinasjon. Den totale mengde av eventuelle tilsetningsstoffer er foretrukket ikke mer enn 20 vekt%, mer foretrukket ikke mer enn 20 vekt%, mer foretrukket mellom omtrent 1 og omtrent 5 vekt, basert på den totale vekt av malingsblandingen.
Illustrative fortykningsmidler inkluderer cellulosederivater, f.eks. metyl-, hydroksyetyl-, hydroksypropyl- og karboksymetylcellulose, poly(vinylalkohol), poly(vinylpyrrolidon), poly(etylenglykol), salter av poly(akrylsyre) og salter av akrylsyre/akrylamidkopolymerer.
Egnede fuktemidler og dispergeringsmidler inkluderer natriumpolyfosfat, salter av polyakrylsyre med lav molekylvekt, salter av polyetansulfonsyre, salter av polyvinylfosfonsyre, salter av polymaleinsyre og salter av kopolymerer av maleinsyre med etylen, 1-olefiner med 3 til 18 karbonatomer og/eller styren.
Malingen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes som maling for naturlig eller syntetiske materialer, f.eks. trevirke, papir, metaller, tekstiler og plast. Den er spesielt egnet som en utendørsmaling og er utmerket for bruk som en marinemaling.
Malingsblandingen eller malingsbaseblandingen inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks i kombinasjon med kobber(l)oksid og et metallsalt av pyrition og et stabiliserende middel kan fremstilles ved hjelp av prosesser og metoder kjent for de fagkyndige innenfor de relevante områder.
Økt lagingsstabilitet av en malingsblanding eller malingsbaseblanding kan oppnås ved tilsetningen av en stabilisatorblanding som inkluderer kobber(l)oksid og et stabiliserende middel. Denne blanding er typisk i form av et pulver og kan tilsettes direkte til malingsblandingen eller malingsbaseblandingen. Foretrukket er det stabiliserende middel til stede i en stabilisatorblanding i en mengde på mellom omtrent 0,01 og omtrent 5 vekt% basert på vekten av kobber(l)oksidet. I en ytterligere utførelsesform er det stabiliserende middel til stede i stabilisatorblandingen i en mengde mellom omtrent 0,03 og omtrent 4 vekt% basert på vekten av kobber(l)oksidet. I en ytterligere utførelsesform er det stabiliserende middel til stede i stabilisatorblandingen i en mengde mellom omtrent 0,02 og omtrent 3 vekt%, basert på vekten av kobber(l)oksidet.
Alternativt kan stabilisatorblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse bringes i en dispersjon med et løsningsmiddel. Løsningsmiddelet kan være vann, xylen, toluen, butanol eller et hvilket som helst organisk løsningsmiddel egnet for dispersjonen ifølge den foreliggende oppfinnelse. Dispersjonen kan blandes direkte med en malingsblanding eller malingsbaseblanding.
Alternativt kan det stabiliserende middel ifølge den foreliggende oppfinnelse innføres i maling eller malingsbasen ved hjelp av en blanding som inkluderer et metallsalt av pyrition og det stabiliserende middel dispergert i et løsningsmiddel. Alternativt kan en dispersjon inneholdende faste partikler av et metallsalt av pyrition og det stabiliserende middel innføres i en malingsblanding eller malingsbaseblanding for å øke stabilitet og minske geldannelse. Dispersjonen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid. Betegnelsen "hovedsakelig fri" som anvendt heri betyr at mindre enn 100 ppm av 2-hydroksypyridin-N-oksid og mindre enn 100 ppm natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid er til stede i dispersjonen. Fordelaktig er mindre enn 70 ppm 2-hydroksypyridin-N-oksid og mindre enn 70 ppm natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid til stede i dispersjonen. Mer foretrukket er mindre enn 50 ppm 2-hydroksypyridin-N-oksid og mindre enn 50 ppm natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid til stede i dispersjonen. Dispersjonen inneholder mellom omtrent 20 og omtrent 70 vekt% faste partikler basert på den totale vekt av dispersjonen.
De følgende eksempler på den foreliggende oppfinnelse beskriver og demonstrerer videre de foretrukne utførelsesformer innenfor rammen for den foreliggende oppfinnelse. Eksemplene er bare gitt i illustrerende hensikt og skal ikke forstås som begrensninger av den foreliggende oppfinnelse ettersom mange variasjoner er mulig for disse innenfor rammen. I tillegg, med mindre annet er spesifisert er "deler" og "%" standard vektangivelser.
Eksempel 1
Del A - produksjon av kobberakrylatharpiks (harpiks A)
For å produsere en hydrolyserbar kobberakrylatharpiks for bruk i utførelsesformene av den foreliggende oppfinnelse ble 1100 deler xylen og 250 deler n-butanol anbrakt i en firehalsflaske. Firehalsflasken var utstyrt med et mekanisk røreverk, en reflukskondensator, en dråpetrakt, og en temperatursonde med en kontroller. Blandingen ble omrørt og oppvarmet til 110 til 120 °C og holdt ved denne temperatur.
En blanding av 600 deler etylakrylat, 250 deler 2-etylheksylakrylat, 72 deler akrylsyre og 25 deler azobisisobutyronitril ble tilsatt dråpevis til blandingen i firehalsflasken med en konstant takt i løpet av 3 timer. Etter fullført tilsetning ble blandingen fortsatt omrørt ved den samme temperatur i 2 timer. Den resulterende ferniss hadde et faststoffinnhold på 39,8 % og en akseptabel viskositet.
Til fernissen ble det tilsatt 259 deler naftensyre (syretall 216 KOH mg/g) og 98 deler kobberhydroksid. Blandingen ble omrørt og oppvarmet til 120 °C og opprettholdt ved den samme temperatur i 2 timer. Under denne tidsperiode ble det genererte vann fjernet fra blandingen gjennom dekanteren inntil det ikke ble generert mer vann. Den genererte harpiks hadde en grønn farge, et faststoffinnhold på 51 %, og viskositet 2,2 poise. (Denne harpiks refereres til i det følgende som harpiks A).
For å bestemme kobberinnholdet av harpiks A ble harpiksprøven utfelt med nafta ("spirits"). Kobberinnholdet i harpiksen var 6,8 vekt%.
Del B - produksjon av kobberakrylatharpiks (harpiks B)
For å produsere en kobberakrylatharpiks ble 500 deler xylen og 100 deler butanol innført i en firehalsflaske. Firehalsflasken var utstyrt med en kondensator, røreverk, nitrogenspyling og en dråpetrakt. Blandingen ble omrørt og oppvarmet til 100 til 110 °C og holdt ved denne temperatur. 38,5 deler metakrylsyre, 322 deler metylmetakrylat, 140 deler 2-etylheksylmetakrylat og 10 deler azoisobutyronitril ble tilsatt dråpevis med konstant takt til blandingen i firehalsflasken i løpet av 4 timer. Etter den dråpevise tilsetting til blandingen var fullført ble blandingen omrørt ved 110 °C i 30 minutter.
En blandet oppløsning av 100 deler xylen og 50 deler butanol, og 5 deler azobisisobutyrnitril ble tilsatt dråpevis til blandingen i firehalsflasken i løpet av 1 time. Den resulterende blanding ble omrørt ved den samme temperatur i 2 timer etter fullføringen av den dråpevise tilsetning. Den faste del av den oppnådde harpiksoppløsning (ferniss A) var 9,8 vekt% og syretallet for den faste del var 50 mgKOH/g.
800 deler ferniss fremstilt ovenfor, 93,8 deler kobberpropionat, 116 deler naftensyre (syretall 216 KOHmg/g), og 80 deler deionisert vann ble tilsatt til en firehalsflaske utstyrt med kondensatoren, røreverket, nitrogenspyleren og dekanteren. Denne blanding ble omrørt og oppvarmet til 100 °C og propionsyren generert sammen med vann ettersom reaksjonen foregikk ble fjernet.
Sluttpunktet for en reaksjon ble bestemt ved hjelp av at den bestemte mengde propionsyre (41 deler) i et utstrømningsløsningsmiddel (kvantitativ analyse for propionsyre) deretter fjernet vannet i systemet fullstendig, avsluttet reaksjonen og tilsatte xylenet som ble drevet ut. Harpiks (B) inneholdt mengde faststoff på 52,3 vekt%.
Del C - fremstilling og testing av malinger med og uten stabilisatorer
Malingssammensetningen i tabell 4 i det følgende illustrerer sammensetninger av antigromalinger som anvender et stabiliserende middel i samsvar med den foreliggende oppfinnelse innlemmet i malingene 3 til 6. Malingene ble fremstilt som følger: Mengden av Cu akrylatharpiks A (tabell 1) angitt herunder ble tilsatt til en 0,24 liters malingsboks sammen med 0,5 g voks. Blandingen ble blandet ved lav hastighet mens stabiliseringsmiddelet, kobber(l)oksidet og sinkpyritionet angitt i det følgende ble tilsatt til malingen. Blandehastigheten ble økt ved å bruke høyhastighetsmikseren ved 3000 opm i 20 minutter. Så snart malingen var fullstendig ble Hegman målertesten anvendt for å måle partikkelstørrelsen av pigmenter og malingstykkelse. Alle malingene ble lagret i en ovn ved 40 °C og malingene ble testet periodisk ifølge Hegman målertesten (beskrevet mer detaljert i det følgende).
Malingssammensetningen i maling 7 inneholder sinksaltet av 2-hydroksypyridin-N-oksid som et stabiliserende middel som er et stabiliserende middel beskrevet i publisert US Patent Application 2005/123503. Bruksnivået er det samme som det som anvendes i arbeidseksemplene i denne publiserte patentsøknad.
Maling 8 er et kontrolleksempel som ikke inneholder noe stabiliserende middel. Tabell 1 illustrerer forbedringen av malingsstabilisering som oppnås når et stabiliserende middel ifølge den foreliggende oppfinnelse er tilsatt til malingssammensetningen.
For å måle stabiliteten og geldannelsen av antigromalinger ble ASTM Method D1210- 79, Standard Test Method forFineness of Dispersion of Pigment - Vehicle Systems (i det følgende referert til som "Hegman test" eller "Hegman måler") anvendt. Hegman testen måler graden av dispersjon av et pigment i et pigment- bærersystem som f.eks. en maling, malingsbase eller annet flytende belegg. Denne test anvendes også for å bedømme mulig agglomerering av partikler i malingen som testes. Mest viktig anvendes denne test også for å bedømme stabiliteten av malinger, malingsbaser eller flytende belegg mot geldannelse under lagring i boks under "akselererte aldrings" betingelser ved 40
°C.
Malingssammensetningene i dette eksempel illustrerer effektiviteten av anvendelse av et stabiliserende middel fra gruppen av: 2-hydroksypyridin, et sinksalt av hydroksypyridin, og et sinksalt av benzosyre, i samsvar med den foreliggende oppfinnelse for å stabilisere en malingssammensetning inneholdende sinkpyrition, kobber(l)oksid og en kobberakrylatharpiks. Det ble bemerket at Hegman måleravlesningene for sammensetningene ifølge den foreliggende oppfinnelse, nemlig malingene 3 til og med 6, ikke endret seg under seks ukers lagring. I motsetning til dette minsket Hegman måleravlesningene for sammenligningseksempelet, nemlig maling 7, fra 3 til 0 i løpet av bare 2 uker. Hegman måleravlesningen for kontrolleksempelet, nemlig maling 8, minsket til 0 i løpet av bare fire dager. Følgelig har malingssammensetninger ifølge den foreliggende oppfinnelse økt lagringsstabilitet i sammenligning med henholdsvis malingene fra henholdsvis kontrolleksemplet og sammenligningseksempelet.
Sammenligningseksempel A
Eksempel på hydrolyserbar sinkakrylatharpiks
En sinkakrylattype harpiks ble fremstilt ved bruk av syntesemetoden lignende syntesen av harpiks B. Faststoffinnholdet i denne harpiks i løsningsmiddel var omtrent 50 %.
Sammensetningen av maling 8 hadde passende viskositet for påføring ved hjelp av pensel eller rulle umiddelbart etter fremstilling, men fortykket seg til en ikke-hellbar pasta etter omtrent 24 timer.
Eksempel 2
Maling 9 ble sammensatt med en sinkakrylatharpiks som beskrevet i sammenligningseksempel B. Maling 9 ble observert å være stabil i minst 6 uker og fortsatt ved 23 °C og også ved 40 °C. Denne maling hadde en passende viskositet ved påføring ved hjelp av pensel eller rulle.
Dette eksempel illustrerer effektiviteten av å anvende et stabiliserende middel i samsvar med den foreliggende oppfinnelse for å stabilisere en malingssammensetning inneholdende sinkpyrition, kobber(l)oksid og en sinkakrylatharpiks. Hegman måleravlesningen for partikkelstørrelsen hadde ikke endret seg under de 6 ukers lagring. Følgelig hadde malingssammensetningen ifølge det foreliggende eksempel økt lagringsstabilitet og fremviste ikke geldannelse.
Eksempel 3
Antigromaling AF maling 11 ble iakttatt å være stabil i minst 3 måneder ved 23 °C og også ved 60 °C. Denne maling hadde en passende viskositet for påføring ved hjelp av pensel eller rulle.
Det foregående eksempel illustrerer effektiviteten av å anvende et stabilisatortilsetningsstoff, som f.eks. molekylsikter, i samsvar med den foreliggende oppfinnelse for å stabilisere en malingssammensetning inneholdende kobberpyrition, kobber(l)oksid og en sinkakrylatharpiks. Hegman måleravlesningen på partikkelstørrelsen endret seg ikke i løpet av de 3 måneders lagring. Følgelig har malingssammensetningen ifølge den foreliggende oppfinnelse en økt lagringsstabilitet og fremviser ikke geldannelse.
Mens oppfinnelsen er blitt beskrevet i det foregående med henvisning til spesifikke utførelsesformer derav er det klart at mange endringer, modifikasjoner og variasjoner kan foretas uten å gå utenfor oppfinnelsesideen beskrevet heri. Følgelig er oppfinnelsen ment å omfatte slike endringer, modifikasjoner og variasjoner som faller innenfor ideen og det brede omfang av de etterfølgende patentkrav.
Claims (25)
1. Malingsblanding eller malingsbaseblanding omfattende: en hydrolyserbar akrylatharpiks valgt fra gruppen bestående av kobberakrylatharpiks, sinkakrylatharpiks, silylakrylatharpiks, og kombinasjoner derav; et metallsalt av pyrition valgt fra gruppen bestående av sinkpyrition og kobberpyrition; kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin og en blanding derav, med den betingelse at den nevnte blanding er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid og er hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
2. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 1, som ytterligere omfatter et ko-stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av jordalkalimetalloksider, natriumsulfat, aktivert alumina, silikagel, vannabsorberende leirer, disykloheksyldikarbodimid, og molekylsikter.
3. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 2, hvori det ko-stabiliserende middel er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde mellom 0,25 og 20 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
4. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 1, hvori nevnte hydrolyserbare akrylatharpiks er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde mellom omtrent 10 og omtrent 80 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
5. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 4, hvori nevnte hydrolyserbare akrylatharpiks er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde mellom omtrent 20 og omtrent 70 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
6. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 1, hvori nevnte metallsalt av pyrition er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde på mellom omtrent 0,5 og omtrent 20 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
7. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 6, hvori nevnte metallsalt av pyrition er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbase blanding i en mengde mellom omtrent 0,5 og omtrent 10 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
8. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 1, hvori nevnte kobber(l)oksid er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde mellom omtrent 20 og omtrent 75 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
9. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 1, hvori nevnte stabiliserende middel er til stede i nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding i en mengde mellom omtrent 0,05 og omtrent 0,8 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
10. Malingsblanding eller malingsbaseblanding ifølge krav 9, hvori nevnte stabiliserende middel er til stede i nevnte malingsbaseblanding i en mengde mellom omtrent 0,15 og omtrent 0,8 vekt% basert på den totale vekt av malingsbaseblandingen.
11. Malingsblanding eller malingsbaseblanding som omfatter: en hydrolyserbar akrylatharpiks valgt fra gruppen bestående av kobberakrylatharpiks, sinkakrylatharpiks, silylakrylatharpiks, og kombinasjoner derav; et metallsalt av pyrition valgt fra gruppen bestående av sinkpyrition og kobberpyrition; kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av Zn-salt av hydroksypyridin, sinkbenzoat, 2-hydroksypyridin, eller en blanding derav.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av en geldannelsesresistent malingsblanding eller malingsbaseblanding inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks, et metallsalt av pyrition og kobber(l)hydroksid, hvori fremgangsmåten omfatter inkorporering i malingen eller malingsbasen av en effektiv mengde av et stabiliserende middel eller en blanding av stabiliserende midler valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, og metallsalter av hydroksypyridin for å hindre eller inhibere dannelse av geler i nevnte maling eller malingsbase, med den betingelse at nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyrid-N-oksid, og også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
13. Fremgangsmåte for fremstilling av en geldannelsesresistent malingsblanding eller malingsbaseblanding inneholdende en hydrolyserbar akrylatharpiks, et metallsalt av pyrition og kobber(l)hydroksid, hvori fremgangs måten omfatter inkorporering i malingen eller malingsbasen av en effektiv mengde av et stabiliserende middel eller en blanding av stabiliserende midler valgt fra gruppen bestående Zn-salt av hydroksypyridin, sinkbenzoat, 2-hydroksypyridin, eller en blanding derav for å hindre eller inhibere dannelse av geler i nevnte maling eller malingsbase, med den betingelse at nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyrid-N-oksid, og også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12, hvori nevnte effektive mengde av nevnte stabiliserende middel eller blanding av stabiliserende midler er mellom omtrent 0,05 og omtrent 0,8 vekt% basert på den totale vekt av malingsblanding eller malingsbaseblanding.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, hvori nevnte effektive mengde av det nevnte stabiliserende middel er mellom omtrent 0,15 og omtrent 0,8 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 12, som ytterligere omfatter: tilsetning av en effektiv mengde av et ko-stabiliserende middel til nevnte malingsblanding eller malingsbaseblanding.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvori nevnte effektive mengde av nevnte ko-stabiliserende middel er mellom omtrent 0,25 og 20 vekt% basert på den totale vekt av malingsblandingen eller malingsbaseblandingen.
18. Stabilisatorblanding omfattende kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, metallsalter av hydroksypyridin, og en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
19. Stabilisatorblanding omfattende kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av sinksalt av hydroksypyridin, sinkbenzoat, 2-hydroksypyridin, eller en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid
20. Stabilisatorblanding ifølge krav 18, hvori nevnte stabiliserende middel er mellom omtrent 0,02 og omtrent 3 vekt% basert på vekten av kobber(l)oksidet i nevnte blanding.
21. Stabilisatorblanding omfattende kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre, metallsalter av hydroksypyridin, og en blanding derav, med den betingelse at stabilisatorblandingen er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid, hvori nevnte blanding av stabiliserende midler er mellom omtrent 0,03 og omtrent 4 vekt% basert på vekten av kobber(l)oksid i nevnte blanding.
22. Malingsblanding eller malingsbaseblanding omfattende: en hydrolyserbar akrylatharpiks valgt fra gruppen bestående av kobberakrylatharpiks, sinkakrylatharpiks og silylakrylatharpiks; et metallsalt av pyrition valgt fra gruppen bestående av sinkpyrition og kobberpyrition; kobber(l)oksid; og et stabiliserende middel hvori det stabiliserende middel er et metallsalt av benzosyre.
23. Dispersjon av faste partikler i et flytende løsningsmiddel hvori nevnte faste partikler omfatter kobber(l)oksid og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre og metallsalter av hydroksypyridin og videre hvori nevnte flytende løsningsmiddel er vann eller et organisk løsningsmiddel, med den betingelse at nevnte dispersjon er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og er også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
24. Dispersjon ifølge krav 23, hvori nevnte faste partikler er til stede i nevnte dispersjon i en mengde mellom omtrent 20 og omtrent 70 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen.
25. Dispersjon av faste partikler i et flytende løsningsmiddel hvori nevnte faste partikler omfatter et metallsalt av pyrition og et stabiliserende middel valgt fra gruppen bestående av 2-hydroksypyridin, metallsalter av benzosyre og metallsalter av hydroksypyridin og videre hvori nevnte flytende løsningsmiddel er vann eller et organisk løsningsmiddel, med den betingelse at nevnte blanding er hovedsakelig fri for 2-hydroksypyridin-N-oksid, og også hovedsakelig fri for natrium-, sink- og kobbersalter av 2-hydroksypyridin-N-oksid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/286,035 US7435771B2 (en) | 2005-11-23 | 2005-11-23 | Stable antifouling paint composition containing metal salt of pyrithione and cuprous oxide |
| PCT/US2006/040961 WO2007061546A2 (en) | 2005-11-23 | 2006-10-19 | Paint containing metal salt of pyrithione and cuproux oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20082184L NO20082184L (no) | 2008-08-14 |
| NO339483B1 true NO339483B1 (no) | 2016-12-19 |
Family
ID=38054382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20082184A NO339483B1 (no) | 2005-11-23 | 2008-05-13 | Malingsblanding eller malingsbaseblanding, fremgangsmåte for fremstilling derav, stabilisatorblandinger og dispersjoner av faste partikler. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7435771B2 (no) |
| EP (1) | EP1954753B1 (no) |
| JP (1) | JP5031761B2 (no) |
| KR (1) | KR101376500B1 (no) |
| CN (1) | CN101558112B (no) |
| DK (1) | DK1954753T3 (no) |
| ES (1) | ES2400200T3 (no) |
| MY (1) | MY143747A (no) |
| NO (1) | NO339483B1 (no) |
| WO (1) | WO2007061546A2 (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101550305B (zh) * | 2008-04-02 | 2011-09-07 | 上海海悦涂料有限公司 | 长效自抛光防污漆 |
| EP2275466A1 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-19 | Bayer MaterialScience AG | Polyharnstoff-basierter Gewebekleber |
| JP5568762B2 (ja) * | 2009-11-06 | 2014-08-13 | ロンザジャパン株式会社 | 木材防黴組成物 |
| US8541493B2 (en) * | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
| EP2587918B1 (en) | 2010-07-01 | 2015-09-09 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Antifouling benzoate combinations comprising ferric benzoate and tralopyril |
| KR102086542B1 (ko) * | 2010-11-25 | 2020-03-09 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 방오 도료용 조성물 및 방오 도료 |
| CN102167775A (zh) * | 2011-03-02 | 2011-08-31 | 上海大学 | 丙烯酸锌或丙烯酸铜自抛光防污树脂的合成工艺 |
| JP2014524443A (ja) | 2011-08-17 | 2014-09-22 | アーチ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 亜鉛ピリチオンおよび銅化合物からの銅ピリチオンの合成 |
| JP5800669B2 (ja) * | 2011-10-18 | 2015-10-28 | 大阪化成株式会社 | 抗菌・抗カビ性付与剤、繊維類加工剤及び抗菌・抗カビ性繊維類の製造方法 |
| JP6091526B2 (ja) * | 2012-02-08 | 2017-03-08 | ヤンセン ファーマシューティカ エヌ．ベー． | 触媒重合プロセスにおける金属触媒の不活性化を防止する方法 |
| CN103333449B (zh) * | 2013-07-25 | 2015-07-29 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 聚甲基丙烯酸甲酯-氢氧化锌纳米复合材料及其制备方法 |
| CN103709319B (zh) * | 2013-12-25 | 2016-02-03 | 浙江海洋学院 | 一种含铜或锌的聚丙烯酸金属盐树脂的制备方法和应用 |
| CN105001358A (zh) * | 2014-04-24 | 2015-10-28 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种丙烯酸铜/锌防污树脂的合成方法 |
| KR102096213B1 (ko) * | 2019-10-15 | 2020-04-02 | 강준기 | 항균성이 우수한 플라스틱재 가구 및 이의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5342437A (en) * | 1993-10-15 | 1994-08-30 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid |
| WO1996015666A1 (en) * | 1994-11-22 | 1996-05-30 | The University Of Connecticut | Synergistic biocide composition containing pyrithione plus additive |
| EP1016681A2 (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Silyl (meth)acrylate copolymers, processes for preparing the same, antifouling paint compositions containing the silyl (meth)acrylate copolymers, antifouling coating films formed from the antifouling paint compositions, antifouling methods using the antifouling paint compositions, and hulls or underwater structures coated with the antifouling coating films |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU584199B2 (en) | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Nippon Paint Co., Ltd. | A hydrolyzable resin composition and an antifouling coating composition containing the same |
| NO173284C (no) | 1986-12-30 | 1993-11-24 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Antigro-maling |
| JPH086602B2 (ja) * | 1989-08-22 | 1996-01-29 | 日本電装株式会社 | 過給圧制御装置 |
| US5098473A (en) | 1991-03-04 | 1992-03-24 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| US5112397A (en) | 1991-06-17 | 1992-05-12 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| WO1992015647A1 (en) | 1991-03-04 | 1992-09-17 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| US5137569A (en) | 1991-10-10 | 1992-08-11 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| EP0564275B1 (en) | 1992-03-31 | 1996-01-31 | Nippon Paint Co., Ltd. | Antifouling paint |
| US5232493A (en) | 1992-09-01 | 1993-08-03 | Olin Corporation | Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint |
| US5298061A (en) * | 1993-05-14 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin |
| KR100351558B1 (ko) * | 1998-12-28 | 2002-09-11 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 실릴(메트)아크릴레이트 공중합체, 그 제조 방법, 이실릴(메트)아크릴레이트 공중합체를 함유하는 방오 도료조성물, 이 방오 도료 조성물로 형성된 방오 도막, 이방오 도료 조성물을 사용한 방오 방법 및 이 방오도막으로 피복된 선체 또는 수중 구조물 |
| ATE431361T1 (de) | 1999-09-21 | 2009-05-15 | Chugai Pharmaceutical Co Ltd | Verwendung vom transportergen oatp-c zur screening von testsubstanzen |
| JP4647060B2 (ja) * | 2000-05-12 | 2011-03-09 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物ならびに船舶外板または水中構造物の防汚方法 |
| US7553481B2 (en) | 2002-03-15 | 2009-06-30 | Api Corporation | Underwater antifouling coating composition with excellent storage stability |
-
2005
- 2005-11-23 US US11/286,035 patent/US7435771B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-10-19 ES ES06817192T patent/ES2400200T3/es active Active
- 2006-10-19 JP JP2008542315A patent/JP5031761B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-19 MY MYPI20081600A patent/MY143747A/en unknown
- 2006-10-19 WO PCT/US2006/040961 patent/WO2007061546A2/en active Application Filing
- 2006-10-19 EP EP06817192A patent/EP1954753B1/en not_active Not-in-force
- 2006-10-19 DK DK06817192.5T patent/DK1954753T3/da active
- 2006-10-19 CN CN2006800438838A patent/CN101558112B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-05-13 NO NO20082184A patent/NO339483B1/no not_active IP Right Cessation
- 2008-05-23 KR KR1020087012433A patent/KR101376500B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5342437A (en) * | 1993-10-15 | 1994-08-30 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid |
| WO1996015666A1 (en) * | 1994-11-22 | 1996-05-30 | The University Of Connecticut | Synergistic biocide composition containing pyrithione plus additive |
| EP1016681A2 (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Silyl (meth)acrylate copolymers, processes for preparing the same, antifouling paint compositions containing the silyl (meth)acrylate copolymers, antifouling coating films formed from the antifouling paint compositions, antifouling methods using the antifouling paint compositions, and hulls or underwater structures coated with the antifouling coating films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101558112B (zh) | 2012-05-23 |
| KR20080070686A (ko) | 2008-07-30 |
| EP1954753A4 (en) | 2011-03-16 |
| ES2400200T3 (es) | 2013-04-08 |
| DK1954753T3 (da) | 2013-03-11 |
| US20070117895A1 (en) | 2007-05-24 |
| EP1954753A2 (en) | 2008-08-13 |
| MY143747A (en) | 2011-07-15 |
| JP2009517496A (ja) | 2009-04-30 |
| NO20082184L (no) | 2008-08-14 |
| WO2007061546A2 (en) | 2007-05-31 |
| KR101376500B1 (ko) | 2014-03-21 |
| CN101558112A (zh) | 2009-10-14 |
| EP1954753B1 (en) | 2012-11-21 |
| US7435771B2 (en) | 2008-10-14 |
| WO2007061546A3 (en) | 2009-05-14 |
| JP5031761B2 (ja) | 2012-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO339483B1 (no) | Malingsblanding eller malingsbaseblanding, fremgangsmåte for fremstilling derav, stabilisatorblandinger og dispersjoner av faste partikler. | |
| KR101371372B1 (ko) | 액체 얼룩 반발성이 개선된 수성 코팅 조성물 | |
| US9816002B2 (en) | Aqueous coating composition with improved viscosity stability | |
| JP7145175B2 (ja) | 組成物 | |
| US9303182B2 (en) | Aqueous coating composition with improved stability | |
| US9441118B2 (en) | Water soluble polymer powders with improved dispersibility | |
| KR100351015B1 (ko) | 산화제1구리와2,2'-디티오비스(피리딘-1-옥사이드)화합물을 함유하는 내겔화성 페인트 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CA3032277C (en) | Ambient self-crosslinkable latex | |
| JPS6128703B2 (no) | ||
| WO2013163808A1 (en) | Adsorbing vinyl acetate binders | |
| CA2879438C (en) | Adsorbing vinyl ester binders | |
| KR20190020726A (ko) | 개선된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 | |
| FI3712216T3 (fi) | Stabilointiaineet dispersiosilikaattimaaleja varten | |
| CN104130620A (zh) | 一种有机硅组合物在水性涂料中的用途 | |
| EP0994123B1 (en) | Rosin-fatty acid vinylic polymer compositions | |
| JP2020511587A (ja) | 組成物 | |
| NO309823B1 (no) | Gel-fri maling som inneholder kobber(I)-oksyd pluss 2,2'- ditiobis(pyridin-1-oksyd)-forbindelse samt en fremgangsmÕte for tilveiebringelse derav |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |