NO325667B1 - Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende grafittpartikler - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende grafittpartikler Download PDFInfo
- Publication number
- NO325667B1 NO325667B1 NO20010445A NO20010445A NO325667B1 NO 325667 B1 NO325667 B1 NO 325667B1 NO 20010445 A NO20010445 A NO 20010445A NO 20010445 A NO20010445 A NO 20010445A NO 325667 B1 NO325667 B1 NO 325667B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- graphite
- expandable
- weight
- graphite particles
- styrene polymers
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- -1 expanders Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUTSLLHNWAZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3-pentabromo-3-chlorocyclohexane Chemical compound ClC1(Br)CCCC(Br)(Br)C1(Br)Br AUTSLLHNWAZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1Br VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/09—Pre-expansion of foamed polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Fremgangsmåten vedrører en fremgangsmåte for å fremstille ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende partikler av grafitt.
Polystyrenkuleskum har vært kjent i mange år og har bevist deres nytte i mange anvendelser. Slike skumplast fremstilles ved skumming av partikler av polystyren impregnert med ekspansjonsmidler etterfulgt av sveising av ekspanderte partikler som akkurat er fremstilt for å produsere formede gjenstander. Et viktig område er anvendelse som varmeisolasjon innen bygningsindustrien.
Det er kjent at det er mulig å redusere varmeledningsevnen til skumplast ved å innbefatte varmestråleisolerende materialer slik som sot, metalloksyder, metallpulvere eller pigmentfarger.
Patentsøknad PCT/EP 97/02457 foreslår at varmeledningsevnen til polystyrenskum kan reduseres ved å utføre fremstillingen av ekspanderbare partikler av polystyren ved polymerisasjon av styren i vandige suspensjoner i nærvær av fra 0,05 til 25 vekt-% av grafittpartikler. Kommersiell grafitt innehar en massetetthet i området fra 2,1 til 2,3 g/cm<3>. Ifølge PCT/EP 97/02457 utføres polymerisasjonen fortrinnsvis ved anvendelse av en løsning av polystyren i styren. Denne bruksanvisningen krever imidlertid et ytterligere bearbeidingstrinn, nemlig oppløsning av polystyren i styren.
Det er således et formål ved foreliggende oppfinnelse å unngå dette bearbeidingstrinnet og å tilveiebringe en enkel fremgangsmåte for å fremstille ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende partikler av grafitt.
Dette formålet oppnås ved anvendelse av grafittpartikler som har en massetetthet på mindre enn 1,8 g/cm<3>.
Oppfinnelsen omfatter følgelig en fremgangsmåte for å fremstille ekspanderbare styrenpolymerer (EPS) inneholdende grafittpartikler ved polymerisasjon av styren, valgfritt sammen med et komonomerinnhold tilsvarende 20% av dets vekt, i vandig suspensjon i nærvær av grafittpartikler med tilsetning av ekspansjonsmiddel før, under eller etter polymerisasjon, hvor grafittpartiklene har en massetetthet på mindre enn 1,5 g/cm<3>, foretrukket fra 0,1 til 1,2 g/cm<3->
Oppfinnelsen vedrører også partikulære ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende fra 0,05 til 25 vekt-% av grafittpartiklene som har en massetetthet på mindre enn 1,5 g/cm<3>.
Videre omfatter oppfinnelsen en fremgangsmåte for anvendelse av partikulært ekspanderbare styrenpolymerer som beskrevet i det foregående for fremstilling av skumplast som har en massetetthet på fra 5 til 35 g/cm3
Uekspandert ekspanderbar grafitt som har en massetetthet større enn 1,5 g/cm<3> er kjent å være anvendelig som flammehemmende middel for skumplast, spesielt cellulære polyuretaner.
Pga. dets sjikt-gitterstruktur er grafitt i stand til å danne spesielle former av interstitielle forbindelser. I disse såkalte gittermellomproduktene kan fremmede atomer eller molekyler bli tatt opp i karbon-karbonåpningen delvis eller i støkiometriske forhold. Disse grafittforbindelsene inneholdende, for eksempel svovelsyre som fremmed molekyl, som også fremstilles i industriell skala, er referert til som ekspanderbar grafitt. Massetettheten til den ekspanderbare grafitten spenner fra 1,5 til 2,1 g/cm<3> og partikkelstørrelsen er fra 100 til 1000 [im. Ved oppvarming til temperaturer over omtrent 150°C, spesielt til fra 500 til 1000°C, kan ekspanderbar grafitt bli ekspandert, hvor massetettheten under prosessen vil senkes til en verdi under 0,01 g/cm3 Den ekspanderbare grafitten som er ekspandert kan males til enhver finhetsgrad. Innenfor omfanget av oppfinnelsen er det foretrukket grafittpartikler som har en massetetthet på mindre enn 1,5 g/cm<3> og spesielt foretrukket fra 0,1 til 1,2 g/cm<3>, den gjennomsnittlige diameteren til grafittpartiklene er foretrukket fra 1 til 200 ^m og mer foretrukket fra 2 til 50 nm.
Med ekspanderbare styrenpolymerer mener vi styrenpolymerer inneholdende ekspanderingsmidler.
Ekspanderbare styrenpolymerer ifølge oppfinnelsen inneholder spesielt, som polymermatriks, homopolystyren eller styrenkopolymerer inneholdende opp til 20 vekt-%, basert på vekten til polymerene, av etylenumettede komonomerer, spesielt alkylstyrener, divinylbenzen, akrylonitril eller a-metylstyren.
Under suspensjonspolymerisasjonen ifølge oppfinnelsen, kan konvensjonelle hjelpemidler slik som peroksydinitiatorer,
suspensjonsstabilisatorer, ekspansjonsmidler, kjede-overføringsmidler, ekspansjonsmidler, kjernedannende midler og myknere bli tilsatt. Vi foretrekker spesielt å tilsette flammehemmende midler, foretrukket i mengder på fra 0,6 til 6 vekt-% og synergistiske flammehemmende midler i mengder på fra 0,1 til 1 vekt-% basert i hvert tilfelle på den resulterende styrenpolymeren. Foretrukne
flammehemmende midler er alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske bromforbindelser slik som heksabromcyklododekan,
pentabrommonoklorcykloheksan og pentabromfenylallyleter. Egnede synergister er organiske forbindelser som har ustabile C-C- eller O-O-bindinger slik som dikumyl og dikumylperoksyd. Ekspanderingsmidler tilsettes i mengder på fra 3 til 10 vekt-% basert på styrenpolymer. Disse kan tilsettes før, under eller etter polymerisasjon av suspensjonen. Egnede ekspanderingsmidler er alifatiske hydrokarboner inneholdende fra 4 til 6 karbonatomer. Det er fordelaktig å anvende uorganiske Pickering-dispersjonsmidler som suspensjonsstabilisatorer, for eksempel magnesiumdifosfat eller kalsiumfosfat.
Vi har funnet at stabiliteten av suspensjonen ikke krever at en oppløsning av polystyren anvendes på begynnelsen av suspensjonspolymerisasjonen.
Det er foretrukket at suspensjonspolymerisasjonen utføres ved to temperaturnivåer, en peroksyd som dekomponerer ved lave temperaturer, for eksempel dibenzoylperoksyd, men foretrukket t-butylperoksy-2-etylheksanoat, som først anvendes ved 80° til 100°C, etterfulgt av oppvarming til 110° til 140°C fulgt av polymerisasjon med et peroksyd som dekomponerer ved forhøyede temperaturer, for eksempel dikumylperoksyd.
Under suspensjonspolymerisasjonen ifølge oppfinnelsen tilsettes grafittpartiklene foretrukket i mengder på fra 0,05 til 25, mer foretrukket fra 0,5 til 8 vekt-% og mest foretrukket fra 1 til 4 vekt-%, basert på den resulterende styrenpolymeren. Det er i grunnen også mulig å tilsette grafittpartiklene ved et punkt etter begynnelsen av suspensjonspolymerisasjonen, foretrukket under den første halvdelen av polymerisasjonssyklusen. Under suspensjonspolymerisasjonen dannes perleformede, i det vesentlige runde partikler som har en gjennomsnittlig diameter i området fra 0,2 til 2 mm hvor grafittpartiklene er enhetlig fordelt. Disse kan belegges med konvensjonelle beleggsblandinger, for eksempel metallstearater, glyserolestere og finfordelte silikater.
De ekspanderbare styrenpolymerene inneholder grafittpartikler som kan fremstilles slik at de tilveiebringer polystyrenskum som har en tetthet på fra 5 til 35 g/cm<3>, foretrukket fra 8 til 25 g/cm<3> og mer foretrukket fra 10 til 15 g/cm<3>.
På dette stadiet pre-ekspanderes de ekspanderbare partiklene. Dette finner vanligvis sted ved oppvarming av partiklene med damp i såkalte pre-ekspandere.
De pre-ekspanderte partiklene som tilveiebringes sveises sammen for å danne formede gjenstander. På dette stadiet fylles de pre-ekspanderte partiklene inn i støpeformer som ikke er hermetisk lukket og underkastes behandling med damp. De støpte gjenstandene kan trekkes ut etter kjøling.
Skumplastene fremstilt fra ekspanderbare styrenpolymerer ifølge oppfinnelsen utmerker seg med ypperlige varmeisolasjonsegenskaper. Ved å tilsette 2 vekt-% grafitt til en ekspanderbar styrenpolymer hvor massetettheten til skummet er 10 g/cm<3>, kan varmeledningsevnen reduseres fra 44 mW/m»K til under 35 mW/m«K.
På grunnlag av muligheten for å redusere massetettheten til styrenpolymerene til en merkbar grad for en gitt varmeledningsevne, er det mulig å være sparsommelig med materialet. Siden samme grad av varmeisolasjon kan oppnås som ved konvensjonelle ekspanderbare styrenpolymerer ved anvendelse av i det vesentlige lavere bulktettheter, kan tynnere skumpaneler (foam panels) anvendes når det arbeides med ekspandere partikler av polystyren fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, som gjør det mer lønnsomt med hensyn til rom og spesielt lønnsomhet med materiale.
Det er også mulig å fremstille EPS-skum som har antistatiske egenskaper kombinert med elektrisk ledningsevne ved tilsetning av ekspanderbar grafitt som er ekspandert i, på bekostning (on account) av deres i stor grad økte volum, relativt små mengder, for eksempel fra 5 til 15 vekt-%.
Oppfinnelsen beskrives under med referanse til følgende eksempler.
Eksempler
Eksempel 1: varmeledningsevne
120,4 kg av styren er det enhetlig fordelt 200 g av pulverisert ekspanderbar grafitt ekspandert som har en tetthet på 1,0 g/cm<3>, dvs. 1 vekt-% av grafitt, basert på vekten av styren, og som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 10 (im, i blanding med 85,0 g av dikumylperoksyd og 13,6 g av t-butylperoksy-2-etyl-heksanoat. Den organiske fasen føres inn i 19,5 L av de-ionisert vann i en tank med omrøring som har en kapasitet på 50 L. Den vandige fasen inneholder 46,6 g
av natriumdifosfat og 86,3 g av magnesiumsulfat (bittersalt). Suspensjonen varmes opp til 80°C. Etterfulgt av en periode på 140 min., 2,34 g av emulgator K 30/40 (Bayer AG) tilsettes. Etter ytterligere 30 min. doseres 1277,1 g av pentan inn og polymeriseres fullstendig ved 134°C.
Det tilveiebringes perleformede granuler som ekspanders for å danne skumpaneler (foam panels) som har en tetthet på 15 g/cm<3> og som oppnår en varmeledningsevne på 32 g/cm<3>.
Eksempel 2: antistatiske egenskaper
I 20,4 kg av styren er det enhetlig suspendert 1000 g av pulverisert ekspanderbar grafitt som er ekspandert som har en tetthet på 0,05 g/cm<3>, dvs. 1,0 vekt-% av grafitt, basert på vekten av styren, og som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 20 |im, i blanding med 85,0 g av dikumylperoksyd og 13,6 g av t-butylperoksy-2-etylheksanoat. Den organiske fasen føres inn i 19,5 L av de-ionisert vann i en tank med omrøring som har en kapasitet på 50 L. Den vandige fasen inneholder 46,6 g av natriumdifosfat og 86,3 av magnesiumsulfat (bittersalt). Suspensjonen varmes opp til 80°C. Etterfulgt av en periode på 140 min. tilsettes 2,34 g av emulgatoren K 30/40 (Bayer AG). Etter ytterligere 30 min. doseres 1277,1 g av pentan inn og polymeriseres fullstendig ved 134°C.
Det tilveiebringes perleformede granuler som har en spesifikk gjennomgangsmotstand på 1,8 • 10<5> Q. (hvis det ikke er noen tilsetning av grafitt: > 1014Q).
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer (EPS) inneholdende grafittpartikler ved polymerisasjon av styren, eventuelt sammen med et innhold av komonomer tilsvarende 20% av dets vekt, i vandig suspensjon i nærvær av grafittpartikler ved tilsetning av et ekspanderingsmiddel før, under eller etter polymerisasjon hvor grafittpartiklene innehar en massetetthet på mindre enn 1,5 g/cm<3>, foretrukket fra 0,1 til 1,2 g/cm<3>.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor polymerisasjonen utføres i nærvær av fra 0,05 til 25 vekt-%, foretrukket fra 0,5 til 8 vekt-% av grafitt, basert på styrenpolymer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det anvendes ekspandert ekspanderbar grafitt som har en gjennomsnittlig partikkeldiameter på fra 1 til 200 fim.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det anvendes uekspandert ekspanderbar grafitt som har en gjennomsnittlig partikkeldiameter på fra 100 til 1000 nm.
5. Partikulære ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende fra 0,05 til 25 vekt-% av grafittpartikler, hvor disse inneholder ekspandert ekspanderbar grafitt som har en massetetthet på fra 0,1 til 1,2 g/cm<3>.
6. Fremgangsmåte for anvendelse av partikulært ekspanderbare styrenpolymerer ifølge krav 6 for fremstilling av skumplast som har en massetetthet på fra 5 til 35 g/cm<3>.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833664 | 1998-07-27 | ||
| PCT/EP1999/004867 WO2000006635A1 (de) | 1998-07-27 | 1999-07-12 | Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20010445D0 NO20010445D0 (no) | 2001-01-26 |
| NO20010445L NO20010445L (no) | 2001-01-29 |
| NO325667B1 true NO325667B1 (no) | 2008-07-07 |
Family
ID=7875394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20010445A NO325667B1 (no) | 1998-07-27 | 2001-01-26 | Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende grafittpartikler |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6384094B1 (no) |
| EP (1) | EP1102807B1 (no) |
| JP (1) | JP2002521543A (no) |
| KR (1) | KR100573636B1 (no) |
| CN (1) | CN1114649C (no) |
| AT (1) | ATE215582T1 (no) |
| AU (1) | AU5158499A (no) |
| BR (1) | BR9912446A (no) |
| CZ (1) | CZ292351B6 (no) |
| DE (1) | DE59901144D1 (no) |
| ES (1) | ES2176006T3 (no) |
| NO (1) | NO325667B1 (no) |
| PL (1) | PL194984B1 (no) |
| RU (1) | RU2223984C2 (no) |
| WO (1) | WO2000006635A1 (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050282952A1 (en) * | 2000-01-21 | 2005-12-22 | Cyclics Corporation | Graphite-polyester composites made from macrocyclic polyester oligomers |
| EP1268593A4 (en) | 2000-03-27 | 2004-09-01 | Apache Prod Co | FIRE RESISTANT FOAM AND FIRE RESISTANT FOAM PRODUCTS, METHOD AND DISPERSION FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| ITMI20021711A1 (it) † | 2002-07-31 | 2004-02-01 | Polimeri Europa Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili in perle e procedimento per la loro preparazione. |
| US7105108B2 (en) * | 2002-08-15 | 2006-09-12 | Advanced Energy Technology Inc. | Graphite intercalation and exfoliation process |
| ES2379460T3 (es) * | 2002-12-18 | 2012-04-26 | Synbra Technology B.V. | Materiales resistentes al fuego |
| US7605188B2 (en) * | 2004-12-31 | 2009-10-20 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
| US8568632B2 (en) | 2003-11-26 | 2013-10-29 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology |
| US9359481B2 (en) | 2003-11-26 | 2016-06-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite |
| CN100422245C (zh) * | 2004-01-30 | 2008-10-01 | 波尔玛有限公司 | 具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法 |
| DE102004028768A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basf Ag | Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit |
| DE102004049912A1 (de) * | 2004-10-13 | 2006-04-20 | Bosch Rexroth Aktiengesellschaft | Gliederkette |
| KR100602205B1 (ko) * | 2004-12-18 | 2006-07-19 | 금호석유화학 주식회사 | 팽창흑연을 함유한 불연성 난연 폴리스티렌 발포체수지입자의 제조방법 |
| US9187608B2 (en) | 2005-09-08 | 2015-11-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance |
| KR100782311B1 (ko) * | 2005-11-22 | 2007-12-06 | 금호석유화학 주식회사 | 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 |
| US20070173630A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-07-26 | Cyclics Corporation | Macrocyclic polyester oligomers as flow modifier additives for thermoplastics |
| FR2924263B1 (fr) * | 2007-11-22 | 2012-10-12 | Univ Toulouse 3 Paul Sabatier | Procede de fabrication d'un solide conducteur thermique et/ou electrique. |
| IT1392391B1 (it) | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti |
| EP2387595B1 (en) * | 2009-01-15 | 2019-06-26 | Dow Global Technologies LLC | Polymer foam with low bromine content |
| EA016792B1 (ru) * | 2009-04-10 | 2012-07-30 | Сергей Валерьевич Кажуро | Способ получения пенопласта с графитовым наполнителем и теплоизоляционное изделие на его основе |
| NL2004587C2 (nl) * | 2010-04-21 | 2011-10-24 | Synbra Tech Bv | Isolerend geschuimd vormdeel. |
| RU2448130C2 (ru) * | 2010-07-23 | 2012-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ПОЛИСТИРОЛ" (ООО "ПОЛИСТИРОЛ") | Способ получения способного вспениваться полистирольного гранулята |
| WO2012091381A2 (ko) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | 제일모직 주식회사 | 발포 폴리스티렌계 비드 및 그 제조방법 |
| CN102492232B (zh) * | 2011-12-08 | 2013-09-25 | 山西中环绿科环境工程项目管理有限公司 | 一种膨胀石墨聚苯板的制备方法 |
| KR101886435B1 (ko) | 2012-03-08 | 2018-08-07 | 현대자동차주식회사 | 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법 |
| US9120905B2 (en) | 2012-07-10 | 2015-09-01 | Ineos Europe Ag | Process for the preparation of expandable polystyrene |
| BR112015014103A2 (pt) | 2012-12-28 | 2017-07-11 | Total Res & Technology Feluy | polímeros aromáticos de vinila expansíveis aprimorados |
| CN103333422B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-09-02 | 李春光 | 一种掺有低硫膨胀石墨的阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备方法 |
| ITMI20130834A1 (it) * | 2013-05-22 | 2014-11-23 | Versalis Spa | Procedimento di polimerizzazione cationica per la sintesi di polimeri nano-strutturati contenenti grafene |
| CN104292680B (zh) * | 2014-09-15 | 2017-02-15 | 刘崴崴 | 一种聚苯乙烯泡沫保温材料及其制备方法 |
| KR20160072411A (ko) | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 금호석유화학 주식회사 | 성형성이 우수하고 단열성능과 난연성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법 |
| CN105860305A (zh) * | 2015-01-23 | 2016-08-17 | 江苏业达鑫化工有限公司 | 一种功能性石墨母粒的制备方法及其应用 |
| KR20190068532A (ko) | 2016-10-10 | 2019-06-18 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 개선된 팽창성 비닐 방향족 중합체 |
| WO2018069178A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| CN109804005B (zh) | 2016-10-10 | 2022-08-19 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 改进的能膨胀的乙烯基芳族聚合物 |
| KR20190057841A (ko) | 2017-11-21 | 2019-05-29 | 금호석유화학 주식회사 | 발포 폴리 스티렌 입자의 제조 방법 |
| KR101992628B1 (ko) | 2017-11-21 | 2019-06-25 | 금호석유화학 주식회사 | 발포 폴리 스티렌 입자의 제조 방법 및 발포 폴리 스티렌 입자 |
| CN114341256A (zh) | 2019-09-04 | 2022-04-12 | 道达尔能源一技术比利时公司 | 具有改进的阻燃性的可膨胀乙烯基芳族聚合物 |
| WO2024161277A1 (en) | 2023-01-30 | 2024-08-08 | Versalis S.P.A. | Expandable granules and articles obtained therefrom |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8611671D0 (en) * | 1986-05-13 | 1986-06-18 | Dunlop Ltd | Flame-retardent latex foams |
| DE19629791A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE29616362U1 (de) * | 1996-09-20 | 1996-11-07 | Basf Ag, 67063 Ludwigshafen | Fußbodendämmung |
| DE19716572A1 (de) * | 1997-04-19 | 1998-10-22 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
-
1999
- 1999-07-12 AT AT99936512T patent/ATE215582T1/de active
- 1999-07-12 AU AU51584/99A patent/AU5158499A/en not_active Abandoned
- 1999-07-12 CN CN99808879A patent/CN1114649C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-12 US US09/744,665 patent/US6384094B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-12 CZ CZ2001305A patent/CZ292351B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 WO PCT/EP1999/004867 patent/WO2000006635A1/de active IP Right Grant
- 1999-07-12 PL PL345699A patent/PL194984B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 KR KR1020017001079A patent/KR100573636B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 ES ES99936512T patent/ES2176006T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 RU RU2001105911/04A patent/RU2223984C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 DE DE59901144T patent/DE59901144D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 JP JP2000562429A patent/JP2002521543A/ja not_active Withdrawn
- 1999-07-12 BR BR9912446-7A patent/BR9912446A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 EP EP99936512A patent/EP1102807B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-26 NO NO20010445A patent/NO325667B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59901144D1 (de) | 2002-05-08 |
| US6384094B1 (en) | 2002-05-07 |
| PL345699A1 (en) | 2002-01-02 |
| NO20010445L (no) | 2001-01-29 |
| NO20010445D0 (no) | 2001-01-26 |
| AU5158499A (en) | 2000-02-21 |
| CN1114649C (zh) | 2003-07-16 |
| PL194984B1 (pl) | 2007-07-31 |
| EP1102807A1 (de) | 2001-05-30 |
| KR20010071028A (ko) | 2001-07-28 |
| ATE215582T1 (de) | 2002-04-15 |
| BR9912446A (pt) | 2001-04-17 |
| JP2002521543A (ja) | 2002-07-16 |
| ES2176006T3 (es) | 2002-11-16 |
| CZ292351B6 (cs) | 2003-09-17 |
| CZ2001305A3 (cs) | 2001-10-17 |
| RU2223984C2 (ru) | 2004-02-20 |
| CN1310740A (zh) | 2001-08-29 |
| KR100573636B1 (ko) | 2006-04-26 |
| EP1102807B1 (de) | 2002-04-03 |
| WO2000006635A1 (de) | 2000-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO325667B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende grafittpartikler | |
| US6130265A (en) | Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| US6362242B1 (en) | Method for producing expandable styrene polymers | |
| EP1608698B1 (en) | Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation | |
| US20040039073A1 (en) | Expandable styrene polymers containing carbon particles | |
| US8173714B2 (en) | Expanded styrene polymers having a reduced thermal conductivity | |
| RU2412218C2 (ru) | Способ улучшения изолирующей способности вспененных винилароматических полимеров и таким образом полученные продукты | |
| KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
| MXPA06014840A (es) | Recipiente y proceso para su fabricacion. | |
| KR20010089456A (ko) | 그래파이트 입자를 포함하는 발포성 스티렌 중합체 | |
| US6046245A (en) | Production of expandable styrene polymers | |
| KR20050032508A (ko) | 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
| KR101353627B1 (ko) | 팽창가능 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
| RU2526045C2 (ru) | Способ получения вспениваемых винилароматических полимеров с пониженной теплопроводностью посредством полимеризации в суспензии | |
| JPS61171705A (ja) | スチレン系樹脂粒子の製造法 | |
| JP2907068B2 (ja) | 発泡性スチレン系重合体粒子の製造方法 | |
| KR100742946B1 (ko) | 강도가 우수한 발포성 스티렌계 수지 입자, 그 제조방법및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 | |
| US20020111451A1 (en) | Production of water-expandable styrene polymers | |
| MXPA00011395A (en) | Expandable styrene polymers consisting of athermanous particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |