JPH0717715B2 - エチレン共重合体 - Google Patents
エチレン共重合体Info
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- JPH0717715B2 JPH0717715B2 JP62218718A JP21871887A JPH0717715B2 JP H0717715 B2 JPH0717715 B2 JP H0717715B2 JP 62218718 A JP62218718 A JP 62218718A JP 21871887 A JP21871887 A JP 21871887A JP H0717715 B2 JPH0717715 B2 JP H0717715B2
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- ethylene copolymer
- compound
- ratio
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体
からなるエチレン共重合体に関し、さらに詳しくは、フ
ィッシュアイが少なく、機械特性、成形性、透明性等の
諸特質に優れたエチレン共重合体に関する。
からなるエチレン共重合体に関し、さらに詳しくは、フ
ィッシュアイが少なく、機械特性、成形性、透明性等の
諸特質に優れたエチレン共重合体に関する。
［従来の技術およびその問題点］ 従来、直鎖状密度ポリエチレン（LLDPE）等のエチレン
共重合体は、有機マグネシウム、チタン化合物、有機ア
ルミニウム化合物および有機ハロゲン化合物から得られ
る触媒の存在下で高温溶液重合を行なう方法などにより
得られている（特開昭61−126110号公報参照）。
共重合体は、有機マグネシウム、チタン化合物、有機ア
ルミニウム化合物および有機ハロゲン化合物から得られ
る触媒の存在下で高温溶液重合を行なう方法などにより
得られている（特開昭61−126110号公報参照）。
しかしながら、このエチレン共重合体はフィッシュアイ
が多く、透明性も不十分であるという問題点があった。
が多く、透明性も不十分であるという問題点があった。
また、有機マグネシウム化合物、チタン化合物、有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒に種々の活性剤を添加す
ることによる、エチレン共重合体の製造方法（特公昭46
−61330号公報，特公昭46−31968号公報）も知られてい
るが、この共重合体の透明性は未だ十分とは言い難しい
ものであった。
ルミニウム化合物からなる触媒に種々の活性剤を添加す
ることによる、エチレン共重合体の製造方法（特公昭46
−61330号公報，特公昭46−31968号公報）も知られてい
るが、この共重合体の透明性は未だ十分とは言い難しい
ものであった。
一方、新規なLLDPEとして特公昭59−526343号公報の共
重合体も開示されているが、この共重合体もフィッシュ
アイ、透明性の点で満足すべきものではなかった。
重合体も開示されているが、この共重合体もフィッシュ
アイ、透明性の点で満足すべきものではなかった。
［発明の目的］ この発明の目的は、フィッシュアイが少なく、透明性、
機械的特性、成形性等の諸特性に優れたエチレン共重合
体を提供するものである。
機械的特性、成形性等の諸特性に優れたエチレン共重合
体を提供するものである。
［問題点を解決するための手段］ この発明者等らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、共重合体の超高分子量の配合比が一定値以
下である場合にこの発明の目的達成に極めて有効である
ことを見出し、この知見に基いてこの発明を完成するに
至ったものである。
重ねた結果、共重合体の超高分子量の配合比が一定値以
下である場合にこの発明の目的達成に極めて有効である
ことを見出し、この知見に基いてこの発明を完成するに
至ったものである。
すなわち、前記目的を達成するためのこの発明の構成
は、炭素数が４〜８であるα−オレフィン単位の含有量
が３〜40重量％であり、温度135℃の条件でデカリン中
において測定したその極限粘度が0.5〜5dl/gであり、そ
の密度が0.900〜0.940g/cm3であり、その最高融点が110
〜130℃であり、その重量平均分子量／数平均分子量の
比が2.0〜5.0であり、かつゲル浸透クロマトグラフィー
・低角度レーザー光散乱光度計測定法による分子量分布
を反映したクラマトグラムの全面積に対する重量平均分
子量106以上の超高分子量成分に相当するピーク面積の
比が0.1以下であることを特徴とするエチレン共重合体
である。
は、炭素数が４〜８であるα−オレフィン単位の含有量
が３〜40重量％であり、温度135℃の条件でデカリン中
において測定したその極限粘度が0.5〜5dl/gであり、そ
の密度が0.900〜0.940g/cm3であり、その最高融点が110
〜130℃であり、その重量平均分子量／数平均分子量の
比が2.0〜5.0であり、かつゲル浸透クロマトグラフィー
・低角度レーザー光散乱光度計測定法による分子量分布
を反映したクラマトグラムの全面積に対する重量平均分
子量106以上の超高分子量成分に相当するピーク面積の
比が0.1以下であることを特徴とするエチレン共重合体
である。
この発明の共重合体は、エチレンと他のα−オレフィン
とから構成されるが、構成単位であるα−オレフィン
は、炭素数が４〜８のものである。前記α−オレフィン
は一種単独であっても、また二種以上であっても良い。
とから構成されるが、構成単位であるα−オレフィン
は、炭素数が４〜８のものである。前記α−オレフィン
は一種単独であっても、また二種以上であっても良い。
このα−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。
１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。
このα−オレフィン単位の含有量は３〜40重量％であ
り、特に５〜30重量％が好ましい。
り、特に５〜30重量％が好ましい。
このα−オレフィン単位の含有量が３重量％以下である
と、エチレン共重合体の透明性および機械的強度が不十
分となり、40重量％以上であるとエチレン共重合体の成
形品の表面がべたつき易くなる。したがって、エチレン
共重合体の使用目的などに応じて、前記範囲内で適宜に
α−オレフィン単位の含有量を調整するのが良い。
と、エチレン共重合体の透明性および機械的強度が不十
分となり、40重量％以上であるとエチレン共重合体の成
形品の表面がべたつき易くなる。したがって、エチレン
共重合体の使用目的などに応じて、前記範囲内で適宜に
α−オレフィン単位の含有量を調整するのが良い。
この発明のエチレン共重合体の特性の１つである極限粘
度［η］は、0.5〜5dl/gであり、特に１〜3dl/gが好適
である。この場合、極限粘度は135℃の条件下でデカリ
ン中で測定して得られる粘度を示す。
度［η］は、0.5〜5dl/gであり、特に１〜3dl/gが好適
である。この場合、極限粘度は135℃の条件下でデカリ
ン中で測定して得られる粘度を示す。
前記極限粘度［η］が0.5dl/g以下である場合はエチレ
ン共重合体の機械的強度が不十分となり、5dl/g以上の
場合はエチレン共重合体の成形性が不良となる。
ン共重合体の機械的強度が不十分となり、5dl/g以上の
場合はエチレン共重合体の成形性が不良となる。
また、この発明のエチレン共重合体の密度は、0.900〜
0.940g/cm3であり、特に0.905〜0.940g/cm3であるのが
好ましい。
0.940g/cm3であり、特に0.905〜0.940g/cm3であるのが
好ましい。
前記密度が0.900g/cm3以下ではエチレン共重合体の成形
品の表面がべたつき易くなり、また、0.940g/cm2以上で
はエチレン共重合体の透明性や機械的強度が不十分とな
る。
品の表面がべたつき易くなり、また、0.940g/cm2以上で
はエチレン共重合体の透明性や機械的強度が不十分とな
る。
なお、密度の測定はJIS K7112の密度こうばい管法に準
拠して行なうことができる。
拠して行なうことができる。
この発明のエチレン共重合体の最高融点の範囲は110〜1
30℃であり、特に112〜128℃が良好である。最高融点が
110℃以下であると、エチレン共重合体は実用的な耐熱
性を失う。一方、最高融点が130℃を超えるとエチレン
共重合体をフィルムに成形した場合に、そのヒートシー
ル温度が高くなり、実用性に乏しくなる。
30℃であり、特に112〜128℃が良好である。最高融点が
110℃以下であると、エチレン共重合体は実用的な耐熱
性を失う。一方、最高融点が130℃を超えるとエチレン
共重合体をフィルムに成形した場合に、そのヒートシー
ル温度が高くなり、実用性に乏しくなる。
ここで最高融点は、示差走査熱量分析法（DSC）に基い
て決定される。すなわち、ASTMD3418に準じて、エチレ
ン共重合体10mgを200℃で５分間保持し、10℃／分の速
度で50℃まで冷却して５分間保持した後、10℃／分の速
度で昇温して吸熱カーブを記録し、その場合最も高温側
に表われるピークに対応する温度である。
て決定される。すなわち、ASTMD3418に準じて、エチレ
ン共重合体10mgを200℃で５分間保持し、10℃／分の速
度で50℃まで冷却して５分間保持した後、10℃／分の速
度で昇温して吸熱カーブを記録し、その場合最も高温側
に表われるピークに対応する温度である。
この発明のエチレン共重合体の数平均分子量（Mn）に対
する重量平均分子量（Mw）の比、すなわちMw/Mnは2.0〜
5.0であり、好ましくは2.2〜4.0である。
する重量平均分子量（Mw）の比、すなわちMw/Mnは2.0〜
5.0であり、好ましくは2.2〜4.0である。
前記Mw/Mnの比が2.0未満であるとエチレン共重合体の成
形性，透明性が不十分となり、5.0を超えると機械的強
度が不十分となる。
形性，透明性が不十分となり、5.0を超えると機械的強
度が不十分となる。
この発明で特に重要なことは、このエチレン共重合体は
超高分子量成分の含有量が極めて少ないことである。こ
こで超高分子量成分とは重量平均分子量が106以上であ
るものを言う。
超高分子量成分の含有量が極めて少ないことである。こ
こで超高分子量成分とは重量平均分子量が106以上であ
るものを言う。
この発明者は、エチレン共重合体の成形の際に発生する
フィッシュアイの原因が前記超高分子量成分によるもの
であることをつきとめた。すなわち、成形時において、
溶融状態のエチレン共重合体中にこの超高分子量成分が
混入していると、流動性を妨げ、成形機中に滞留してゲ
ル化を促進するからである。しかしながら、エチレン共
重合体中に存在する超高分子量成分を皆無にすることは
困難である。さらに、この発明者の検討によると、前記
α−オレフィン単位を特定量で含有すると共に、前記極
限粘度、密度および最高融点を有するエチレン共重合体
に有っては特定量以下の高分子量成分が存在してもフィ
ッシュアイのない、透明な成形品を得ることができるこ
とを見出した。
フィッシュアイの原因が前記超高分子量成分によるもの
であることをつきとめた。すなわち、成形時において、
溶融状態のエチレン共重合体中にこの超高分子量成分が
混入していると、流動性を妨げ、成形機中に滞留してゲ
ル化を促進するからである。しかしながら、エチレン共
重合体中に存在する超高分子量成分を皆無にすることは
困難である。さらに、この発明者の検討によると、前記
α−オレフィン単位を特定量で含有すると共に、前記極
限粘度、密度および最高融点を有するエチレン共重合体
に有っては特定量以下の高分子量成分が存在してもフィ
ッシュアイのない、透明な成形品を得ることができるこ
とを見出した。
すなわち、この発明におけるエチレン共重合体にあって
は、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）・低角度レー
ザー光散乱光度計（LALLSS測定法（GPC−LALLS法）によ
る分子量分布を反映したクロマトグラムの全面積に対す
る超高分子量成分に相当するピーク面積の比
（γLALLS）が0.1以下、好ましくは0.08以下である。
は、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）・低角度レー
ザー光散乱光度計（LALLSS測定法（GPC−LALLS法）によ
る分子量分布を反映したクロマトグラムの全面積に対す
る超高分子量成分に相当するピーク面積の比
（γLALLS）が0.1以下、好ましくは0.08以下である。
前記比（γLALLS）が0.1より大きいと、フィッシュアイ
が増加して、実用に耐えない。
が増加して、実用に耐えない。
ここで、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）・低角度
レーザー光散乱光度計（LALLS）測定法（GPC−LALLS
法）は近年、開発された高分子の分子量測定である。こ
のGPC−LALLS法は低角度レーザー光散乱光度計をGPC用
検出器として組み込んだ装置により高分子の分子量測定
を行うものである。
レーザー光散乱光度計（LALLS）測定法（GPC−LALLS
法）は近年、開発された高分子の分子量測定である。こ
のGPC−LALLS法は低角度レーザー光散乱光度計をGPC用
検出器として組み込んだ装置により高分子の分子量測定
を行うものである。
この場合のGPC−LALLS測定は、試料を1,2,4−トリクロ
ロベンゼン中で150℃,2時間かけて溶解し、孔径0.45μ
ｍのメンブランフィルターを用いて熱時ロ過した後、LA
LLSを用いて、温度140℃、波長633nm,散乱角６〜７℃の
条件で散乱光強度を測定することにより行なうことがで
きる。
ロベンゼン中で150℃,2時間かけて溶解し、孔径0.45μ
ｍのメンブランフィルターを用いて熱時ロ過した後、LA
LLSを用いて、温度140℃、波長633nm,散乱角６〜７℃の
条件で散乱光強度を測定することにより行なうことがで
きる。
このGPC−LALLS法により測定して得られるクロマトグラ
ム（実線）およびGPCの示差屈折計により得られるクロ
マトグラム（破線）の一例を示す。図に示すように、GP
C−LALLSの場合は超高分子量成分のピーク（斜線部分）
が顕著に表わされており、斜線部分の面積および斜線部
分を含めた実線内の全面積を解析することにより、各面
積値を得ることができる。
ム（実線）およびGPCの示差屈折計により得られるクロ
マトグラム（破線）の一例を示す。図に示すように、GP
C−LALLSの場合は超高分子量成分のピーク（斜線部分）
が顕著に表わされており、斜線部分の面積および斜線部
分を含めた実線内の全面積を解析することにより、各面
積値を得ることができる。
この解析結果としての（γLALLS）が前記範囲にある
と、フィッシュアイの発生が著しく少なく、透明性も極
めて良好で、機械的特性、成形性の良好なエチレン共重
合体となるのである。
と、フィッシュアイの発生が著しく少なく、透明性も極
めて良好で、機械的特性、成形性の良好なエチレン共重
合体となるのである。
このような前述の特性を有するエチレン共重合体は、次
のようにして製造することができる。
のようにして製造することができる。
すなわち、この発明のエチレン共重合体は、マグネシウ
ム化合物、チタン化合物および有機アルミニウム化合物
から得られる触媒および不活性溶媒を重合器に供給し
て、温度120〜300℃の範囲内で水素を供給することなく
エチレンとエチレン以外の以外のα−オレフィンとを重
合させることにより得ることができる。
ム化合物、チタン化合物および有機アルミニウム化合物
から得られる触媒および不活性溶媒を重合器に供給し
て、温度120〜300℃の範囲内で水素を供給することなく
エチレンとエチレン以外の以外のα−オレフィンとを重
合させることにより得ることができる。
前記マグネシウム化合物としては、次式 MgR1nX2-n （ただし、式中、R1は炭素数１〜18のアルキル基、アル
コキシル基、シクロアルキル基アルキルアリール基、ア
リール基、アリールオキシ基、アラルキル基あるいはア
リールアルコキシル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。また、ｎは０≦ｎ≦２を満たす実数を意味する。）
で表される化合物を挙げることができる。
コキシル基、シクロアルキル基アルキルアリール基、ア
リール基、アリールオキシ基、アラルキル基あるいはア
リールアルコキシル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。また、ｎは０≦ｎ≦２を満たす実数を意味する。）
で表される化合物を挙げることができる。
前記一般式によって表される各種のマグネシウム化合物
の中でも、無水塩化マグネシウム、エチル−ｎ−ブチル
マグネシウムなどが好ましく、特にエチル−ｎ−ブチル
マグネシウムなどが好ましい。
の中でも、無水塩化マグネシウム、エチル−ｎ−ブチル
マグネシウムなどが好ましく、特にエチル−ｎ−ブチル
マグネシウムなどが好ましい。
なお、これら各種のマグネシウム化合物は１種単独で用
いてもよく、２種以上を混合もしくは複合するなどして
組み合せて用いることもできる。
いてもよく、２種以上を混合もしくは複合するなどして
組み合せて用いることもできる。
前記有機アルミニウム化合物としては、様々な化合物が
あるが、通常は、分子内に少なくとも１個のアルミニウ
ム−炭素結合を有する化合物を用いることができ、たと
えば次式、 R3 3-pAlXp、 R3 3-tAl（OR4）Xt、 R3 3Al2X3 （ただし、式中、R3、R4は炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基を示し、Ｘは前記と同様であり、ｐは０、１
または２を示し、ｔは０または１を示す。）のいずれか
で表わされる化合物が挙げられる。
あるが、通常は、分子内に少なくとも１個のアルミニウ
ム−炭素結合を有する化合物を用いることができ、たと
えば次式、 R3 3-pAlXp、 R3 3-tAl（OR4）Xt、 R3 3Al2X3 （ただし、式中、R3、R4は炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基を示し、Ｘは前記と同様であり、ｐは０、１
または２を示し、ｔは０または１を示す。）のいずれか
で表わされる化合物が挙げられる。
これらの中でも、R3 3Al2X3で表される有機アルミニウム
が好ましく、特にエチルアルミニウムセスキクロライド
などが好ましい。
が好ましく、特にエチルアルミニウムセスキクロライド
などが好ましい。
前記チタン化合物としては、次式 Ti（OR2）mX4-m （ただし、式中、R2は炭素数１〜10、好ましくは１〜６
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基あるいは
アラルキル基を示し、Ｘは前記と同様のハロゲン原子で
あり、ｍは通常０、１〜４の整数であるが、必ずしも整
数であるに限らず各種のチタン化合物の混合物の平均値
として０≦ｍ≦４を満たす実数である。）で表わされる
化合物を用いることができる。
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基あるいは
アラルキル基を示し、Ｘは前記と同様のハロゲン原子で
あり、ｍは通常０、１〜４の整数であるが、必ずしも整
数であるに限らず各種のチタン化合物の混合物の平均値
として０≦ｍ≦４を満たす実数である。）で表わされる
化合物を用いることができる。
これらの中でも、前記一般式Ti（OR2）４で示されるテ
トラアルコキシチタンが好ましく、特にテトラ−ｎ−ブ
トキシチタンが好ましい。
トラアルコキシチタンが好ましく、特にテトラ−ｎ−ブ
トキシチタンが好ましい。
これら各種のチタン化合物は、１種単独で使用しても良
いし、また二種以上を混合して使用しても良い。
いし、また二種以上を混合して使用しても良い。
また、重合触媒は、前記マグネシウム化合物と前記アル
ミニウム化合と前記チタン化合物とを調製することによ
り得られる。
ミニウム化合と前記チタン化合物とを調製することによ
り得られる。
触媒の調製法としては特に制限がなく、たとえば、モノ
マーを有する重合反応容器中に前記マグネシウム化合物
と前記有機アルミニウム化合物と前記チタン化合物とを
別々に添加してこれらを混合しても良い。
マーを有する重合反応容器中に前記マグネシウム化合物
と前記有機アルミニウム化合物と前記チタン化合物とを
別々に添加してこれらを混合しても良い。
触媒の好ましい調製の方法としては、たとえば、前記マ
グネシウム化合物と前記有機アルミニウム化合物とを反
応させ、得られる反応生成物と前記チタン化合物とを混
合する方法が挙げられる。
グネシウム化合物と前記有機アルミニウム化合物とを反
応させ、得られる反応生成物と前記チタン化合物とを混
合する方法が挙げられる。
この方法をさらに詳述すると、次のとおりである。
すなわち、前記マグネシウム化合物と前記有機アルミニ
ウム化合物とを不活性溶媒中に加え、たとえば温度０〜
240℃にて、たとえば１時間以内の時間をかけて、撹拌
しながら触媒反応をさせることにより行なう。
ウム化合物とを不活性溶媒中に加え、たとえば温度０〜
240℃にて、たとえば１時間以内の時間をかけて、撹拌
しながら触媒反応をさせることにより行なう。
なお、この際に使用する不活性溶媒としては、たとえば
炭素数５〜16の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香
族炭化水素等が挙げられる。
炭素数５〜16の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香
族炭化水素等が挙げられる。
また、ここで加えるマグネシウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物との割合は特に制限はなく、要するに後述す
る触媒中の各金属成分の割合となるような範囲で適宜に
調節すれば良い。
ウム化合物との割合は特に制限はなく、要するに後述す
る触媒中の各金属成分の割合となるような範囲で適宜に
調節すれば良い。
前記マグネシウム化合物と前記有機アルミニウム化合物
との反応生成物を前記チタン化合物との混合については
特に制限がない。
との反応生成物を前記チタン化合物との混合については
特に制限がない。
ただし、混合に当って、触媒中の各金属成分の割合が、
マグネシウム／チタン（原子比）＝0.1〜200、特に0.5
〜30の範囲内とし、またアルミニウム／チタン（原子
比）＝１〜200、特に２〜100の範囲内とするのが好まし
い。
マグネシウム／チタン（原子比）＝0.1〜200、特に0.5
〜30の範囲内とし、またアルミニウム／チタン（原子
比）＝１〜200、特に２〜100の範囲内とするのが好まし
い。
なお、重合に際して前記触媒にさらに、公知の活性剤、
たとえば周期表第IV族に属する元素のハロゲン化物など
を共存させて重合触媒系として用いることもでき、その
ようにすることに活性をさらに高めることも可能であ
る。
たとえば周期表第IV族に属する元素のハロゲン化物など
を共存させて重合触媒系として用いることもでき、その
ようにすることに活性をさらに高めることも可能であ
る。
前記活性剤としては、たとえば、炭素、シリコン、ゲル
マニウム、スズ、鉛等のハロゲン化物などが挙げられ
る。
マニウム、スズ、鉛等のハロゲン化物などが挙げられ
る。
重合に先立って行なう、活性剤と重合触媒との配合手順
については、特に制限がなくたとえば、 （１）重合反応容器中に前記マグネシウム化合物と前記
有機アルミニウム化合物と前記チタン化合物と活性剤と
を別々に供給しても良く、 （２）触媒調製時に、前記マグネシウム化合物、有機ア
ルミニウム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性
剤を全量混合し、次いで触媒の他成分をこれに混合して
も良く、あるいはまた、 （３）触媒調製時に、前記マグネシウム化合物、有機ア
ルミニウム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性
剤の一部を混合し、次いでこれに触媒の他成分を混合調
製する時に、前記マグネシウム化合物、有機アルミニウ
ム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性剤の残量
を添加しても良い。
については、特に制限がなくたとえば、 （１）重合反応容器中に前記マグネシウム化合物と前記
有機アルミニウム化合物と前記チタン化合物と活性剤と
を別々に供給しても良く、 （２）触媒調製時に、前記マグネシウム化合物、有機ア
ルミニウム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性
剤を全量混合し、次いで触媒の他成分をこれに混合して
も良く、あるいはまた、 （３）触媒調製時に、前記マグネシウム化合物、有機ア
ルミニウム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性
剤の一部を混合し、次いでこれに触媒の他成分を混合調
製する時に、前記マグネシウム化合物、有機アルミニウ
ム化合物およびチタン化合物のいずれかに活性剤の残量
を添加しても良い。
重合器に供給する前記触媒の割合は、用いる触媒の種類
・組成、モノマーの種類、所望ポリマーの物性および上
記のごとき他のさまざまの因子を考慮して適宜に設定す
べきであるが、重合反応系における触媒濃度が、チタン
濃度として0.001〜10ミリモル／、好ましくは0.001〜
1.0ミリモル／程度とするのが好適である。
・組成、モノマーの種類、所望ポリマーの物性および上
記のごとき他のさまざまの因子を考慮して適宜に設定す
べきであるが、重合反応系における触媒濃度が、チタン
濃度として0.001〜10ミリモル／、好ましくは0.001〜
1.0ミリモル／程度とするのが好適である。
また、前記活性剤の添加量は、活性剤/Alのモル比をａ
としたときに、通常０＜ａ≦5.0、好ましくは、0.01≦
ａ≦1.0の範囲内に設定するのが良い。
としたときに、通常０＜ａ≦5.0、好ましくは、0.01≦
ａ≦1.0の範囲内に設定するのが良い。
前記エチレン（Ａ）と前記α−オレフィン（Ｂ）との使
用割合は、目的とするエチレン共重合体の種類、特性に
応じて様々な値に選定すればよいのであるが、例えば、
使用する（Ａ）と（Ｂ）との合計を100モル％としたと
きに、（Ａ）を通60〜99.95モル％、好ましくは（Ａ）
を70〜99.5モル％の範囲に設定して行なうことによっ
て、この発明のエチレン共重合体を好適に製造すること
が可能である。
用割合は、目的とするエチレン共重合体の種類、特性に
応じて様々な値に選定すればよいのであるが、例えば、
使用する（Ａ）と（Ｂ）との合計を100モル％としたと
きに、（Ａ）を通60〜99.95モル％、好ましくは（Ａ）
を70〜99.5モル％の範囲に設定して行なうことによっ
て、この発明のエチレン共重合体を好適に製造すること
が可能である。
前記重合反応を行なうに際しての反応温度としては、通
常120〜300℃で行なうことができるが、この温度範囲の
中でも生成ポリマーの溶解する温度範囲、例えば、150
〜250℃程度の温度範囲が好ましい。
常120〜300℃で行なうことができるが、この温度範囲の
中でも生成ポリマーの溶解する温度範囲、例えば、150
〜250℃程度の温度範囲が好ましい。
反応圧力は、通常10〜150kg/cm2G、好ましくは20〜90kg
/cm2Gに設定して行なうのが好適である。
/cm2Gに設定して行なうのが好適である。
また、重合反応混合物の重合容器内における平均滞留時
間は、用いる触媒、モノマー、溶媒などの種類や組成、
反応温度などの他のさまざまの条件によって異なるので
一様に規定することはできない。
間は、用いる触媒、モノマー、溶媒などの種類や組成、
反応温度などの他のさまざまの条件によって異なるので
一様に規定することはできない。
すなわち、この平均滞留時間は、転化率が十分に得られ
るように適宜選定すればよいのであるが、通常、好適に
行なわれる範囲として、例えば、0.1〜100分、好ましく
は0.5〜60分の範囲を例示することができる。
るように適宜選定すればよいのであるが、通常、好適に
行なわれる範囲として、例えば、0.1〜100分、好ましく
は0.5〜60分の範囲を例示することができる。
［発明の効果］ この発明によると、フィッシュアイの発生が著しく少
く、機械的特性、成形性、透明性などの諸特性に優れた
高品質の直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン共重合
体を提供することができる。
く、機械的特性、成形性、透明性などの諸特性に優れた
高品質の直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン共重合
体を提供することができる。
［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に説明する。
さらに具体的に説明する。
（実施例１） １の連続重合反応容器内に、脱水したｎ−ヘキサンを
7.5／時間、エチルアルミニウムセスキクロライドを
3.3mmol/時間、エチル−ｎ−ブチルマグネシウムを0.8m
mol/時間およびテトラブトキシチタンを0.17mmol/時間
の割合で供給し、同時にエチレン700g/時間、１−オク
テンを700g/時間の割合で連続供給し、反応温度185℃、
反応圧力70kg/cm2Gの条件で0.11時間の重合反応を行な
いエチレン−１−オクテン共重合体750gを得た。
7.5／時間、エチルアルミニウムセスキクロライドを
3.3mmol/時間、エチル−ｎ−ブチルマグネシウムを0.8m
mol/時間およびテトラブトキシチタンを0.17mmol/時間
の割合で供給し、同時にエチレン700g/時間、１−オク
テンを700g/時間の割合で連続供給し、反応温度185℃、
反応圧力70kg/cm2Gの条件で0.11時間の重合反応を行な
いエチレン−１−オクテン共重合体750gを得た。
このときの重合条件と重合結果を第１表に示す。
なお、密度、γLALLS、フィッシュアイおよびヘイズ
は、それぞれ次のようにして評価した。
は、それぞれ次のようにして評価した。
密度;JIS K7112密度こうばい管法に準拠して測定した。
γLALLS:第１図に示すクロマトグラムの面積比から算出
した。
した。
フィシュアイ；直径20mmの押出成形機を用いて、ダイ幅
170mm,ダイリップ0.5mmの条件で製膜して、厚さ25μｍ
のフィルムを製造し、フィッシュアイを目視で評価し
た。
170mm,ダイリップ0.5mmの条件で製膜して、厚さ25μｍ
のフィルムを製造し、フィッシュアイを目視で評価し
た。
ヘイズ;JIS K7105に準拠して測定した。
（実施例２〜５、比較例１〜５） 前記実施例１において、エチルアルミニウムセスキクロ
ライド、エチル−ｎ−ブチルマグネシウム、水素および
α−オレフィンの供給量を変えた以外は、前記実施例１
と同様の操作を繰返し、表示した結果を得た。
ライド、エチル−ｎ−ブチルマグネシウム、水素および
α−オレフィンの供給量を変えた以外は、前記実施例１
と同様の操作を繰返し、表示した結果を得た。
第１図はGPC−LALLSによるクロマトグラムを示す図であ
る。
る。
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数が４〜８であるα−オレフィン単位
の含有量が３〜40重量％であり、温度135℃の条件下で
デカリン中において測定したその極限粘度が0.5〜5dl/g
であり、その密度が0.900〜0.940g/cm3であり、その最
高融点が110〜130℃であり、その重合平均分子量／数平
均分子量の比が2.0〜5.0であり、かつゲル浸透クロマト
グラフィー・低角度レーザー光散乱光度計測定法による
分子量分布を反映したクロマトグラムの全面積に対する
重量平均分子量106以上の超高分子量成分に相当するピ
ーク面積の比が0.1以下であることを特徴とするエチレ
ン共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62218718A JPH0717715B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | エチレン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62218718A JPH0717715B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | エチレン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6460612A JPS6460612A (en) | 1989-03-07 |
| JPH0717715B2 true JPH0717715B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=16724349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62218718A Expired - Lifetime JPH0717715B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | エチレン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717715B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723507A (en) * | 1996-03-11 | 1998-03-03 | The Dow Chemical Company | Foamed gaskets made from homogeneous olefin polymers |
| JP2001192414A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-07-17 | Japan Polychem Corp | エチレン・α−オレフィン共重合体及びそれからなるフィルム |
| JP2001192413A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-07-17 | Japan Polychem Corp | エチレン・α−オレフィン共重合体及びそれからなるフィルム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088016A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合体 |
-
1987
- 1987-08-31 JP JP62218718A patent/JPH0717715B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6460612A (en) | 1989-03-07 |
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