NO313885B1 - Skumtetninger fremstilt fra homogene olefinpolymerer - Google Patents
Skumtetninger fremstilt fra homogene olefinpolymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO313885B1 NO313885B1 NO19984155A NO984155A NO313885B1 NO 313885 B1 NO313885 B1 NO 313885B1 NO 19984155 A NO19984155 A NO 19984155A NO 984155 A NO984155 A NO 984155A NO 313885 B1 NO313885 B1 NO 313885B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- homogeneously branched
- foam
- polymers
- ethylene
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 19
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 76
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 73
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 26
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 21
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical group CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUWHMZIBEYGMPG-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oxadiazin-2-one Chemical compound C1OC(=O)NN=C1C1=CC=CC=C1 RUWHMZIBEYGMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical group [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims description 2
- FBZULTVJWVCJQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-(propan-2-yloxycarbonylamino)carbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)NNC(=O)OC(C)C FBZULTVJWVCJQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 31
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 5
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)C WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentane Natural products CC(C)CC(C)C BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEXMKKGTQYQZCS-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)CC AEXMKKGTQYQZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpentane Chemical compound CCC(CC)CC AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 2
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 description 2
- ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N triptane Chemical compound CC(C)C(C)(C)C ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)C CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000015197 apple juice Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 208000005207 oral submucous fibrosis Diseases 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/06—Sealings formed by liquid or plastic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
- C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
- C09K2200/0458—Nitrogen-containing compounds
- C09K2200/047—Amides, imides, imines, N-oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0617—Polyalkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0617—Polyalkenes
- C09K2200/062—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Gasket Seals (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår skumtetninger fremstilt fra homogent forgrenede olefinpolymerer, spesielt nye elastiske, tilnærmet lineære olefinpolymerer. Tetningene er kapable til å kompresjonstette forskjellige beholdere uten å forurense innholdet. Væskebeholdere drar spesielt fordel av anvendelse av de nye tetningsmaterialene beskrevet her.
Tetninger har blitt fremstilt fra en rekke strukturelle materialer, omfattende polymerer så som etylen/vinylacetat (EVA) og polyvinylklorid (PVC). For eksempel beskriver USP 4,984,703 (Burzynski) plastiske lukninger med et for-seglingsmellomlegg omfattende en blanding av etylen/vinylacetat og et termoplastisk elastomert preparat.
Avhengig av anvendelsesmiljøet kan tetninger inneha forskjellige egenskaper. Under korrosive forhold må tetningen for eksempel være ugjennomtrengelig for det aktuelle materialet, men fortsatt være elastisk nok til å danne en tetning. Tetninger anvendt for mat- og drikkevarer har liknende krav, men kan ikke forurense matvarene. Avhengig av typen mat- og/eller flytende innhold kan videre oppfyllingstemperaturen være lavere enn romtemperatur, hvilket stiller større krav til tetningen.
Forskjellige forsøk på å løse disse utfordringene inkluderer vanligvis anvendelse av oljeadditiver eller elastomere additiver.
For eksempel beskriver USP 5,137,164 (Bayer) en fremgangsmåte for å blande en plastisk lukning med en termoplastikk. Termoplastikken er et ikke-kryssbundet herdbart, vinylklorid-kopolymerpreparat som er plastifisert med en epoksydisert olje, en organisk diglycidyleter og et konserveringsmiddel for eteren.
USP 4,807,772 (Schloss) og USP 4,846,362 (Schloss) beskriver hhv. poly-propylene og polyetylene lukninger, som begge har fjernbare lukninger fremstilt fra en blanding av polyetylen og en termoplastisk, elastomer kopolymer (så som en blokk-kopolymer av styren og butadien). Blandingene hevdes å vanligvis om-fatte 20-50 vektprosent olje.
USP 4,872,573 (Johnson et al.) beskriver sperresjikt for lukninger valgt fra gruppen bestående av etylen/vinylalkohol-kopolymerer og polyvinylidenklorid, spesielt for å bremse migrasjonen av oksygeninneholdende gasser.
USP 5,000,992 (Kelch) beskriver en plastisk beholderlukning fremstilt fra en koekstrudert flersjikts skumfilm. Film har minst ett faststoffsjikt av en polyetylen blanding og minst ett skumsjikt av en andre polyetylen blanding. De poly-etylenblandingene kan være blandinger av lineær lavtetthetspolyetylen (LLDPE) og lavtetthetspolyetylen (LDPE). Denne typen av lukning ko-ekstruderes ved anvendelse av en blåsefilm- eller støpefilmprosess, i motsetning til fremgangs-måten beskrevet og krevet patent for her. Den polymere blandingen (skumsjikt & ikke-skumsjikt) anvendes for å lamineres til andre materialer så som polyester eller metalliske filmer.
USP 3,786,954 (Shull) beskriver laminerte tetninger omfattende en kombinasjon av et tykkskummet polyetylenplatemateriale og et SÅRAN™ (varemerke fra og fremstilt av The Dow Chemical Company) sjikt, ugjennomtrengelig for tynn luft og fuktighet, som festes til polyetylenet med en lavtetthetspolyetylen- (LDPE) binding.
USP 5,104,710 (Knight) beskriver forbedring av tetningens adhesjon gjennom anvendelse av propylenadhesjonshjelpere. Knight beskriver også en lineær lavtetthetspolyetylen (LLDPE) som et sammenlikningseksempel og viser at det har en utilstrekkelig bindingstemperatur på 200°C.
USP 4,529,740 (Trainor) beskriver skumdannbare strukturer fremstilt fra elastomerer så som styren-butadien blokk-kopolymerer, en liten mengde av et salt av en sulfonert styrenpolymer og et blåsemiddel.
USP 4,744,478 (Hahn) beskriver en støpt lukning omfattende minst ett tilnærmet skumfritt polymert sjikt og et fulldekkende støpt skumsjikt av den samme polymeren. Polymeren kan være olefine, styrene, polyestere, polykarbonater eller andre egnede tekniske harpikser. En foretrukket polymer er en kopolymer av propylen og EDPM-gummi.
Polyvinylklorid (PVC)-polymerer anvendes også ofte som matlukningstet-ninger, men disse gir etter ved økte miljømessige trykk. Andre polymerer er også anvendt på grunn av mykheten, så som etylen/metakrylsyre eller etylen/akrylsyre-kopolymerer, men disse bidrar ofte negativt til smak og luktproblemer siden den polymere tetningen kommer i kontakt med maten og visse polymere bestand-deler trenger inn i maten.
Polyetylener med høyere tetthet (HDPE) er også beskrevet som nyttige som tetninger siden polyetylenet med høyere tetthet har relativt gode smaks- og luktegenskaper, men de har ikke vært kommersielt suksessfulle hittil fordi polymeren er for "hard" og fordi at ved tilsetning av olje for å redusere hardheten, ekstraherbarheten øker, og oppfyller således ikke kravene for å være i kontakt med mat. I tillegg, mens heterogen lineær lavtetthetspolyetylen (LLDPE) har bedre mykhetsegenskaper enn HDPE, fester ikke LLDPE seg godt til visse plastiske lukninger (for eksempel polypropylen, som ofte anvendes som lukningsmateriale, som beskrevet i USP 4,807,772) hvilket resulterer i en løs polyetylen tetning. Denne heterogene LLDPE kan videre, avhengig av polymerens tetthet, også negativt påvirke smak og lukt.
Selv om det har vært mange forskjellige løsninger på problemene ved tetningsmaterialer, inkorporerer mesteparten av disse additiver som forårsaker andre problemer. Vi har nå oppdaget et skum av tilnærmet lineære etylenpolymerer som er nyttig ved fremstilling av tetningmaterialer, uten additiver og, i tilfellet med matvareprodukter, uten å påvirke produktets smak og/eller lukt.
Skumtetninger omfattende minst ett blåsemiddel og minst én homogent forgrenet lineær eller homogent forgrenet tilnærmet lineær olefinpolymer er nå oppdaget å inneha disse ofte motstridige egenskapene. De homogent forgrenede olefinpolymerene innehar en uvanlig kombinasjon av egenskaper, hvilket gjør dem spesielt nyttige som tetningsmaterialer. Den homogent forgrenede olefinpolymeren er fortrinnsvis en etylenpolymer og mer foretrukket en etylen/alfa-olefin kopolymer.
De homogent forgrenede, tilnærmet lineære etylenpolymerene har prosesserbarhet som sterkt forgrenet lavtetthetspolyetylen (LDPE), men styrken og seigheten til lineær lavtetthetspolyetylen (LLDPE). De homogent forgrenede, tilnærmet lineære olefinpolymerer er imidlertid sterkt forskjellig fra tradisjonelle Ziegler-polymeriserte heterogene polymerer (for eksempel LLDPE) og er også forskjellig fra tradisjonell fri-radikal /høytrykkspolymerisert, sterkt forgrenet LDPE. De nye, tilnærmet lineære olefinpolymerer er overraskende også forskjellig fra lineære homogene olefinpolymerer med en uniform forgreningsfordeling.
Foreliggende oppfinnelse omfatter skumtetning omfatter minst én homogent forgrenet etylenpolymer og minst ett blåsemiddel, hvor polymeren har en tetthet på fra 0,85 til 0,93 g/cm<3> og er karakterisert ved en molekylvektfordeling Mw/Mn på fra 1,5 til 2,5 og ved en CDBI-verdi som er større enn 50 prosent, hvilket CDBI beregnes fra data oppnådd ved temperaturøkningseluerings-fraksjonsheving.
De tilnærmet lineære etylenpolymerer er karakterisert ved at de innehar forskjellige egenskaper, alene eller i kombinasjon:
a) et smeltestrømsforhold, I<|rj/l2. ^ 5,63,
b) en molekylvektfordeling, Mw/Mn, definert ved likningen :
Mw/Mn<<>(l10/l2)-4,63 og
c) en kritisk skjærspenning ved begynnende smeltebrudd i hovedmassen som er større enn 4 x 10^ dyne/cm^, d) en kritisk skjærrate ved begynnende smeltebrudd i overflaten som er minst 50 prosent større enn den kritiske skjærraten ved begynnende smeltebrudd
i overflaten for en lineær etylenpolymer med omtrent samme l2-verdi. tetthet og Mw/Mn-verdi og/eller
e) en prosesseringsindeks (Pl) som er mindre enn eller lik omtrent 70 prosent av Pl-verdien til en sammenliknbar lineær etylenpolymer med omtrent
samme l2-verdi. tetthet og Mw/Mn-verdi.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse en ett-trinns prosess for å fremstille en tetning med en shore A-hardhet, målt ved anvendelse av ASTM D-2240, som er fra 40 til 95, kjennetegnet ved at trinnet omfatter: (A) kombinasjon av minst én homogent forgrenet etylenpolymer med en tetthet på fra 0,85 til 0,93 g/cm<3> og som er karakterisert ved en molekylvektfordeling Mw/Mn på fra 1,5 til 2,5 og ved en CDBI-verdi som er større enn 50 prosent med minst ett blåsemiddel for å danne en blanding,
(B) ekstrusjon av nevnte blanding gjennom en munning,
(C) oppdeling av den ekstruderte blandingen i en pellet,
(D) plassering av den oppdelte, ekstruderte blanding i en lukning og
(E) kompresjonsforme blandingen i nevnte lukning.
Tetninger omfattende elastiske, tilnærmet lineære etylenpolymerer er
spesielt foretrukket. Et komplett olefinisk system (så som skumtetning omfattende den tilnærmet lineære etylenpolymeren og et lokk omfattende en polyetylen eller polypropylen polymer) kan også resirkuleres sammen. Potensielle anvendelser av de resirkulerte polymerene omfatter "melt spinning" tokompo-nentsfiber, som beskrevet i USP 5,133,917 (Jezic et al.).
Betegnelsen "lineær etylenpolymerer" anvendt her betyr at etylenpolymeren ikke har langkjedet forgrening. Det vil si at den lineære etylenpolymeren ikke omfatter langkjedet forgrening, som for eksempel de tradisjonelle heterogene lineære lavtetthetspolyetylen-polymerer eller lineære høytetthetspolyetylen-polymerer fremstilt ved anvendelse av Ziegler polymeriseringsprosesser (for eksempel USP 4,076,698 (Anderson et al.), av og til betegnet heterogene polymerer. Ziegler-polymeriseringsprosessen, på grunn av sin katalytiske natur, produserer heterogene polymerer, dvs. at polymeren har flere forskjellige typer forgreninger innen den samme polymere sammensetningen som et resultat av en rekke metallatom-katalytiske områder. I tillegg har også de heterogene polymerene fremstilt i Ziegler-prosessen brede molekylvektfordelinger (MWD); når MWD-verdien øker, gjør liQ/l2-f°rno|det det samme.
Betegnelsen "lineære etylenpolymerer" henviser ikke til høytrykksforgrenet polyetylen, etylen/vinylacetat-kopolymerer eller etylen/vinylalkohol-kopolymerer som for fagfolk på området er kjent å ha en rekke langkjedede forgreninger. Betegnelsen "lineære etylenpolymerer" kan henvise til polymerer som er fremstilt ved anvendelse av jevn forgreningsfordelingspolymeriseringsprosesser, av og til betegnet homogene polymerer. Slike uniformt forgrenede eller homogene polymerer omfatter de som er fremstilt som beskrevet i USP 3,645,992 (Elston) og de som er fremstilt ved anvendelse av såkalte "single site" katalysatorer i en posjonsreaktor med relativt høye olefinkonsentrasjoner (som beskrevet i USP 5,026,798 (Canich) eller i USP 5,055,438 (Canich)) eller de som er fremstilt ved anvendelse av constrained geometry katalysatorer i en posjonsreaktor som også har relativt høye olefinkonsentrasjoner (som beskrevet i USP 5,064,802 (Stevens et al.) eller i EPA 0 416 815 A2 (Stevens et al.)). De uniformt forgrenede/homogene polymerer er de polymerer hvor komonomeren er tilfeldig fordelt i et gitt interpolymermolekyl og hvor nesten alle de interpolymere molekyler har det samme etylen/komonomer-forhold innen den interpolymeren, men disse polymerene innehar heller ikke langkjedet forgrening.
Betegnelsen "tilnærmet lineære" polymerer betyr at polymeren har langkjedet forgrening og at polymerens stamme er substituert med fra 0,01 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer til 3 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer, mer foretrukket fra 0,01 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer til 1 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer og spesielt fra 0,05 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer til 1 langkjedet forgrening/1000 karbonatomer. I likhet med de tradisjonelle lineære homogene polymerer, har de tilnærmet lineære etylen/a-olefin-kopolymerer som anvendes i foreliggende oppfinnelse også en homogen forgreningsfordeling og kun ett enkelt smeltepunkt, i motsetning til tradisjonelle Ziegler-polymeriserte heterogene, lineære etylen/a-olefin-kopolymerer med to eller flere smeltepunkter (bestemt ved anvendelse av differensialscannings-kalorimetri (DSC)). De tilnærmet lineære etylenpolymerer er beskrevet i USP 5,272,236 og USP 5,278,272.
Langkjedet forgrening for de tilnærmet lineære etylenpolymerer er her definert som en kjedelengde på minst 6 karbonatomer, som er den maksimale lengden som kan identifiseres ved anvendelse av <13>C nukleær magnetisk resonansspektroskopi. Den langkjedede forgreningen for de tilnærmet lineære etylenpolymerer er, selvfølgelig, minst ett karbon lenger enn to karbonatomer mindre enn den totale lengden til komonomeren kopolymerisert med etylen. I en tilnærmet lineær etylen/1 -octen-polymer vil for eksempel den langkjedede forgreningen ha en lengde på minst syv karbonatomer. Den langkjedede forgreningen kan imidlertid være omtrent like lang som den polymere stammen. For tilnærmet lineære etylen/alfa-olefin kopolymerer er den langkjedede forgreningen også selv homogent forgrenet, i likhet med den stammen grenen er festet til.
SCBDI-verdien (Short Kjede Branch Distribution Index) eller CDBI-verdien (Preparat Distribution Branch Index) er definert som den vektprosenten av de polymere molekylene som har et komonomerinnhold innenfor 50 prosent av det midlere totale molare innhold av komonomer. CDBI-verdien til en polymer kan enkelt beregnes fra data oppnådd ved teknikker som er kjent innen teknikken, som for eksempel temperaturøknings-elueringsfraksjonering (her forkortet "TREF") som for eksempel beskrevet i Wild et al, Journal of Polymer Science, Poly. Phvs. Ed., Vol. 20, s. 441 (1982) eller som beskrevet i USP 4,798,081. SCBDI- eller CDBI-verdien for de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære olefinpolymerer ifølge foreliggende oppfinnelse er større enn 50 prosent, fortrinnsvis større enn 80 prosent og spesielt større enn 90 prosent.
Tettheten til de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylen- eller etylen/a-olefinpolymerer i foreliggende oppfinnelse er målt i henhold til ASTM D-792 og er generelt fra 0,85 g/cm<3> til 0,93 g/cm<3>, fortrinnsvis fra 0,895 g/cm<3> til 0,92 g/cm<3> og spesielt fra 0,895 g/cm<3> til 0,915 g/cm3.
Tettheten er åpenbart relatert til mengden av komonomer som er inkorporert i polymeren; jo høyere komonomer inkorporert, desto lavere tetthet. Food og Drug Administrering (FDA) begrenser på det nåværende tidspunkt mengden av ekstraherbar heksan for polyetylen som kommer i kontakt med matvarer til 5,5 prosent. Metoden er beskrevet i FDA regulation 21 CFR Ch. 1 (4-1-94 Edition) §177,1520, sidene 252-253. Selv om molekylvektfordelingen påvirker mengden av ekstraherbar heksan, forårsaker større mengder av komonomer, spesielt for heterogene polyetylen-kopolymerer, høyere nivåer av ekstraherbar heksan. For eksempel har en heterogen etylen/1 -octen lineær polyetylen med tetthet fra 0,9017 til 0,91 g/cm<3> vanligvis ekstraherbar heksan i en større mengde enn 5 prosent. I motsetning har for eksempel en homogen, tilnærmet lineær etylen/1-octen kopolymer med en tetthet som er mindre enn eller lik 0,8976 g/cm<3> og en smelteindeks på 1g/10 minutter en mengde av ekstraherbar heksan som er mindre enn 5 prosent, fortrinnsvis mindre enn 2 prosent og spesielt mindre enn 1 prosent.
Smeltepunkt (og Vicat-mykningspunkt) for de tilnærmet lineære etylenpolymerer korellerer primært med tettheten til polymeren siden de tilnærmet lineære etylenpolymerer ikke har en høytetthets- (dvs. ikke-kortkjedeforgrenet)-fraksjon, med noen effekter som kan tilskrives molekylvekten til polymeren (angitt smelteindeks). Smeltepunktsvariasjonen til de tilnærmet lineære etylenpolymerer står i kontrast til heterogene etylenpolymerer som har to eller flere smeltepunkter (på grunn av deres brede forgreningsfordeling), ett som er omtrent 126°C på grunn av fraksjonen av lineær høytetthetspolyetylen. Jo lavere tetthet for den tilnærmet lineære etylenpolymeren, desto lavere smeltepunkt. For eksempel viser Tabell 1 Vicat-mykningspunktet (målt ved anvendelse av ASTM D-1525) som funksjon av tetthet for forskjellige tilnærmet lineære etylen/1-octen-kopolymerer:
Noen tetninger må stå imot temperaturer som er høyere enn romtemperatur (omtrent 25°C) for kortere perioder, spesielt ved "hot fill" anvendelser. Produkter som må pasteuriseres må for eksempel ha tetninger med smeltepunkter som er høyere enn 100°C. Den tilnærmet lineære etylenpolymeren kan således velges spesifikt for den aktuelle anvendelsen ved å selektivt velge passende tetthet for tetningens anvendelsesmiljø.
Molekylvekten til de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylen- eller etylen/a-olefinpolymerer som anvendes i foreliggende oppfinnelse kan hensiktsmessig angis ved måling av smelteindeksen i henhold til ASTM D-1238, Betingelse 190°C/2,16 kg (formelt kjent som "Betingelse (E)" og også kjent som I2). Smelteinkeksen er inverst proporsjonal med polymerens molekylvekt. Med en høyere molekylvekt oppnår en således en lavere smelteindeks, selv om relasjonen ikke er lineær. Smelteindeksen for etylen- eller etylen/a-olefin homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære olefinpolymerer som anvendes her er vanligvis fra 0,01 gram/10 minutter (g/10 min) til 1000 g/10 min, fortrinnsvis fra 1 g/10 min til 100 g/10 min og spesielt fra 3 g/10 min til 50 g/10 min. Molekylvekten, som angitt ved smelteindeksen, vil avhenge av den skjærraten som er nødvendig for å prosessere polymeren inn i tetningen.
En annen måling som er nyttig ved karakterisering av molekylvekten til de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære olefinpolymerene er hensiktsmessig angitt ved anvendelse av en smelteindeks-måling i henhold til ASTM D-1238, Betingelse 190°C/10 kg (tidligere kjent som "Betingelse (N)" og også kjent som ho). Forholdet mellom disse to smelte-indekser er smeltestrømsforholdet og betegnes ho/l2- For de tilnærmet lineære etylen/ct-olefinpolymerer ifølge foreliggende oppfinnelse angir lirj/l2-forholdet graden av langkjedet forgrening, dvs. jo større hoVte-forhold, desto mer langkjedet forgrening i polymeren. Vanligvis er ho/l2-forholdet for de tilnærmet lineære etylen/a-olefinpolymerer minst 5,63, fortrinnsvis minst 7, spesielt minst 8 eller over. Den øvre grensen for h fj/l2-forholdet kan være 50, fortrinnsvis 20 og spesielt 15.
For tetninger fremstilt fra de foretrukne tilnærmet lineære etylenpolymerer kan smeltestrømsforholdet (ho/'2) økes for å kompensere for anvendelse av polymerer med høyere molekylvekt (dvs. polymerer med lavere smelteindeks). Andre elastiske egenskaper for de homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer er også viktig, spesielt når tetningen er et lukningsmellomlegg, siden høyere mengder av langkjedet forgrening gir lavere viskoelastisk gjen-vinning (mindre elastisk), slik at polymeren, når den inkorporeres i en lukning, vil feste til denne i stedet for å "dyttes" ut av lukningen under produksjon.
I tillegg kan andre polymerer også kombineres med effektive mengder av de homogent forgrenede lineær eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylen polymerer for å fremstille tetninger, avhengig av de nødvendige egenskapene ved den endelige anvendelsen. Disse andre polymerer er termoplastiske polymerer (dvs. smélteprosesserbare) og omfatter polymerer så som sterkt forgrenet lavtetthetspolyetylen, heterogent forgrenet lineær lavtetthetspolyetylen, etylen/vinylacetat-kopolymerer, etylen/alfa-olefin/dien ("EPDM")-interpolymerer, termoplastiske vulkanisater ("TPVs") (for eksempel EPDM blandet med polypropylen herdet ved anvendelse av svovel- eller peroksyd-konserveringsmidler), termoplastisk gummi, så som styren/butadiengummi (for eksempel KRATON<*> fremstilt av Shell Oil Company) og etylen/akrylsyre-kopolymerer (for eksempel PRIMACOR™ adhesive polymerer fremstilt av The Dow Chemical Company). Det kan også tilsettes olje, avhengig av den endelige anvendelsen.
Tetningene fremstilt fra de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer må være harde nok til å motstå kompresjon, men myke nok til at det kan dannes en adekvat tetning. Polymerens hardhet muliggjør således fremstilling av forskjellige tetninger avhengig av anvendelsen. Hardhet måles her som "Shore A"-hardhet (bestemt ved anvendelse av ASTM D-2240). For de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer som utgjør tetningene ligger Shore A-hardheten mellom fra 70 til 100, selv uten anvendelse av petroleumsoljer som vanligvis inkluderes for å redusere polymerens og den resulterende tetningens hardhet. For skumtetningene som fremstilles her ligger Shore A-hardheten fra 40 til 95. Tabell 2 oppsummerer Shore A data som funksjon av polymertetthet for tilnærmet lineære etylen/1-octen-kopolymerer anvendt for å fremstille tetninger:
Additiver så som antioksydasjonsmidler (for eksempel hemmende fenoler (for eksempel Irganox® 1010 fremstilt av Ciba Geigy Corp.), fosfiter (for eksempel Irgafos® 168 fremstilt av Ciba Geigy Corp.)), kleberadditiver (for eksempel PIB), glidningsadditiver (for eksempel erucamid), antiblokkings-additiver og pigmenter, kan også inkluderes i de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære polyetylen-preparater, i en slik utstrekning at de ikke ødelegger de forbedrede egenskaper som søkerne har oppdaget.
Bestemmelse av molekylvektfordelingen
Produktprøver av hele interpolymeren og de individuelle interpolymer-prøver er analysert ved gelgjennomtrengningskromatografi (GPC) på en Vanns 150C høytemperatur kromatografisk enhet utstyrt med tre kolonner med blandet porøsitet (Polymer Laboratories 10<3>, 10<4>,10<5> og 10^) som opererer med en systemtemperatur på 140°C. Oppløsningsmidlet er 1,2,4-triklorbenzen hvorfra det ble fremstilt 0,3 vektprosents løsninger av prøvene for injeksjon. Strømhastig-heten var 1,0 milliliter/minutt og injeksjonsmengden var 200 mikroliter.
Bestemmelsen av molekylvekten utføres ved anvendelse av standarder for polystyren med smal molekylvektfordeling (fra Polymer Laboratories) sammen med elueringsvolumene deres. De ekvivalente polyetylen-molekylvektene blir bestemt ved anvendelse av passende Mark-Houwink koeffisienter for polyetylen og polystyren (som beskrevet av Williams og Ward i Journal of Polymer Science, Polymer Letters. Vol. 6, (621) 1968) for å oppnå følgende likning :
Her er a = 0,4316 og b = 1,0. Vektmidlet molekylvekt, Mw, beregnes på vanlig måte henhold til følgende formel: Mw = £ wj<*> Mj, hvor wj og Mj hhv. er vekt-fraksjon og molekylvekt for den i<te> fraksjon eluerende fra GPC kolonnen.
Molekylvektsfordelingen (Mw/Mn) for de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære olefinpolymerer ifølge foreliggende oppfinnelse er fra 1,5 til 2,5 og spesielt fra 1,7 til 2,3.
Bestemmelse av prosesserinqsindeksen
Den reologiske prosesseringsindeksen (Pl) er målt ved et gassekstrusjons-reometer (GER). GER er beskrevet av M. Shida, R.N. Shroff og L.V. Cancio i Polym. Eng. Sei., Vol. 17, no. 11, p. 770 (1977) og i "Rheometers for Molten Plastics" ved John Dealy, publisert av Van Nostrand Reinhold Co. (1982) s. 97-99. Prosesseringsindeksen er målt ved en temperatur på 190°C med et nitrogen-trykk på 17,2 MPa ved anvendelse av et 752 mikrometers, diameter 20:1 L/D presstempel med en inngangsvinkel på 180°. GER-prosesseringsindeksen beregnes i millipoise-enheter fra følgende likning :
Pl = 2,15 X 10<6> dynes/cm<2>/(1000 X skjærrate),
hvor 2,15 X 10<6> dynes/cm<2> (2,15 X 10<5> Pa) er skjærspenningen ved 17,2 MPa og skjærraten er skjærraten ved veggen som er representert ved følgende likning :
32 Q7 (60 sek/min)(0,745)(Diameter X 2,54 cm/in)<3>, hvor:
Q' er the ekstrusjonshastigheten (g/min),
0,745 er smeltetettheten til polyetylen (gm/cm<3>) og
Diameter er kappilartårnets munningsdiameter (i tommer).
Pl-verdien er den effektive viskositeten til et materiale målt ved en effektiv skjærspenning på 2,15 x 105 Pa.
For de tilnærmet lineære etylenpolymerer anvendt her er Pl -verdien mindre enn eller lik 70 prosent av den til en sammenliknbar lineær etylenpolymer med omtrent samme l2- og Mw/Mn-verdi.
Et plott av effektiv skjærspenning som funksjon av den effektive skjærraten blir anvendt for å identifisere smeltebruddsfenomener. I henhold til Ramamurthy i Journal of Rheology, 30(2), 337-357, 1986, kan de observerte ekstrudatirregulari-tetene ovenfor en viss kritisk strømhastighet stort sett klassifiseres i to hoved-typer: smeltebrudd i overflaten og smeltebrudd i hovedmassen.
Smeltebrudd i overflaten opptrer under effektivt stasjonære strømforhold og varierer fra tap av blankheten til den grovere form av "haiskinn". I denne be-skrivelsen er begynnende smeltebrudd i overflaten karakterisert ved begynnende tap av ekstrudatets blankhet hvor ekstrudatets overflateruhet kun kan detekteres ved 40X forstørrelse. Den kritiske skjærraten ved begynnende smeltebrudd i overflaten for de tilnærmet lineære etylenpolymerer er minst 50 prosent høyere enn den for en lineær etylenpolymer med omtrent samme l2-verdi, Mw/Mn-verdi og tetthet. I foreliggende oppfinnelse betyr "omtrent samme" at l2-verdien, Mw/Mn-verdien og tettheten for den tilnærmet lineære etylenpolymeren og den lineære etylenpolymeren som sammenliknes er innenfor 10 prosent av hverandre. Den kritiske skjærspenningen ved begynnende smeltebrudd i overflaten for de tilnærmet lineære olefinpolymerer ifølge foreliggende oppfinnelse er fortrinnsvis større enn 2,8 x 10<5> Pa.
Smeltebrudd i hovedmassen opptrer ved ikke-stasjonære strømforhold og varierer fra regulære (alternerende ru og glatte, heliske, etc.) til tilfeldige for-vrengninger. For kommersiell godtagbarhet (for eksempel i blåsefilmprodukter) bør overflatedefektene være minimale, om ikke fraværende. Den kritiske skjærraten ved begynnende smeltebrudd i overflaten (OSMF) og den kritiske skjærspenningen ved begynnende smeltebrudd i hovedmassen (OGMF) vil her bli anvendt på grunnlag av endringer av overflateruheten og konfigurasjonen for ekstrudatene ekstrudert ved GER. For de tilnærmet lineære olefinpolymerer som anvendes i oppfinnelsen er den kritiske skjærspenningen ved begynnende smeltebrudd i hovedmassen fortrinnsvis større enn 4 x 10^ Pa.
De homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære polymerer nyttige i foreliggende oppfinnelse kan være homopolymerer av C2-C20 a-olefiner, så som etylen, propylen, 4-metyl-1-penten, etc. eller de kan være interpolymerer av etylen med minst én C3-C20 a-olefin og/eller C2-C20 acetylenisk umettet monomer og/eller C4-C18 diolefiner. De tilnærmet lineære polymerer ifølge foreliggende oppfinnelse kan også være interpolymerer av etylen med minst én av de ovennevnte C3-C20 a-olefiner, diolefiner og/eller acetylenisk umettede monomerer i kombinasjon med andre umettede monomerer. Betegnelsen "interpolymer" betyr at polymeren har minst to komonomerer (for eksempel en kopolymer) men omfatter også de med mer enn to komonomerer (for eksempel terpolymerer). Tilnærmet lineære etylen/alfa-olefin-kopolymerer er imidlertid foretrukket og etylen/ C3-C20 a-olefin-kopolymerer er spesielt foretrukket.
Egnede blåsemidler
Skumdannende midler egnet for anvendelse i tetningene beskrevet her omfatter fysiske blåsemidler som virker som gasskilder ved å undergå en endring av fysisk tilstand. Volatile væsker produserer gass ved å gå fra flytende til gassformig tilstand, mens komprimerte gasser oppløses undertrykk i den smeltede polymeren. Kjemiske blåsemidler produserer gass ved en kjemisk reaksjon, enten ved termisk dekomponering eller ved en reaksjon mellom to komponenter.
Egnede fysiske blåsemidler omfatter pentaner (for eksempel n-pentan, 2-metylbutan, 2,2-dimetylpropan, 1-pentan og cyklopentan), heksaner (for eksempel n-heksan, 2-metylpentan, 3-metylpentan, 2,3-dimetylbutan, 2,2-dimetylbutan, 1-heksen, cykloheksan), heptaner (foreksempel n-heptan, 2-metylheksan, 2,2-d i metyl penta n, 2,3-dimetylpentan, 2,4-dimetylpentan, 3,3-dimetylpentan, 3-etylpentan, 2,2,3-trimetylbutan, 1-hepten), benzen, toluen, diklormetan, triklormetan, trikloretylen, tetraklormetan, 1,2-dikloretan, triklorfluormetan, 1,1,2-triklortrifluoretan, metanol, etanol, 2-propanol, etyleter, isopropyleter, aceton, metyl-etyl-keton og metylenklorid.
Egnede gassformige blåsemidler omfatter karbondioksyd og nitrogen.
Egnede kjemiske blåsemidler omfatter natriumbikarbonat, dinitrosopenta-metylenetetramin, sulfonylhydrazider, azodikarbonamid (for eksempel Celogen™ AZ 130 fremstilt av Uniroyal Chemical), p-toluensulfonyl semikarbazid, 5-fenyltetrazol, diisopropylhydrazodikarboksylat, 5-fenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oksadiazin-2-on og natrium-borhydrid.
Mengden av blåsemiddel avhenger av den ønskede tetthetsreduksjon. En kan beregne den nødvendige mengde blådemiddel dersom en kjenner det volumet av gass som produseres pr. gram blåsemiddel ved en gitt temperatur og den ønskede tetthetsreduksjon (eller den ønskede tetthet) for en gitt applikasjon. For kjemiske blåsemidler er intervallet 0,1 til 4 vektprosent og mer foretrukket 0,25 til 2 vektprosent. Dette intervallet kan også reguleres ved tilsetning av aktiveringsmidler (noen ganger kalt komidler) så som (sinkoksyd, sinkstearat). Komiddel blir fortrinnsvis anvendt i preparatet slik at sinkoksydet for eksempel blir anvendt i en mengde på halvannen til to ganger den av blåsemiddel (for eksempel azodikarbonamid).
Skum som er nyttige for fremstilling av tetningene som kreves patent for her kan fremstilles som beskrevet i følgende U.S.-patenter: 5,288,762, USP 5,340,840, USP 5,369,136, USP 5,387,620 og USP 5,407,965.
Egnede tetninger
Tetninger kan ha mange forskjellige former, omfattende "o-ringer" og flate pakninger (for eksempel "film-liknende" tetninger med tykkelse avhengig av anvendelsen).
Egnedeanvendelser inkluderer tetninger for metall og plastiske lukninger, så vel som andre tetningsanvendelser. Disse anvendelsene omfatter lokktetninger for drikkevarer, lokktetninger for varmfyllingsjuice, lokktetninger av polypropylen, lokktetninger av stål eller aluminum, lokktetninger av høytetthets-polyetylen, vindustetninger, tettede beholdere, lukningslokk, tetninger for medisinske anordninger, filterelementer, trykktetninger, tetninger for varm smeltemasse, lokk som er enkle å fjerne, electrokjemisk celletetninger, fryser-tetninger, galvanisk celletetninger, lekkasjefrie celle tetninger, vanntette ark, gjenbrukbare tetninger, syntetiske korkliknende materialer, tynncelle elektro-membranseparator, magnetiske gummimaterialer, disktetningerfor alkohol-holdige drikker, kulderesistente lukningsringer, tetninger for plastiske støpe-produkter, ekspansjonsledd og vannstoppere, korrosjonsresistente ledere, fleksible magnetplastikk, rørleddstetninger, integrert værbestandig plastisk lokk og hengsler for elektriske utganger, magnetisk rettede skumartikler, krukke-tetninger, fleksible tetninger, glasstetninger, tamper evident lukninger, trykk applikatorer, kombinert flaskelokk- og sugerørstrukturer, tetninger for store krydderbeholdere, metallokk for eplejuice eller sausbeholdere, tetninger for selvhermitiserte beholdere og "korker".
Tetninger fremstilt fra de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer har en rekke fordeler, spesielt når de anvendes for matvare-type applikasjoner. Disse omfatter: forbedret smak og lukt i forhold til tidligere polymere tetninger så som etylen/vinylacetat; liten adhesjon til polare substrater (for eksempel polyetylen tereftalat, glass) som er nyttige for å muliggjøre enkel fjerning av lukningen/lokket; lite ekstrater (for eksempel mindre enn omtrent 5,5 vektprosent) (også nyttig for matvareapplikasjoner, spesielt med tanke på forskrifter); god adhesjon til ikke-polare substrater (for eksempel polypropylen og høytetthetspolyetylen (enten lineær homopolymer polyetylen eller lineær heterogen høytetthetspolyetylen)).
God adhesjon i et lokk eller en kork kan beskrives som tilstrekkelig adhesjon til substratet. En tetning gir denne type adhesjon når den kun kan fjernes under en "kohesive failure mode". Adhesjon til metall (så som ølkorker) krever en lakk som både er kompatibel med det polymere systemet og fester til metallet (for eksempel en lakk så som AL 1296-01M som forhandles av W.R. Grace). Et slikt eksempel som gir god adhesjon er en modifisert polyester gitt ved Watson Standard (#40-207 eller #40-542). Modifisert epoksylakk har også vist seg å inneha gode adhesjonsegenskaper.
Ytterligere fordeler omfatter adekvate gass- og vannhemmende egenskaper; høyt smeltepunkt i forhold til tidligere polymerer (for eksempel etylen/- vinylacetat); god motstandsdyktighet mot spenningsbrudd; god kjemisk resistans; variabel hardhet (nyttig for spesifikk pakking som kan kreve mer eller mindre stivhet for tetningen avhengig av dreiemomentet som er nødvendig for å tette beholderen og det indre trykket i beholderen); og viktigst, for de homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerene ble det oppnådd utmerket prosesserbarhet ved å unikt å kontrollere smeltestrømsforholdet (ho/l2) uavhengig av molekylvektsfordelingen (Mw/Mn). Tilnærmet lineære etylenpolymerer med en Mw/Mn-verdi på fra 1,5 til 2,5 og ho/l2-verdier fra 7 til så høyt som 20 er spesielt nyttige i disse tetningsanvendelsene.
Forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av tetninger omfatter de beskrevet i USP 5,215,587 (McConnellogue et al.); USP 4,085,186 (Rainer); USP 4,619,848 (Knight et al.); USP 5,104,710 (Knight); USP 4,981,231 (Knight); USP 4,717,034 (Mumford); USP 3,786,954 (Shull); USP 3,779,965 (Lefforge et al.); USP 3,493,453 (Ceresa et al.); USP 3,183,144 (Caviglia); USP 3,300,072 (Caviglia); USP 4,984,703 (Burzynski); USP 3,414,938 (Caviglia); USP 4,939,859 (Bayer); USP 5,137,164 (Bayer); og USP 5,000,992 (Kelch). Tetningen fremstilles fortrinnsvis i en ett-trinns prosess ved å ekstrudere en porsjon av den skumformige, tilnærmet lineære etylenpolymeren og deretter umiddelbart kompresjonsstøpe denne posjonen til en tetning.
Ett-trinns prosessen som anvendes for å forme og skumdanne tetninger som er beskrevet her er forskjellig fra prosesser anvendt for å fremstille tetninger ved ekstruderte tynnplater eller filmer ved konvensjonelle metoder som blåste-, støpte- eller ekstrusjonsbelagte filmer, etterfulgt av stansing eller utskjæring av tetningen fra tynnplaten eller filmen siden det unngås betydelig avfall og en får bedre kontroll på tetningens størrelse i ett-trinnsprosessen; en annen fordel ved ett-trinnsprosessen er at det oppnås en lavere tykkelse for tetningen (for eksempel fra fra 0,13 til 1,3 mm).
Ett-trinnsprosessen for å danne en tetning med en Shore A-hardhet fra 40 til 95 omfatter fortrinnsvis trinnene med å : (a) kombinere minst én homogent forgrenet lineær eller a homogent forgrenet tilnærmet lineær etylenpolymer med minst ett blåsemiddel for å danne en blanding,
(b) ekstrudere nevnte blanding gjennom en åpning,
(c) skjære ut den ekstruderte blandingen til en pellet,
(d) plassere den kuttede, ekstruderte blandingen i en lukning og (e) kompresjonsforme blandingen i nevnte lukning.
Mer foretrukket veier, for lukninger med en diameter på 28mm, de kuttede pelletene fra 120mg til 300mg.
Flersjikts filmstrukturer er også egnet for fremstille tetningene som er beskrevet her, med det forbehold at minst ett sjikt (fortrinnsvis det indre sjikt som er inntil produktet) omfatter den homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymeren. Skumformige flersjikts tetninger som omfatter de homogent forgrenede lineære eller homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer er også nyttige i foreliggende oppfinnelse.
Eksemplene 1- 6 og sammenliknende eksempler 1*- 10*
Polymerene 1 og 2 og sammenlikningspolymerer 3-6 er testet for kompresjonssetning ved omgivelsestemperatur (omtrent 25°C) og ved forhøyet temperatur (60°C). Polymerene 1 og 2 er tilnærmet lineære etylen/1-octen polyetylener produsert ved constrained geometry katalysatorteknikk, som beskrevet i USP 5,272,236, og er testet med varierende mengder blåsemiddel (Celogen™ AZNP fremstilt av Uniroyal Chemical). Polymer 1 har en smelteindeks (l2) på 30 g/10 minutter, en tetthet på omtrent 0,903 g/cm<3>, et smelte-strømsforhold, ho/l2. på 7,1 og en molekylvektfordeling, Mw/Mn, på 2,04. Polymer 2 har en smelteindeks (l2) på 30 g/10 minutter, en tetthet på 0,913 g/cm<3>, et smeltestrømforhold , ho/12, på 7,1 og en molekylvektfordeling, Mw/Mn, på 2,14.
Det pulverformige blåsemiddelet ble inkorporert i polymerene 1 og 2 ved fremstilling av 9 kg's posjoner tørrblandinger av blåsemiddel for hver polymer. Tørrblandingene ble fremstilt ved forhåndsveiing og påfølgende tilsetting av bestanddelene i en stor beholder og kraftig risting av prøven inntil det ble oppnådd en homogen blanding, vanligvis etter risting i 3 minutter. For å ta hensyn til et lite tap av blåsemiddel på sideveggene i beholderen, ble blåsemiddelet tilsatt med i en mengde som var 110 prosent av den ønskede for en gitt blanding.
De skumformige prøvene ble fremstilt i en DEMAG injeksjonsstøpings-maskin ved en smeltetemperatur på 210°C. Istedenfor å injisere lasten i en støpepresse, ble den påført et stykke polyesterfilm (for eksempel Mylar™ fremstilt av E.l. Du Pont de Nemours & Company). Skummet får deretter ekspandere fritt og avkjøles til romtemperatur (omtrent 25°C).
Sammenlikningspolymer 3 er en heterogen lineær lavtetthetspolyetylen (LLDPE) med en smelteindeks på 25,6 g/10 minutter, en tetthet på 0,918 g/cm<3>, et smeltstrømsforhold, lio/l2> På 7 og en molekylvektfordeling, Mw/Mn, på 2,9. Sammenlikningspolymer 4 er en etylen/vinylacetat-kopolymer fremstilt av E.l. Du Pont de Nemours & Company og inneholder 11 prosent vinylacetat. Sammenlikningspolymer 5 er en etylen/vinylacetat-kopolymer med varemerke Elvax™ 650, fremstilt av E.l. Du Pont de Nemours & Company og inneholder 12 prosent vinylacetat og har en smelteindeks på 8 g/10 minutter og en tetthet på 0,933 g/cc. Sammenlikningspolymer 6 er en smelteblanding av plastisert polyvinylklorid (PVC) og et blåsemiddel frembrakt ved en blander. Dette materialet inneholder 35 prosent plastiseringsmiddel (di(2-etylheksyl) ftalat), har en tetthet på 1,19 g/cc og en shore A-hardhet på 65. Sammenlikningspolymer 7 er en smelteblanding av PVC og blåsemiddel fremstilt ved fysisk kombinasjon og ekstrudering av materialene.
Kompresjonssetningen blir testet i henhold til ASTM D-395, metode B, type 1 teststykker. Shore A-hardheten blir testet som beskrevet ovenfor. Tabell 3 oppsummerer kompresjonssetnings- og Shore A-hardhetsdata for polymerene 1 og 2 og sammenliknende polymerer 3-7 med forskjellige mengder of blåsemiddel
inkorporert:
Resultatene indikerer at det er en betydelig forbedring av kompresjonssetningen og hardheten til de homogene lineære polyetylenene på grunn av skum-dannelse. Det er en betydelig reduksjon av prosentvis tap ved kompresjonssetning og i shore A-hardheten. De resulterende kompresjonssetnings- og hardhetsegen-skaper er i noen tilfeller betydelig bedre for skumformige homogene lineære polyetylener enn for tidligere materialer anvendt som tetningsmateriale. Eksemplene 1-3 og 4-6 utviser lavere kompresjonssetning ved omgivelsestemperatur enn sammenliknende eksempler 1<*-> 6<*> og 8<*>. Eksemplene 1-3 og 4-6 utviser lavere kompresjonssetning ved 60°C enn sammenliknende eksempler 1<*> - 8<*.> Eksemplene 1-3 og 4-6 innehar lavere shore A-hardhet enn sammenliknende eksempler 1<*-> 4<*> og 7<*>. Selv om ikke alle sammenlikningseksemplene er skumformige, er sammenlikningen likevel gyldig fordi kravene for anvendelsene typisk er en minimums- eller terskel-verdi som materialene må ligge over eller under. Den viktigste sammenlikning er videre den mellom de skumformige, homogent forgrenede tilnærmet lineære etylenpolymerer og ikke-skumformige heterogent forgrenede lineære etylenpolymerer og de skumformige heterogent forgrenede lineære etylenpolymerprøver.
Claims (12)
1. Skumtetning omfatter minst én homogent forgrenet etylenpolymer og minst
ett blåsemiddel,karakterisert ved at polymeren har en tetthet på fra 0,85 til 0,93 g/cm<3 >og er karakterisert ved en molekylvektfordeling Mw/Mn på fra 1,5 til 2,5 og ved en CDBI-verdi som er større enn 50 prosent, hvilket CDBI beregnes fra data oppnådd ved temperaturøknings-elueringsfraksjonsheving.
2. Tetning ifølge krav 1,karakterisert ved at etylenpolymeren er en tilnærmet lineær etylenpolymer med en polymer stamme som er substituert med fra 0,01 til 3 langkjedet forgrening pr. 1000 karbonatomer, og er videre karakterisert ved at den har: a) et smeltestrømsforhold, l-iry'2. ^5,63, med ho bestemt i henhold til ASTM D-1238, Betingelse 190°C/10 kg og l2 bestemt i henhold til ASTM D-1238, Betingelse 190°C/2,16 kg, b) en molekylvektfordeling, Mw/Mn, gitt ved likningen : c) en kritisk skjærspenning ved begynnende smeltebrudd i hovedmassen som er større enn 4 x 105Pa, som bestemt ved anvendelse av et gassekstru-sjonsreometer.
3. Tetning ifølge krav 1,karakterisert ved at etylenpolymeren er en homogent forgrenet lineær etylenpolymer som er karakterisert ved at den har mindre enn 0,01 langkjedet forgrening pr. 1000 karbonatomer.
4. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den homogent forgrenede etylenpolymeren er: (A) en etylen-homopolymer, eller (B) en interpolymer av etylen med minst én C3-C20 alfa-olefin.
5. Skumtetning ifølge krav 4,karakterisert ved at den homogent forgrenede etylenpolymeren er en kopolymer av etylen med et C3-C20 alfa-olefin.
6. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den homogent forgrenede etylenpolymeren har en tetthet på fra 0,895 g/cm<3> til 0,915 g/cm<3>.
7. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det skumdannende middelet er et fysisk blåsemiddel, et gassformig blåsemiddel eller et kjemisk blåsemiddel.
8. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det skumdannende middelet er natriumbikarbonat, dinitrosopentametylentetramin, sulfonylhydrazider, azodikarbonamid, p-toluensulfonyl-semikarbazid, 5-fenyltetrazol, diisopropylhydrazodikarboksylat, 5-fenyl-3,6-dihydro-1,3,4-oksadiazin-2-on eller natrium-borhydrid.
9. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det skumdannende middelet er karbondioksyd eller nitrogen.
10. Skumtetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det skumdannende middelet er pentan, heksan, heptan, benzen, toluen, diklormetan, triklormetan, trikloretylen, tetraklormetan, 1,2-dikloretan, triklorfluormetan, 1,1,2-triklotrrifluoretan, metanol, etanol, 2-propanol, etyleter, isopropyleter, aceton, metyl-etyl-keton; metylenklorid; isobutan; n-butan; eller 1, 1-difluoretan.
11. Ett-trinns prosess for å fremstille en tetning med en shore A-hardhet, målt ved anvendelse av ASTM D-2240, som er fra 40 til 95,karakterisert ved at trinnet omfatter: (A) kombinasjon av minst én homogent forgrenet etylenpolymer med en tetthet på fra 0,85 til 0,93 g/cm<3> og som er karakterisert ved en molekylvektfordeling Mw/Mn på fra 1,5 til 2,5 og ved en CDBI-verdi som er større enn 50 prosent med minst ett blåsemiddel for å danne en blanding, (B) ekstrusjon av nevnte blanding gjennom en munning, (C) oppdeling av den ekstruderte blandingen i en pellet, (D) plassering av den oppdelte, ekstruderte blanding i en lukning og (E) kompresjonsforme blandingen i nevnte lukning.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert ved at den oppdelte pelleten veier fra 120 mg til 300 mg.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/615,549 US5723507A (en) | 1996-03-11 | 1996-03-11 | Foamed gaskets made from homogeneous olefin polymers |
| PCT/US1997/002777 WO1997033935A1 (en) | 1996-03-11 | 1997-02-21 | Foamed gaskets made from homogeneous olefin polymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO984155L NO984155L (no) | 1998-09-10 |
| NO984155D0 NO984155D0 (no) | 1998-09-10 |
| NO313885B1 true NO313885B1 (no) | 2002-12-16 |
Family
ID=24465873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19984155A NO313885B1 (no) | 1996-03-11 | 1998-09-10 | Skumtetninger fremstilt fra homogene olefinpolymerer |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723507A (no) |
| EP (1) | EP0891390B1 (no) |
| JP (1) | JP2000506820A (no) |
| KR (1) | KR100516837B1 (no) |
| CN (1) | CN1077120C (no) |
| AR (1) | AR006175A1 (no) |
| AT (1) | ATE204890T1 (no) |
| AU (1) | AU711738B2 (no) |
| BR (1) | BR9708001A (no) |
| CA (1) | CA2245735C (no) |
| DE (1) | DE69706409T2 (no) |
| ES (1) | ES2159845T3 (no) |
| ID (1) | ID16218A (no) |
| MX (1) | MX9807367A (no) |
| MY (1) | MY116866A (no) |
| NO (1) | NO313885B1 (no) |
| PT (1) | PT891390E (no) |
| RU (1) | RU2179563C2 (no) |
| TR (1) | TR199801808T2 (no) |
| TW (1) | TW494120B (no) |
| WO (1) | WO1997033935A1 (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19529230A1 (de) * | 1995-08-09 | 1997-05-15 | Basf Lacke & Farben | Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße |
| US6613406B1 (en) * | 1996-08-13 | 2003-09-02 | Neocork Technologies, Llc | Multilayer synthetic stopper |
| US5904965A (en) * | 1997-04-24 | 1999-05-18 | Nomaco, Inc. | Synthetic closure |
| US6221450B1 (en) * | 1997-09-17 | 2001-04-24 | Nomacorc, Llc | Synthetic closure |
| US6221451B1 (en) * | 1997-04-24 | 2001-04-24 | Nomacorc, Llc | Synthetic closure |
| AU734250B2 (en) * | 1997-07-31 | 2001-06-07 | Visy Packaging Pty Ltd | Polyethylene closure for a container |
| AUPO832997A0 (en) * | 1997-07-31 | 1997-08-28 | Southcorp Australia Pty Ltd | Polymeric closure |
| JP2002514524A (ja) * | 1998-05-11 | 2002-05-21 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 混合ポリオレフィン及びゴム共重合体からなる泡立ち得る溶融物の押出し |
| AU4657899A (en) * | 1998-06-23 | 2000-01-10 | Dsm N.V. | Foamed thermoplastic elastomer article and process for its manufacturing |
| AUPP591998A0 (en) * | 1998-09-15 | 1998-10-08 | Anthony Smith Australasia Pty Ltd | Closure |
| US6569625B1 (en) | 1999-07-14 | 2003-05-27 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Fritillaria species identification |
| DE10012394A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-10-04 | Ulrich Stieler | Verschluss für flaschenartige Behältnisse sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| MXPA04001496A (es) * | 2001-08-17 | 2004-05-14 | Dow Global Technologies Inc | Composicion de polietileno bimodal y articulos elaborados a partir de la misma. |
| JP2003073494A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Mitsui Chemicals Inc | 発泡体の製造方法、その発泡体およびその用途 |
| US20030102283A1 (en) * | 2001-12-03 | 2003-06-05 | Fox Robert W. | Composite closure for removable insertion into wine or similar style bottle |
| US7431168B2 (en) * | 2001-12-21 | 2008-10-07 | Rexam Medical Packaging Inc. | Closure for a retort processed container having a peelable seal |
| US7168581B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-01-30 | Rexam Medical Packaging Inc. | Closure for a retort processed container having a peelable seal |
| US7644902B1 (en) | 2003-05-31 | 2010-01-12 | Rexam Medical Packaging Inc. | Apparatus for producing a retort thermal processed container with a peelable seal |
| US7858197B2 (en) * | 2004-01-22 | 2010-12-28 | Dow Corning Corporation | Composition having improved adherence with an addition-curable material and composite article incorporating the composition |
| US7798359B1 (en) | 2004-08-17 | 2010-09-21 | Momar Industries LLC | Heat-sealed, peelable lidding membrane for retort packaging |
| US7439306B2 (en) * | 2004-11-23 | 2008-10-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends with improved Vicat softening point |
| US8100277B1 (en) | 2005-07-14 | 2012-01-24 | Rexam Closures And Containers Inc. | Peelable seal for an opening in a container neck |
| US7780024B1 (en) | 2005-07-14 | 2010-08-24 | Rexam Closures And Containers Inc. | Self peel flick-it seal for an opening in a container neck |
| US8158689B2 (en) | 2005-12-22 | 2012-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid absorbent foam and articles containing it |
| US9259096B2 (en) * | 2007-03-09 | 2016-02-16 | Bj2, Llc | Food-grade polyethylene mattress |
| JP2008296894A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Shinji Takeda | 制動力大きいスタッドレスタイヤ |
| US8251236B1 (en) | 2007-11-02 | 2012-08-28 | Berry Plastics Corporation | Closure with lifting mechanism |
| JP5750776B2 (ja) * | 2009-03-19 | 2015-07-22 | 竹田 眞司 | 制動力の大きいスタッドレスタイヤトレド部のゴム質とその製造方法と製造装置 |
| EP2343183B1 (en) | 2010-01-07 | 2015-07-22 | Armacell Enterprise GmbH & Co. KG | Elastomeric low temperature insulation |
| CN101824188B (zh) * | 2010-04-19 | 2012-12-19 | 天长市天方塑业有限公司 | 一种药用热塑弹性体垫片及其制备方法 |
| US9617405B2 (en) | 2011-01-28 | 2017-04-11 | Closure Systems International Inc. | Closure and liner compositions essentially free of ethylene vinyl acetate copolymer |
| US20150118366A1 (en) * | 2012-03-01 | 2015-04-30 | W.R. Grase S.A. | Closure Liner Composition With Improved Oxygen Reduction |
| US20150225526A1 (en) * | 2012-06-28 | 2015-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinked foams having high hardness and low compression set |
| WO2014097382A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 株式会社イノアック技術研究所 | 飲食品容器用パッキン、並びに当該パッキンを使用した液体容器用蓋及び蓋付液体容器 |
| JP2018505933A (ja) * | 2014-12-18 | 2018-03-01 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 発泡性ホットメルトガスケットシーラントおよびその使用 |
| CN106317550B (zh) * | 2016-08-12 | 2019-01-18 | 江苏锦厚新材料科技有限公司 | 一种发泡垫及其制备方法 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076698A (en) * | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
| US3183144A (en) * | 1961-05-03 | 1965-05-11 | Hoosier Crown Corp | Method of making polyethylene seals |
| DE1532416A1 (de) * | 1965-09-15 | 1972-07-27 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung von Behaelterverschluessen mit Dichtungseinlagen |
| US3300072A (en) * | 1965-10-21 | 1967-01-24 | Hoosier Crown Corp | Sealing of crown cap bottles |
| CA849081A (en) * | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| US3414938A (en) * | 1968-02-15 | 1968-12-10 | Hoosier Crown Corp | Plastic processing system |
| GB1345373A (en) * | 1971-08-26 | 1974-01-30 | Amf Inc | Rotary drier |
| US3786954A (en) * | 1971-10-18 | 1974-01-22 | Anchor Hocking Corp | Closure cap liner |
| US3779965A (en) * | 1971-12-17 | 1973-12-18 | Grace W R & Co | Extruded disc gasket for alcoholic beverage bottle caps |
| US4085186A (en) * | 1975-12-05 | 1978-04-18 | Cpl Corporation | Process for producing flow-in closure sealing gaskets from hot melt compositions |
| US4091136A (en) * | 1976-05-17 | 1978-05-23 | Shaw Plastics Corporation | Synthetic cork-like material and method of making same |
| US4186068A (en) * | 1977-01-07 | 1980-01-29 | The Dow Chemical Company | Foamed radiation-crosslinked high density polyethylenes |
| US4363849A (en) * | 1980-10-30 | 1982-12-14 | The Coca-Cola Company | Foamed thermoplastic resin cork having a natural cork-like appearance and a method of injection molding the cork |
| JPS57126834A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer resin composition |
| GB8311138D0 (en) * | 1983-04-25 | 1983-06-02 | Grace W R & Co | Compositions for sealing containers |
| JPS6088016A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合体 |
| US4529740A (en) * | 1984-02-06 | 1985-07-16 | W. R. Grace & Co. | Foamable hot melt polymer compositions |
| JPH0717715B2 (ja) * | 1987-08-31 | 1995-03-01 | 出光石油化学株式会社 | エチレン共重合体 |
| GB8808890D0 (en) * | 1988-04-15 | 1988-05-18 | Grace W R & Co | Container closure caps & compositions for forming gaskets for them |
| NL8801297A (nl) * | 1988-05-19 | 1989-12-18 | Stamicarbon | Polyetheensamenstelling, voorwerpen daaruit vervaardigd en werkwijze voor het vervaardigen van geschuimde voorwerpen. |
| CA1339497C (en) * | 1988-06-10 | 1997-10-14 | Owens-Illinois Closure Inc. | Closure assembly and method of making same using epoxidized natural oil in a low fusing, curable plastisol |
| AU615804B2 (en) * | 1988-09-30 | 1991-10-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions |
| JP2571280B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1997-01-16 | 三井石油化学工業株式会社 | エチレン系共重合体およびその製造方法 |
| US5000992A (en) * | 1989-06-01 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Coextruded multilayer foamed film for plastic container closures and process for manufacture |
| JPH03223344A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 合成ゴム発泡体 |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| JP2909196B2 (ja) * | 1990-11-21 | 1999-06-23 | 昭和電工株式会社 | エチレン系共重合体およびその製造方法 |
| US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5241031A (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic articles having improved unload power and a process for their production |
| GB9206697D0 (en) * | 1992-03-27 | 1992-05-13 | Grace W R & Co | Foamable compositions for container closure gaskets |
| EP0660859B1 (en) * | 1992-09-15 | 1998-12-30 | The Dow Chemical Company | Impact modification of thermoplastics |
| JP3178923B2 (ja) * | 1992-12-04 | 2001-06-25 | 積水化学工業株式会社 | 環状オレフィン系樹脂発泡体 |
| JPH09501721A (ja) * | 1993-08-18 | 1997-02-18 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 均一線状オレフィンポリマー類から作られるガスケット |
| JPH0789569A (ja) * | 1993-09-16 | 1995-04-04 | Sekisui Chem Co Ltd | パッキング材 |
| WO1996020878A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-11 | Alcoa Closure Systems International, Inc. | A substantially linear polyethylene sealing liner for a closure |
| JPH0924964A (ja) * | 1995-03-28 | 1997-01-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 容器の密封方法 |
-
1996
- 1996-03-11 US US08/615,549 patent/US5723507A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-21 AT AT97907780T patent/ATE204890T1/de active
- 1997-02-21 AU AU19690/97A patent/AU711738B2/en not_active Ceased
- 1997-02-21 PT PT97907780T patent/PT891390E/pt unknown
- 1997-02-21 WO PCT/US1997/002777 patent/WO1997033935A1/en active IP Right Grant
- 1997-02-21 EP EP97907780A patent/EP0891390B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-21 BR BR9708001A patent/BR9708001A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-02-21 ES ES97907780T patent/ES2159845T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-21 DE DE69706409T patent/DE69706409T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-21 TR TR1998/01808T patent/TR199801808T2/xx unknown
- 1997-02-21 CN CN97192927A patent/CN1077120C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-21 KR KR1019980707128A patent/KR100516837B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-02-21 RU RU98118494/04A patent/RU2179563C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-21 CA CA002245735A patent/CA2245735C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-21 JP JP9532615A patent/JP2000506820A/ja active Pending
- 1997-03-10 MY MYPI97000989A patent/MY116866A/en unknown
- 1997-03-10 AR ARP970100947A patent/AR006175A1/es active IP Right Grant
- 1997-03-10 ID IDP970759A patent/ID16218A/id unknown
- 1997-03-13 TW TW086103138A patent/TW494120B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-09-10 MX MX9807367A patent/MX9807367A/es unknown
- 1998-09-10 NO NO19984155A patent/NO313885B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9708001A (pt) | 1999-07-27 |
| TW494120B (en) | 2002-07-11 |
| CA2245735C (en) | 2009-08-11 |
| NO984155L (no) | 1998-09-10 |
| CA2245735A1 (en) | 1997-09-18 |
| DE69706409T2 (de) | 2002-04-11 |
| AU1969097A (en) | 1997-10-01 |
| CN1077120C (zh) | 2002-01-02 |
| MX9807367A (es) | 1998-12-31 |
| DE69706409D1 (de) | 2001-10-04 |
| ATE204890T1 (de) | 2001-09-15 |
| JP2000506820A (ja) | 2000-06-06 |
| WO1997033935A1 (en) | 1997-09-18 |
| CN1213390A (zh) | 1999-04-07 |
| RU2179563C2 (ru) | 2002-02-20 |
| US5723507A (en) | 1998-03-03 |
| ES2159845T3 (es) | 2001-10-16 |
| PT891390E (pt) | 2001-12-28 |
| NO984155D0 (no) | 1998-09-10 |
| EP0891390A1 (en) | 1999-01-20 |
| ID16218A (id) | 1997-09-11 |
| AU711738B2 (en) | 1999-10-21 |
| KR100516837B1 (ko) | 2006-01-27 |
| AR006175A1 (es) | 1999-08-11 |
| TR199801808T2 (xx) | 1998-12-21 |
| KR19990087664A (ko) | 1999-12-27 |
| EP0891390B1 (en) | 2001-08-29 |
| MY116866A (en) | 2004-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO313885B1 (no) | Skumtetninger fremstilt fra homogene olefinpolymerer | |
| US5929128A (en) | Gaskets made from olefin polymers | |
| CA2288686C (en) | Ethylene copolymer composition and use thereof | |
| US5116881A (en) | Polypropylene foam sheets | |
| EP0714427B1 (en) | Gaskets made from homogeneous linear olefin polymers | |
| RU2007134343A (ru) | Подкладки для колпачков, крышки и уплотнители из полиблочных полимеров | |
| EP1086963A1 (en) | USE OF ETHYLENE/$g(a)-OLEFIN COPOLYMER AND USE OF ETHYLENE COPOLYMER COMPOSITION | |
| CA1279440C (en) | Non-crosslinked foam | |
| CA2585376C (en) | Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications | |
| CA2169177C (en) | Gaskets made from elastic substantially linear olefin polymers | |
| JP2020164777A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びポリプロピレン系樹脂発泡容器 | |
| JPH10130412A (ja) | 成形用無架橋ポリプロピレン系樹脂発泡シート | |
| KR20010033115A (ko) | 알파-올레핀/비닐리덴 방향족 및/또는 장애 지방족비닐리덴/상호중합체계 물질로부터 제조된 밀봉부 및이로부터 제조된 밀봉 시스템 | |
| CA2169067C (en) | Gaskets made from homogeneous linear olefin polymers | |
| JPH115860A (ja) | 無架橋ポリプロピレン系樹脂発泡シート | |
| JPH09309967A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2018171752A (ja) | 発泡容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |