NO313101B1 - Sammensatt pigmentmaterial og fremgangsmåte ved dets fremstilling, og emulsjonsmaling som inneholder materialet - Google Patents

Sammensatt pigmentmaterial og fremgangsmåte ved dets fremstilling, og emulsjonsmaling som inneholder materialet Download PDF

Info

Publication number
NO313101B1
NO313101B1 NO19931987A NO931987A NO313101B1 NO 313101 B1 NO313101 B1 NO 313101B1 NO 19931987 A NO19931987 A NO 19931987A NO 931987 A NO931987 A NO 931987A NO 313101 B1 NO313101 B1 NO 313101B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
particles
pigment
composite
aqueous dispersion
surface charge
Prior art date
Application number
NO19931987A
Other languages
English (en)
Other versions
NO931987L (no
NO931987D0 (no
Inventor
Leslie Ainsley Simpson
John Robb
Jonathan Banford
Paul Frederick Dietz
John Temperley
Original Assignee
Tioxide Group Services Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36845918&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO313101(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Tioxide Group Services Ltd filed Critical Tioxide Group Services Ltd
Publication of NO931987D0 publication Critical patent/NO931987D0/no
Publication of NO931987L publication Critical patent/NO931987L/no
Publication of NO313101B1 publication Critical patent/NO313101B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C09C1/0084Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder et sammensatt pigmentmaterial i partikkelform og en fremgangsmåte ved fremstilling av et sådant sammensatt pigmentmaterial i partikkelform. Oppfinnelsen gjelder også et sammensatt pigmentmaterial som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler og en vandig emulsjonsmaling som inneholder et sammensatt pigmentmaterial.
Det er velkjent at dispersjon av et pigment innenfor et pigmentert system, slik som en malingsfilm, i høy grad påvirker pigmentets optiske effektivitet. Særlig reduserer flokku-lering av pigmentpartikler den effektivitet som partiklene sprer lys med.
Det er et formål for foreliggende oppfinnelse å frembringe et sammensatt material som har bedre lysspredende egenskaper og hvor flokkulasjon av likedanne partikler er minsket sammenlignet med mange vanlige pigmenter.
I et første aspekt av foreliggende oppfinnelse er det fremskaffet et sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom minst to kjemisk sett forskjellige materialer, idet det sammensatte pigmentmaterial i henhold til oppfinnelsen har som særtrekk at partiklene av et første material bærer en positiv overflateladning og partiklene av et andre material bærer en negativ overflateladning, slik at partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, idet den vandige dispersjon inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et uorganisk pigment eller en ekstender.
I dette første aspekt av oppfinnelsen er det også framskaffet et likedan sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, men hvor det første material i stedet er et organisk polymermaterial.
Virkningen av overflateladningene på partiklene i det sammensatte material er å frembringe frastøtning mellom like partikler og tiltrekning mellom ulike partikler, slik at det oppnås en partikkelstruktur hvor flokkulasjonen av likedanne partikler er nedsatt til et minimum, mens det foreligger flokkuleringer som inneholder ulike partikler. En sådan struktur fører til forholdsvis god dispersjon og forbedret evne til lysspredning.
Videre er det i et andre aspekt av foreliggende oppfinnelse fremskaffet en fremgangsmåte ved fremstilling av et sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, og som innebærer at det dannes en vandig dispersjon av partikler av et første material og en vandig dispersjon av partikler av et andre, kjemisk sett forskjellig material, idet fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har som særtrekk at pH-verdien av de på denne måte dannede dispersjoner er slik at partiklene av begge materialer bærer en overflateladning, og hvor overflateladningen på partiklene av det første material har motsatt fortegn av overflateladningen på partiklene av det andre material, idet nevnte dispersjoner blandes sammen under slike forhold at sammenblandingen ikke medfører noen veksling av fortegn for overflateladningen på partikler av noen av materialene, for derved å frembringe en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom partikler av det første material og partikler av det andre material, hvor partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, og hvor den vandige dispersjon av sammensatte partikler inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et uorganisk pigment eller en ekstender.
I dette andre aspekt av oppfinnelsen er det også framskaffet en likedan fremgangsmåte, men hvor det første material i stedet er et organisk polymermaterial.
I et tredje aspekt av foreliggende oppfinnelse er det fremskaffet et sammensatt pigmentmaterial som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler og som i henhold til oppfinnelsen har som særtrekk at det sammensatte pigmentmaterial kan oppnås ved hjelp av en fremgangsmåte som innebærer at det dannes en vandig dispersjon av partikler av et første material og en vandig dispersjon av partikler av et andre, kjemisk sett forskjellig material, idet pH-verdien av de på denne måte dannede dispersjoner er slik at partiklene av begge materialer bærer en overflateladning, og hvor overflateladningen på partiklene av det første material har motsatt fortegn av overflateladningen på partiklene av det andre material, idet nevnte dispersjoner blandes sammen under slike forhold at sammenblandingen ikke medfører noen veksling av fortegn for overflateladningen på partikler av noen av materialene, for derved å frembringe en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom partikler av det første material og partikler av det andre material, hvor partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger og pH-verdien av den vandige dispersjon av sammensatte partikler deretter heves til en verdi på inntil 8,5, og hvor dispersjonen av sammensatte partikler inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler.
Endelig er det i henhold til oppfinnelsen fremskaffet en vandig emulsjonsmaling som inneholder et sammensatt pigmentmaterial i samsvar med det første og tredje aspekt av oppfinnelsen.
Produktet i henhold til oppfinnelsen er et sammensatt material som inneholder partikler av minst to kjemisk forskjellige materialer. Generelt kan et hvilket som helst partikkelmaterial anvendes i sammensetningen, men da det fremstilte sammensatte material skal være av pigmenttype, vil vanligvis minst ett av materialene være et material som normalt ansees å være et pigment.
Særlig foretrekkes det uorganiske pigmenter, slik som f.eks. titandioksydpigmenter, sinkoksydpigmenter, antimonoksyder, bariumpigmenter, kalsiumpigmenter, zirkonium-pigmenter, krompigmenter, jernpigmenter, magnesiumpigmenter, blypigmenter, sinksulfid eller litofon.
Andre materialer som kan anvendes som ett av materialene i partikkelform, er ekstendere eller fyllmaterialer, slik som silisiumoksyd, silikater, aluminater, sulfater, karbonater eller leirsorter. Ikke-pigmentformer av de forbindelser som er nevnt ovenfor som pigment, kan også anvendes som en av komponentene i det sammensatte material.
Det er også mulig å anvende organiske materialer i partikkelform, og særlig polymer-partikler som vanligvis betegnes som kuleformede mikropartikler, er utmerkede kompo-nenter for det sammensatte material. Et ganske bredt område av polymerer er egnet for dannelse av kuleformede mikropartikler og et antall forskjellige typer mikrokuler er kommersielt tilgjengelige. For eksempel kan kuleformede mikropartikler bestående av polystyren, polyvinylklorid, polyetylen, akrylpolymerer eller av et antall kopolymerer som er tilgjengelige, anvendes i produktet i henhold til oppfinnelsen.
Når mikrokuler anvendes, kan de omfatte kompakte partikler i kuleform eller de kan ha hulrom eller vesikler. Mikrokuler med indre hulrom kan anvendes for å bidra til pigment-eringsevnen ved det sammensatte material i henhold til oppfinnelsen.
De mest foretrukkede utførelser av oppfinnelsen er sammensatte materialer som omfatter en sammensetning av titandioksydpartikler med partikler av uorganisk fyllstoff eller ekstender, eller med polymere mikropartikler i kuleform. Titandioksydet er fortrinnsvis rutil-titandioksyd.
Den foretrukkede partikkelstørrelse av materialene avhenger i en viss grad av arten av partiklene. Når et av partikkelmaterialene inngår i det sammensatte material hovedsakelig for å frembringe pigmentvirkningen, vil den midlere primærpartikkelstørrelse fortrinnsvis være den størrelse som gir det anvendte material optimale pigmenteringsegenskaper. Når for eksempel et titandioksydpigment anvendes som et av partikkelmaterialene, vil dets midlere krystallstørrelse fortrinnsvis ligge mellom 0,05 og 0,5 pm. For rutil-titandioksyd bør den midlere krystallstørrelse aller helst ligge mellom 0,2 og
0,3 pm, mens den midlere krystallstørrelse for anatase-titandioksyd aller helst bør ligge mellom 0,1 og 0,35 pm.
Ofte anvendes en av komponentene i det sammensatte material for å holde avstand mellom eller for bære de partikler som inngår i det sammensatte material på grunn av sin pigmenteringsevne. Sådanne partikler er nedenfor blitt kalt "ikke-pigmenterende partikler", skjønt også disse partikler kan bidra med en viss pigmentær virkning til det sammensatte material.
Størrelsen av de ikke-pigmenterende partikler som anvendes som en av komponentene i det sammensatte material kan variere innenfor ganske vide grenser. Generelt har disse materialer en størrelse hvor det sammensatte material oppviser optimale pigmenteringsegenskaper og denne størrelse vil avhenge av arten av de pigmentbærende partikler. Hvis for eksempel de pigmentbærende partikler er rutil-titandioksyd med en midlere krystallstørrelse på mellom 0,2 og 0,3 pm, bør den midlere størrelse av de ikke-pigmentbærende partikler fortrinnsvis ligge mellom 0,02 og 0,3 pm.
Når imidlertid størrelsen av de ikke-pigmentbærende partikler ikke ligger tett inntil størrelsen for optimal pigmenteringsevne, vil de sammensatte materialer i henhold til oppfinnelsen likevel oppvise forbedrede pigmenteringsegenskaper sammenlignet med lignende pigmenteringsblandinger fremstilt ved blanding uten den strukturdannelse som fremkommer med sammensatte materialer i henhold til oppfinnelsen. Et sammensatt material fremstilt ved hjelp av oppfinnelsens fremgangsmåte fra pigmentert titandioksyd og et fyllstoff slik som leire, gjør det mulig å fremstille en maling hvor kontrastforholdet er høyere enn kontrastforholdet for en lignende maling fremstilt av en blanding av titandioksyd og leire.
Hensiktsmessige sammensatte materialer i henhold til oppfinnelsen kan følgelig fremstilles fra rutil-titandioksyd med en midlere krystallstørrelse på mellom 0,2 og 0,3 pm, og et annet materia! i partikkelform med en midlere partikkelstørrelse opptil ca. 40 pm.
Mengdeforholdet mellom de partikkelmaterialer som anvendes avhenger av partiklenes relative størrelse. Når for eksempel de pigmentbærende partikler utgjøres av titandioksyd med en midlere krystallstørrelse på mellom 0,2 og 0,3 pm og de ikke-pigment-dannende partikler har en midlere partikkelstørrelse på fra 0,2 til 0,3 pm, er mengdeforholdet mellom titandioksyd og de ikke-pigmentbærende partikler fortrinnsvis fra 0,3:1 til 3:1 regnet i volum. Hvis imidlertid de ikke-pigmentbærende partikler har en midlere partikkelstørrelse på mellom 0,5 og 10 pm, vil mengdeforholdet mellom titandioksyd og ikke-pigmentbærende partikler fortrinnsvis være fra 0,05:1 til 1,5:1 regnet i volum.
Med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen vil de partikkelmaterialer som skal forenes til det sammensatte produkt i henhold til oppfinnelsen bli dispergert i vann hver for seg. Disse dispersjoner kan frembringes på hvilken som helst egnet måte. Aller helst blir vedkommende material i partikkelform omrørt i vann i fravær av dispergerings-middel, men det er ofte hensiktsmessig å utnytte en kommersielt tilgjengelig dispersjon, og sådanne dispersjoner inneholder ofte dispergeringsmidler. Nærværet av disse dispergeringsmidler vil vanligvis ikke hindre bruk av sådanne dispersjoner med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Dispersjonen av partikkelmaterial gjøres fortrinnsvis til gjenstand for en malingsprosess for å bryte ned eventuelle foreliggende aggregater og optimalisere partiklenes disper-sjonsgrad. Denne oppmaling kan for eksempel utføres ved hjelp av en høyhastighets skovlhjulkvern, kulekvern, sandkvern, eller ved hjelp av ultralyd.
pH-verdien av dispersjonen av et av partikkelmaterialene velges slik at partiklenes overflate bærer en positiv ladning. Den faktiske pH-verdi som velges vil avhenge av arten av vedkommende partikkelmaterial og partiklenes overflateegenskaper. En titandioksyd-partikkel med et overtrekk av aluminiumoksyd vil for eksempel ha en betraktelig positiv ladning når den dispergeres ved en pH-verdi under omtrent 6, mens overflateladningen på en silisiumoksyd-belagt titandioksydpartikkel vil være positiv i vesentlig grad under en pH-verdi på omtrent 2.
Ved utførelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen vil en av de ovenfor omtalte dispersjoner inneholde partikler med positiv overflateladning og blandes med en annen dispersjon som inneholder partikler som bærer en negativ overflateladning. Denne andre dispersjon kan være fremstilt ved en hvilken som helst pH-verdi, men for å forenkle fremgangsmåtens blandingstrinn bør pH-verdien for den andre dispersjon fortrinnsvis være hovedsakelig lik pH-verdien for den dispersjon hvor partiklene bærer en positiv overflateladning.
Når pH-verdiene for de to dispersjoner er hovedsakelig like, vil produktet i henhold til oppfinnelsen lett kunne fremstilles ved å blande disse to dispersjoner, idet blandingen omrøres ved hjelp av hvilke som helst egnede midler. Tilstrekkelig sammenblanding av de to dispersjoner oppnås for eksempel ved omrøring, resirkulasjonsblanding eller ved å utsette blandingen for virkningen av ultralydvibrasjoner. Vanligvis blir den ene dispersjon langsomt tilsatt en andre dispersjon, eller de to dispersjoner innføres samtidig i en biandesone under omrøring.
Når for eksempel en dispersjon har dårlig stabilitet ved en valgt pH-verdi for sammenblanding, kan det være nødvendig å fremstille de to dispersjoner med vesentlig forskjellige pH-verdier. Når det således er nødvendig å anvende dispersjoner med vesentlig forskjellige pH-verdier, er det viktig å blande dispersjonene under slike forhold at overflateladningens fortegn på ingen av partikkelmaterialene vendes om ved den forandring av pH-verdien som kan opptre under sammenblandingen. For eksempel kan det være nødvendig å tilsette en syre eller base for å justere pH-verdien under blande-prosessen.
En passende pH-verdi for fremstilling av et sammensatt material fra aluminiumbelagt titandioksyd er for eksempel på omtrent 4 til 5. Kommersielt tilgjengelige polymere mikropartikler av kuleform leveres imidlertid ofte i form av en dispersjon med en pH-verdi på omtrent 7 til 9. Likevel kan et produkt i henhold til foreliggende oppfinnelse fremstilles fra titandioksyd og polymere mikrokuler ved å tilsette en kommersiell dispersjon av mikropartikler av kuleform til en dispersjon av titandioksyd ved en pH-verdi på 4 til 5, idet pH-verdien for den resulterende blanding opprettholdes i området 4 til 5 ved samtidig tilsetning av en syre.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen frembringer et sammensatt pigmentmaterial i form av en vandig dispersjon, og dette er en bekvem form for anvendelse i for eksempel malinger eller papirbelegg på vannbasis. Produktet kan også skilles fra dispersjonen ved for eksempel filtrering og tørkes for å danne et faststoffprodukt.
Produktet i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som et pigment i for eksempel malinger, trykkfarger, papir og plastmaterialer, og oppviser forbedrede pigment-egenskaper sammenlignet med et pigmentsystem som er dannet ved ganske enkelt å blande tilsvarende mengdeandeler av komponentene i det sammensatte material.
Oppfinnelsen vil nå bli anskueliggjort ved hjelp av etterfølgende utførelseseksempler.
Eksempel 1
pH-verdien for 1300 g demineralisert vann ble innstilt til 10 ved anvendelse av natrium-hydroksydløsning. Under omrøring ble 700 g kalsiumkarbonat (Snowcal 60) tilsatt mens pH-verdien ble opprettholdt på 10. Omrøringen ble fortsatt etter at tilsatsen av kalsiumkarbonat var avsluttet.
pH-verdien for 189,4 g demineralisert vann ble innstilt til til 3 ved anvendelse av utspedd svovelsyre. 102 g titandioksydpigment (Tioxide grad TR92) ble tilsatt vannet som ble uavbrutt omrørt mens pH-verdien ble opprettholdt på 3. Omrøringen ble fortsatt etter at alt pigment var blitt tilsatt.
pH-verdien av kalsiumkarbonatoppslemningen ble innstilt til 6 ved anvendelse av utspedd svovelsyre, og pH for oppslemningen av titandioksydpigment ble innstilt til 6 ved anvendelse av natriumhydroksydløsning. Pigmentoppslemningen ble tilført kalsiumkarbonatoppslemningen under kraftig omrøring. Etter at alt pigment var blitt tilsatt, ble omrøringen fortsatt i ytterligere 10 minutter.
Den resulterende oppslemning ble filtrert og utvasket med varmt vann. Etter fornyet filtrering og tørking over natten ved 100 °C ble det sammensatte material knust gjennom en 2 mm sikt og ført gjennom en luftdrevet kvern.
Det resulterende produkt ble så utprøvet i følgende malingsformel.
Eksempel 2
361 g titandioksydpigment (Tioxide TR92) ble dispergert ved anvendelse av et høy-hastighets skovlhjul i 353 g vann ved pH 4,6, og denne pH-verdi ble opprettholdt på dette nivå ved anvendelse av utspedd svovelsyre. Denne pigmentdispersjon ble langsomt i løpet av 30 minutter og under mild omrøring ført inn i 200 g Lytron 2101 (en 52 % vandig dispersjon av polystyrenpartikler) som også var innstilt til en pH-verdi på 4,6. Under denne tilsetningsprosess ble blandingens pH-verdi opprettholdt på 4,6 ved tilsats av svovelsyre. Etter at all pigmentoppslemning var blitt tilsatt, ble blandingen omrørt i ytterligere 10 minutter, hvorpå pH-verdien ble hevet til 8,5 ved anvendelse av fortynnet ammoniumhydroksyd.
Analyse viste at mengdeforholdet mellom polystyrenpartikler og pigment var 1,14:1 regnet i volum.
Dette produkt ble utprøvet som en oppslemning i følgende maling.
Eksempel 3
181 g titandioksydpigment (Tioxide TR92) ble dispergert ved kulekverning i 18 timer i 177 g vann ved pH 4,6. Til denne pigmentdispersjon ble det tilsatt 200 g Lytron 2101 (en 52 % vandig dispersjon av polystyrenpartikler) som også var innstilt til en pH-verdi på 4,6. Denne blanding ble så kulekvernet i ytterligere 16 timer, hvorunder pH ble opprettholdt på 4,6 ved tilsats av svovelsyre. Etter kverningen ble pH-verdien hevet til
8,5 ved anvendelse av uttynnet ammoniumhydroksyd. Analyse viser at mengdeforholdet mellom polystyrenpartikler og pigment var 2,27:1 regnet i volum.
Dette produkt ble så utprøvd som en oppslemning i følgende maling.
Eksempel 4
1 liter vann ble innstilt til en pH på 3 ved anvendelse av 2 % vandig saltsyre. 800 g ekstender av kalsinert leire (Polestar 200P) ble gradvis tilsatt og pH-verdien ble opprettholdt under 4. Den resulterende oppslemning ble funnet å inneholde 44,4 % faststoff regnet i vekt og den endelige pH-verdi var 4,0. Oppslemningen ble kvernet ved anvendelse av et Silverson høyhastighets skovlhjul i 30 minutter. 1000 g av en 48 % dispersjon av polystyrenkorn (Lytron 2101) ble separat nedsatt i pH til 4,0.
Ekstenderoppslemningen og korndispersjonen ble blandet i en ultrasonisk strømnings-celle ved innpumpning i relative forhold på 20 andeler Lytron-dispersjon til 30 andeler Polestar-oppsiemning (regnet i volumdeler). Strømningscellen ble utsatt for ultralyd med en frekvens på 20 kHz og utgangseffekt på 300 W. Etter 15 minutter var reservoaret for Polestar-oppslemningen tømt og strømningen av Lytron ble stoppet. pH for produktet ble øket til 8,5 ved anvendelse av uttynnet ammoniakk. For å sikre oppslemningens homogenitet ble den kvernet i en Silverson stator/rotor-kvern i 5 minutter. Oppslemningen ble analysert og ble funnet å omfatte (regnet i vekt-%): 57,4 % vann, 29,8 % Polestar og 12,8 % Lytron-korn.
Produktet ble undersøkt ved hjelp av transmisjonselektronmikroskopi, som viste at polystyren-kornene var fordelt som et lag omkring leirepartiklene, og ingen flokkulater av polystyrenkorn ble observert.
Eksempel 5
En oppslemning av titandioksydpigment (Tioxide TR92) ble fremstilt i en konsentrasjon på 50 vekt-% faststoff med en pH-verdi på 4,5 ved kverning av pigmentet i vann ved pH 4,5.
Oppslemninger av sammensatt pigment i tre forskjellige volumforhold mellom polymer-korn og titandioksyd (1,07:1, 1,54:1 og 2,11:1) ble fremstilt ved blanding av deler av denne oppslemning med en dispersjon av hule polymergranuler solgt som Ropaque OP62 (Rohm og Haas) i en ultrasonisk strømningscelle. Granulatoppslemningen ble tilført 38 vekt-% faststoff, og 5 % Fenopon EP110 (surfaktant) ble tilsatt og pH-verdien ble innstilt til 4,5 før blanding med titandioksydoppslemningen. Omrøringen i ultralyd-strømningscellen ble oppnådd ved anvendelse av ultralyd med en frekvens på 20 kHz og en utgangseffekt på 300 W.
De tre oppslemninger av sammensatte pigmenter ble innført i malinger på en sådan måte at hver maling hadde en total volumandel av partikkelmaterial (P.V.C. - Particulate Volume Concentration) på 40 %. Totalt P.V.C. representerer den totale volumprosent-andel i den tørre malingsfilm som opptas av det sammensatte pigment. De fremstilte malinger fra de tre pigmentoppslemninger som er beskrevet ovenfor, hadde granulat-volumandeler (B.V.C. - Bead Volume Concentration) på henholdsvis 20,7 %, 24,3 % og 27,2 %, samt Ti02-volumandeler på henholdsvis 19,3 %, 15,7 % og 12,8 %.
Malingene ble fremstilt ved å blande sammen alle ingredienser foruten den filmdannende emulsjon (Vinamul 6955) og oppslerriningen av sammensatt pigment. Den filmdannende emulsjon og derpå oppslemningen av sammensatt pigment ble tilsatt disse sammen-blandede ingredienser og innlemmet ved omrøring. Tre standardmalinger med lignende sammensetninger som disse tre malinger med innhold av sammensatte pigmenter, ble fremstilt ved konvensjonelle fremgangsmåter ved fremstilling av maling. Disse malinger hadde sammensetninger som vil fremgå av det etterfølgende. Granuler av type Ropaque OP62 ble anvendt som en 38 % dispersjon og det sammensatte pigment ble anvendt som en oppslemning fremstilt som angitt ovenfor. Materialsammensetningene er imidlertid angitt på grunnlag av tørrvekt med vann tilsatt, idet granulatene og det sammensatte pigment inngår i de vannmengder som er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 6
Ved hjelp av konvensjonell emulsjonspolymeriseringsteknikk ble poly(styrenakrylat)-granulat fremstilt fra en monomerblanding som innenoldt 50 % styren, 1 % metakrylsyre og 49 % metylmetakrylat. Polystyrengranulene hadde en midlere diameter på 0,06 pm.
800 g titandioksydpigment (Tioxide TR92, Tioxide Group Limited) ble tilsatt 800 ml vann og pH ble innstilt til 4,5. Den resulterende oppslemning ble homogenisert i en Silverson stator/rotor-kvern i 45 minutter. pH-verdien for den vandige suspensjon av poly(styren-akrylat)-granulater ble også innstilt til 4,5.
Titandioksydoppslemningen og poly(styrenakrylat)-suspensjonen ble sammenblandet ved å føres gjennom en ultrasonisk strømningscelle med et strømningsforhold på 1:1 mellom pigment og granulat. Under blandingsprosessen ble innholdet i strømningscellen utsatt for ultralyd med en frekvens på 200 kHz og utgangseffekt på 300 W. Det resulterende produkt ble tatt ut og innstilt til pH-verdien 8 (ved hjelp av utspedd ammoniakk) før det ble Silverson-kvernet i 20 minutter. Dette produkt ble analysert og funnet til å inneholde et vann/granulat/pigment-vektforhold på 53,2 : 10,3 : 36,5.
Det ovenfor omtalte produkt ble formulert til en maling med en volumandel partikkelmaterial på 40 %. Malingen ble fremstilt ved å blande sammen alle ingredienser foruten den filmdannende emulsjon (Vinamul 6955) og oppslemningen av sammensatt pigment, hvorpå det først ble tilsatt den filmdannende emulsjon og deretter oppslemningen av sammensatt pigment, mens blanding fant sted ved omrøring. To standardmalinger ble fremstilt for å vise fordelene ved det sammensatte pigment i dette tilfelle. Begge inneholdt samme volumandeler av granulat og titandioksyd som malingsprøven, men ingen av dem inneholdt sammensatt pigment. I det første tilfelle (I) var det anvendte granulat fra den samme porsjon poly(styrenakrylat)-granuler som ble anvendt for å fremstille det sammensatte pigment, mens i det andre tilfelle (II) var de anvendte granuler kommersielt tilgjengelige polystyrengranuler (Lytron 2101).
Malingene hadde følgende formuleringer, idet mengdene av Lytron 2101-granuler, poly-(styrenakrylat)-granuler og sammensatt pigment er uttrykt på grunnlag av tørrvekt, på samme måte som i eksempel 5.
Eksempel 7
En vandig dispersjon av 53 vekt-% titandioksydpigment (Tioxide TR92, Tioxide Group Limited) ble fremstilt. Denne oppslemning ble innstilt til en pH på 4,5 og revet i en kvern med høy skjærkraftverdi for å frembringe grundig dispersjon. En emulsjon av vinyl-acetatA/eoVa-emulsjon av eksperiment-kvalitet og med en naturlig pH-verdi på 4,0 samt en midlere partikkelstørrelse på 0,075 pm, ble tilsatt pigmentoppslemningen. Denne tilsats ble utført ved å føre de to fluider samtidig inn i en celle med et relativt mengde-strømforhold på 10,5 deler polymeremulsjon til 1 del pigmentoppslemning, regnet i volum. For å bryte opp koagulater, ble den resulterende oppslemning dispergert i en blander med høy skjærkraftverdi i fem minutter. pH-verdien ble innstilt til 8.
Oppslemningens sammensetning (på vektbasis) ble funnet å være 33,4 : 15,0 : 51,5 med hensyn til forholdet Ti02 : granuler: vann. Forholdet mellom granuler og pigment (på volumbasis) var 1,69 : 1. Oppslemningen inngikk i en matt malingsformel for utvendig bruk og av høy kvalitet med henblikk på vurdering ved anvendelse av samme fremgangsmåte som i eksempel 5. I denne malingsformel var volumandelen av Ti02 14,88 %, mens volumandelen av vinylacetat/VeoVa-granuler var 25,11 %. Malingen hadde et faststoffinnhold på 30,01 % regnet i volum. En maling av lignende sammensetning, men fremstilt på en måte i samsvar med vanlig fremstilling av maling, ble fremstilt for å gjøre tjeneste som standard.
De fremstilte malinger hadde følgende sammensetninger, idet vektandelene av vinyl-acetat/VeoVa-granuler og sammensatt pigment er angitt på tørrvektbasis, slik som i eksempel 5.
Notat
Utspredningsgraden er den flate som kan dekkes av 1 liter maling under sikring av et spesifisert tildekningsnivå (i denne prøve, et kontrastforhold på 98).
Eksempel 8
pH-verdien for en porsjon på 200 g av en dispersjon av polystyrengranuler (Lytron 2101) med 48 % faststoff ble redusert fra 9 til 7. Separat ble 187,5 g blykarbonat (hvitt blypigment, Almex fra Associated Lead) dispergert med en konsentrasjon på 576 gram pr. liter i vann ved rivning med en Silverson-kvern i 20 minutter. pH-verdien av denne oppslemning ble innstilt til en verdi på 6,5, og den ble så tilsatt langsomt til Lytron-granuldispersjonen under omrøring i et begerglass. pH-verdien for den resulterende oppslemning av sammensatt pigment ble hevet til en verdi på 8,5 ved hjelp av uttynnet
ammoniakk. Sammensetningen av denne oppslemning av sammensatt pigment var 174,1 g blykarbonat, 96 g Lytron-granuler (på tørrvektbasis) samt 378 g vann.
For sammenligning ble det fremstilt en standardoppslemning med lignende komponent-sammensetning ved å blande en oppslemning av blykarbonat med en pH på 8 med en 48 % oppslemning av Lytron 2101-granuler med en pH-verdi på 8.
Maling ble fremstilt fra de to oppslemninger ved anvendelse av den nedenfor angitte formel hvor vektandelene av blykarbonat, Lytron-granuler og sammensatt pigment er angitt på tørrvektbasis, på samme måte som i eksempel 5.
Malingsprøven ble grundig dispergert med bare få partikler over 5 pm og ga en jevn film ved oppstrøk. Utseendet av standardmalingen ved oppstrøk ble imidlertid ødelagt av nærværet av mange agglomerater/aggregater på omtrent 0,5 mm.

Claims (24)

1. Sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom minst to kjemisk sett forskjellige materialer, karakterisert ved at partiklene av et første material bærer en positiv overflateladning og partiklene av et andre material bærer en negativ overflateladning, slik at partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, idet den vandige dispersjon inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et uorganisk pigment eller en ekstender.
2. Sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom minst to kjemisk sett forskjellige materialer, karakterisert ved at partiklene av et første material bærer en positiv overflateladning og partiklene av et andre material bærer en negativ overflateladning, slik at partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, idet den vandige dispersjon inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et organisk polymermaterial.
3. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 2, og hvor nevnte andre material et uorganisk pigment eller en ekstender.
4. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 1 eller 3, og hvor det uorganiske pigment er et titandioksydpigment, et sinkoksydpigment, et antimonpigment, et barium-pigment, et kalsiumpigment, et zirkoniumpigment, et krompigment, et jernpigment, et magnesiumpigment, et blypigment, sinksulfat eller litofon.
5. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 1 eller 3, og hvor nevnte ekstender er silisiumoksyd, et silikat, et aluminat, et sulfat, et karbonat eller en leire.
6. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 1, og hvor det andre material er en organisk polymer.
7. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 2 eller 6, og hvor partiklene av den organiske polymer omfatter mikropartikler i kuleform og som inneholder tomrom eller hulrom.
8. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i et kravene 1, 4 og 5, og hvor de sammensatte partikler omfatter en assosiasjon mellom titandioksydpartikler og partikler av et uorganisk fyllstoff eller en ekstender.
9. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i et av kravene 1,4,6 eller 7, og hvor de sammensatte partikler omfatter en assosiasjon mellom titandioksydpartikler og polymere mikropartikler i kuleform.
10. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i et av de foregående krav, og hvor de sammensatte partikler omfatter en assosiasjon mellom titandioksydpigment og et kjemisk sett forskjellig material i hvilket titandioksydpigmentet har en midlere krystallstørrelse på mellom 0,05 og 0,5 pm.
11. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 10, og som omfatter en assosiasjon mellom rutil-titandioksyd og et kjemisk sett forskjellig material som har en midlere krystallstørrelse på inntil 40 pm.
12. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 10, og hvor titandioksydet og det kjemisk sett forskjellige material i volum foreligger i relative mengder på fra 0,3 til 3 deler titandioksyd til 1 del av det kjemisk sett forskjellige material.
13. Sammensatt pigmentmaterial som angitt i krav 11, og hvor det kjemisk sett forskjellige material har en midlere krystallstørrelse på mellom 0,5 og 10 pm og de relative mengder i volum av det foreliggende titandioksyd og kjemisk sett forskjellige material er fra 0,05 til 1,5 deler titandioksyd til 1 del av det kjemisk sett forskjellige material.
14. Fremgangsmåte ved fremstilling av et sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, og som innebærer at det dannes en vandig dispersjon av partikler av et første material og en vandig dispersjon av partikler av et andre, kjemisk sett forskjellig material, karakterisert ved at pH-verdien av de på denne måte dannede dispersjoner er slik at partiklene av begge materialer bærer en overflateladning, og hvor overflateladningen på partiklene av det første material har motsatt fortegn av overflateladningen på partiklene av det andre material, idet nevnte dispersjoner blandes sammen under slike forhold at sammenblandingen ikke medfører noen veksling av fortegn for overflateladningen på partikler av noen av materialene, for derved å frembringe en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom partikler av det første material og partikler av det andre material, hvor partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, og hvor den vandige dispersjon av sammensatte partikler inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et uorganisk pigment eller en ekstender.
15. Fremgangsmåte ved fremstilling av et sammensatt pigmentmaterial i partikkelform, og som innebærer at det dannes en vandig dispersjon av partikler av et første material og en vandig dispersjon av partikler av et andre, kjemisk sett forskjellig material, karakterisert ved at pH-verdien av de på denne måte dannede dispersjoner er slik at partiklene av begge materialer bærer en overflateladning, og hvor overflateladningen på partiklene av det første material har motsatt fortegn av overflateladningen på partiklene av det andre material, idet nevnte dispersjoner blandes sammen under slike forhold at sammenblandingen ikke medfører noen veksling av fortegn for overflateladningen på partikler av noen av materialene, for derved å frembringe en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom partikler av det første material og partikler av det andre material, hvor partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger, og hvor den vandige dispersjon av sammensatte partikler inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler og det første material er et organisk polymermaterial.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 eller 15, og hvor den vandige dispersjon av partikler av det første material dannes med en slik pH-verdi at partiklene av det første partikkelmaterial bærer en positiv overflateladning, mens den vandige dispersjon av partikler av det andre material dannes med en pH-verdi hovedsakelig lik pH-verdien av dispersjonen av det første partikkelmaterial, idet partiklene av det andre material bærer en negativ overflateladning, og de på denne måte dannede dispersjoner blandes sammen.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, 15 eller 16, og hvor pH-verdien av den vandige dispersjon av sammensatte partikler heves til en verdi på inntil 8,5 etter dannelsen av nevnte dispersjon av sammensatte partikler.
18. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 14 - 17, og hvor den vandige dispersjon av partikler av det første material eller den vandige dispersjon av partikler av det andre material dannes i fravær av et dispersjonsmiddel.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, og hvor det første partikkelmaterial er titandioksyd, hvis partikler har et belegg av alumina, og den vandige dispersjon av nevnte titandioksyd dannes ved en pH-verdi som er mindre enn 6.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, og hvor det første partikkelmaterial er titandioksyd, hvis partikler har et belegg av silisiumoksyd, og den vandige dispersjon av nevnte titandioksyd dannes ved en pH-verdi som er mindre enn 2.
21. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 14-20, og hvor sammenblandingen av de to dispersjoner utføres ved å føre de to dispersjoner samtidig inn i en agitert blandesone.
22. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 14, 15 og 17-21, og hvor en syre eller base tilsettes dispersjonene når de blandes sammen.
23. Sammensatt pigmentmaterial som omfatter en vandig dispersjon av sammensatte partikler, karakterisert ved at det sammensatte pigmentmaterial kan oppnås ved hjelp av en fremgangsmåte som innebærer at det dannes en vandig dispersjon av partikler av et første material og en vandig dispersjon av partikler av et andre, kjemisk sett forskjellig material, idet pH-verdien av de på denne måte dannede dispersjoner er slik at partiklene av begge materialer bærer en overflateladning, og hvor overflateladningen på partiklene av det første material har motsatt fortegn av overflateladningen på partiklene av det andre material, idet nevnte dispersjoner blandes sammen under slike forhold at sammenblandingen ikke medfører noen veksling av fortegn for overflateladningen på partikler av noen av materialene, for derved å frembringe en vandig dispersjon av sammensatte partikler som omfatter en assosiasjon mellom partikler av det første material og partikler av det andre material, hvor partiklene av det første material holdes i assosiasjon med partiklene av det andre material som følge av nevnte overflateladninger og pH-verdien av den vandige dispersjon av sammensatte partikler deretter heves til en verdi på inntil 8,5, og hvor dispersjonen av sammensatte partikler inneholder minst 35 vekt-% av nevnte sammensatte partikler.
24. Vandig emulsjonsmaling som inneholder et sammensatt pigmentmaterial som angitt i et av kravene 1 - 13 og 23.
NO19931987A 1992-06-04 1993-06-01 Sammensatt pigmentmaterial og fremgangsmåte ved dets fremstilling, og emulsjonsmaling som inneholder materialet NO313101B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929211822A GB9211822D0 (en) 1992-06-04 1992-06-04 Composite pigmentary material
CN93117623A CN1073134C (zh) 1992-06-04 1993-08-07 复合颗粒颜料及其生产方法以及含该颗粒颜料的水分散液的复合颜料

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO931987D0 NO931987D0 (no) 1993-06-01
NO931987L NO931987L (no) 1993-12-06
NO313101B1 true NO313101B1 (no) 2002-08-12

Family

ID=36845918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19931987A NO313101B1 (no) 1992-06-04 1993-06-01 Sammensatt pigmentmaterial og fremgangsmåte ved dets fremstilling, og emulsjonsmaling som inneholder materialet

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5509960A (no)
EP (1) EP0573150B2 (no)
JP (1) JP3329884B2 (no)
CN (1) CN1073134C (no)
AT (1) ATE163961T1 (no)
AU (1) AU661773B2 (no)
CA (1) CA2092239C (no)
DE (1) DE69317329T3 (no)
DK (1) DK0573150T3 (no)
ES (1) ES2113489T5 (no)
FI (1) FI932531A (no)
GB (1) GB9211822D0 (no)
GR (1) GR3026629T3 (no)
IN (1) IN186411B (no)
MX (1) MX9303330A (no)
NO (1) NO313101B1 (no)
NZ (1) NZ247762A (no)
RU (1) RU2134705C1 (no)
SG (1) SG48808A1 (no)
ZA (1) ZA933347B (no)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL111186A (en) * 1994-10-06 1999-09-22 Univ Bar Ilan Process for the preparation of microspheres and microspheres made thereby
GB9500497D0 (en) * 1995-01-11 1995-03-01 Tioxide Group Services Ltd Gloss emulsion paints
GB9602221D0 (en) * 1996-02-03 1996-04-03 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
GB9502982D0 (en) * 1995-02-16 1995-04-05 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
GB9504962D0 (en) * 1995-03-11 1995-04-26 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
US5650002A (en) * 1995-11-13 1997-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 light scattering efficiency when incorporated in coatings
US5886069A (en) * 1995-11-13 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide particles having substantially discrete inorganic particles dispersed on their surfaces
DE69608469T2 (de) * 1995-11-23 2000-09-14 Andrew David Pepper Mit schmiermittel gemischte pigmente
JPH09156919A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Oji Paper Co Ltd チタニアとシリカの複合粒子及びその製造方法
CN1105156C (zh) * 1996-03-04 2003-04-09 Fp颜料有限公司 涂覆沉淀碳酸钙的颜料粉粒及其制备方法
AU4599097A (en) * 1996-10-07 1998-05-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company A process for coating biological pesticides and compositions therefrom
AU5986198A (en) * 1997-01-09 1998-08-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composite pigment
US6232386B1 (en) 1997-02-26 2001-05-15 Integument Technologies, Inc. Polymer composites having an oxyhalo surface and methods for making same
WO1998037964A1 (en) 1997-02-26 1998-09-03 Integument Technologies, Inc. Polymer composites and methods for making and using same
US7217754B2 (en) * 1997-02-26 2007-05-15 Integument Technologies, Inc. Polymer composites and methods for making and using same
US6548590B1 (en) 2000-03-22 2003-04-15 Integument Technologies, Inc. Polymer and inorganic-organic hybrid composites and methods for making and using same
US5977241A (en) * 1997-02-26 1999-11-02 Integument Technologies, Inc. Polymer and inorganic-organic hybrid composites and methods for making same
FR2773167A1 (fr) * 1997-12-30 1999-07-02 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de flocs mineraux mixtes a base de tio2, composition a base de tio2 et de sio2 et son utilisation a titre d'agent opacifiant notamment en industrie papetiere
FR2773180B1 (fr) * 1997-12-30 2000-02-04 Arjo Wiggins Sa Feuille papetiere decorative comprenant une composition de dioxyde de titane et stratifie decoratif la comportant
US6214467B1 (en) 1998-07-24 2001-04-10 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
AU782594B2 (en) 2000-11-21 2005-08-11 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
US8822569B2 (en) * 2001-06-20 2014-09-02 Rohm And Haas Company Composite particles
AU785282B2 (en) * 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
BR0311773B1 (pt) * 2002-06-12 2014-08-26 Sherwin Williams Co Composições de tinta, de tinta transportada em água e de revestimento transportada em água, tendo partículas diluentes de cloreto de polivinila, e processo de revestimento de um substrato
US7179531B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Rohm And Haas Company Polymer particles having select pendant groups and composition prepared therefrom
FR2846572B1 (fr) * 2002-11-05 2004-12-31 Centre Nat Rech Scient Particules dissymetriques de taille nanometrique ou mesoscopique, et leur procede de preparation
DE10360464A1 (de) 2003-12-22 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Dispersion die mindestens 2 Arten von Partikeln enthält
US7482054B2 (en) * 2004-08-09 2009-01-27 Behr Process Corporation Pigment spacing
US7947763B2 (en) * 2004-08-09 2011-05-24 Behr Process Corporation Exterior deep base paint formulation
US7642309B2 (en) * 2004-08-09 2010-01-05 Behr Process Corporation Exterior paint formulation
ES2380944T3 (es) * 2004-11-12 2012-05-21 Basf Se Masas acuosas para estucado de papel, que contienen híbridos de polímero-pigmento
DE102005025374A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Basf Ag Polymer-Pigment-Hybride für die Papierherstellung
FI122674B (fi) * 2005-06-23 2012-05-15 M Real Oyj Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
JP4902216B2 (ja) * 2006-02-10 2012-03-21 富士フイルム株式会社 インクジェット用インク組成物
DE102006012564B4 (de) 2006-03-16 2008-11-06 Kronos International, Inc. Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung
DE102007004124B4 (de) 2007-01-26 2019-01-17 Omya International Ag Füllstoffe und/oder Pigmente umfassend ein Komposit oder eine wässerige Aufschlämmung eines Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Dolomitpartikeln
AR061138A1 (es) * 2006-06-09 2008-08-06 Omya Development Ag Compuestos de microparticulas inorganicas y/u organicas y nanoparticulas de dolomita
DE102006026965A1 (de) * 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
US9345649B2 (en) 2006-12-21 2016-05-24 Avon Products, Inc. Cosmetic composition containing novel fractal particle-based gels
US8603505B2 (en) * 2006-12-21 2013-12-10 Avon Products, Inc. Cosmetic composition containing novel fractal particle based gels having improved optical properties
DE102007059681A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen Mikropartikeln mit phosphatierter Oberfläche und Nano-Erdalkalikarbonatpartikeln
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
TWI411448B (zh) 2007-12-27 2013-10-11 Avon Prod Inc 適合用於化妝品之光學模糊色素組合物
GB0808239D0 (en) 2008-05-07 2008-06-11 Tioxide Group Services Ltd Compositions
US9221995B2 (en) 2008-05-07 2015-12-29 Tioxide Europe Limited Titanium dioxide
JP2010024329A (ja) * 2008-07-17 2010-02-04 Olympus Corp 無機微粒子凝集体および無機微粒子を含有する樹脂組成物
DE102008064202A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
US8062555B2 (en) * 2009-04-16 2011-11-22 Rhodia Operations Co-assembly method and co-assembled structures made thereby
US8912252B2 (en) 2010-07-20 2014-12-16 Silberline Manufacturing Company, Inc. Film-forming pigments and coating system including the same
US8815982B2 (en) 2010-07-20 2014-08-26 Silberline Manufacturing Company, Inc. Colored system
MX337434B (es) 2010-09-10 2016-03-04 Unilever Nv Composiciones para el cuidado oral para beneficiar a los dientes.
WO2012034640A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
EP2578647B1 (en) 2011-10-03 2017-06-14 Rohm and Haas Company Coating composition with high pigment volume content opaque polymer particle and a polymer encapsulated TiO2 particle
WO2013123357A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Rohm And Haas Company Polyurethane coating composition
BR112014024559A2 (pt) 2012-04-20 2017-09-19 Valspar Sourcing Inc método para preparar uma dispersão de trituração de pigmento de partículas de compósito de polímero de pigmento de dióxido de titânio, dispersão de trituração de pigmento, e, composição de revestimento.
EP2838959B1 (en) 2012-04-20 2020-10-07 Swimc Llc Method for making titanium dioxide pigment grind dispersion and paint
CN102977645A (zh) * 2012-10-31 2013-03-20 无锡市祁达纺织印染有限公司 一种纺织颜料
FI128031B (en) 2013-03-13 2019-08-15 Nordkalk Oy Ab A process for preparing nanoparticles in a concentrated slurry
JP6626648B2 (ja) 2014-08-25 2019-12-25 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company カプセル化またはポリマー吸着顔料及び希釈結合剤を含む、低vocまたはゼロvoc水性コーティング組成物
US10836910B2 (en) 2015-04-01 2020-11-17 Swimc Llc Pigment dispersion
US10667595B2 (en) * 2015-12-11 2020-06-02 Heather J. Tribbett Modular cosmetic system and method of use
EP3202858A1 (de) * 2016-02-02 2017-08-09 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
US10703928B2 (en) 2016-04-04 2020-07-07 Rohm And Haas Company Aqueous coating compositions having low or zero VOCs and comprising encapsulated or polymer adsorbed pigments and letdown binders
US11339298B2 (en) 2016-10-24 2022-05-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Composite pigment and production method thereof, paint composition containing composite pigment, and coating film
JP2022545058A (ja) * 2019-08-09 2022-10-25 ナノザール・プロダクション・ゲーエムベーハー 表面被覆無機粒子をスペーサーとして使用した着色およびフィラーペースト

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2176877A (en) * 1935-08-24 1939-10-24 Nat Lead Co Method for the preparation of composite pigments
GB872149A (en) * 1957-09-02 1961-07-05 Blanc Omya Sa Du Improved fillers and their preparation
US3453131A (en) * 1966-01-05 1969-07-01 Oxford Paper Co Composite colloidal pigment particles,their formation and suspensions thereof
US3726700A (en) * 1971-03-19 1973-04-10 Du Pont Composite pigments and their preparation
US3856545A (en) * 1971-07-20 1974-12-24 T Ferrigno Pigmentary composition
GB1352618A (en) 1971-08-02 1974-05-08 Union Carbide Corp Pigment dispersions
US3931061A (en) * 1973-08-15 1976-01-06 Westvaco Corporation Blushed polystyrene pigment
US4117191A (en) * 1976-03-19 1978-09-26 Westvaco Corporation Composite silicate pigment
GB1532521A (en) * 1976-04-02 1978-11-15 Laporte Au Ltd Pigments
US4078941A (en) * 1976-12-06 1978-03-14 Yara Engineering Corporation High bulking calcined clay pigments and methods of making the same
US4331706A (en) * 1977-12-12 1982-05-25 The Sherwin-Williams Company Composite zinc oxide coating on an inert pigment core product and process
US4346178A (en) * 1981-07-27 1982-08-24 Yara Engineering Corporation Structured kaolin agglomerates and methods of making the same
US4569920A (en) * 1983-09-06 1986-02-11 Blasch Precision Ceramics, Inc. Preparation of inorganic particle slurries
JPS6151061A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 導電性樹脂成型材料及びその製造方法
US5116418A (en) * 1984-12-03 1992-05-26 Industrial Progress Incorporated Process for making structural aggregate pigments
US4643822A (en) * 1985-02-28 1987-02-17 The Secretary Of State For Trade And Industry In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Method of separation of material from material mixtures
US4738726A (en) * 1985-05-06 1988-04-19 Engelhard Corporation Treatment of clays with cationic polymers to prepare high bulking pigments
US4640716A (en) * 1985-06-26 1987-02-03 Engelhard Corporation High bulking pigment and method of making same
US4820554A (en) * 1985-11-27 1989-04-11 E.C.C. America Inc. Coated paper and process
JPS62195052A (ja) * 1986-02-20 1987-08-27 Kansai Paint Co Ltd 顔料分散液
US4933387A (en) * 1986-06-17 1990-06-12 J.M. Huber Corporation Synthetic alkali metal alumino-silicates, methods and uses, compositions and their methods of preparation
US4767466A (en) * 1986-09-16 1988-08-30 Engelhard Corporation Bulking pigments
US4912139A (en) * 1987-03-19 1990-03-27 Pierce & Stevens Corporation Preparation of opacifier intermediates
US4898892A (en) * 1987-03-19 1990-02-06 Pierce & Stevens Corporation Methods for preparing opaque coatings and applying the same
US4898894A (en) * 1987-03-19 1990-02-06 Pierce & Stevens Corporation Film forming binders containing low density composite opacifiers
US4908391A (en) * 1987-03-19 1990-03-13 Pierce & Stevens Opacifiers for paints and coatings
US4818294A (en) * 1987-06-26 1989-04-04 E.C.C. America Inc. Kaolinite aggregation using organo-silicon compounds
US5296284A (en) * 1988-04-05 1994-03-22 J. M. Huber Corporation Dyed hectorite pigments and applications
US5011862A (en) * 1988-07-29 1991-04-30 Pierce & Stevens Corporation Coating media containing low density composite opacifiers
GB2226043B (en) * 1988-12-16 1992-05-27 Ecc Int Ltd Paper coating pigments
JPH0337207A (ja) * 1989-07-05 1991-02-18 Dic Hercules Chem Inc 異形粒子の製造方法および紙への応用
FR2650514B1 (fr) * 1989-08-04 1991-11-22 Lvmh Rech Procede de fabrication de poudres ordonnees par pulverisation a partir d'au moins deux populations de particules, et poudres ordonnees ainsi obtenues
US5078793A (en) * 1990-01-26 1992-01-07 Pacemaker, Ltd. Spray drying method for preparing kaolin as a pigment extender
US5152835A (en) * 1991-05-08 1992-10-06 Engelhard Corporation Composite titania-calcined kaolin opacifying pigments and method for making and using same
JPH04332766A (ja) * 1991-05-09 1992-11-19 Kao Corp 複合着色真珠光沢顔料及びこれを含有する化粧料
GB9127293D0 (en) * 1991-12-23 1992-02-19 Ici Plc Coating pigment particles with polymers
US5344487A (en) * 1992-02-12 1994-09-06 Whalen Shaw Michael Layered composite pigments and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
FI932531A0 (fi) 1993-06-03
FI932531A (fi) 1993-12-05
AU661773B2 (en) 1995-08-03
NO931987L (no) 1993-12-06
CN1073134C (zh) 2001-10-17
RU2134705C1 (ru) 1999-08-20
SG48808A1 (en) 1998-05-18
NZ247762A (en) 1995-06-27
CA2092239C (en) 2004-08-24
IN186411B (no) 2001-08-25
ES2113489T5 (es) 2002-11-16
GR3026629T3 (en) 1998-07-31
GB9211822D0 (en) 1992-07-15
DE69317329T2 (de) 1998-07-02
CN1098728A (zh) 1995-02-15
CA2092239A1 (en) 1993-12-05
JP3329884B2 (ja) 2002-09-30
EP0573150B1 (en) 1998-03-11
AU3848293A (en) 1993-12-09
EP0573150A2 (en) 1993-12-08
DE69317329D1 (de) 1998-04-16
DK0573150T3 (da) 1998-04-06
NO931987D0 (no) 1993-06-01
ATE163961T1 (de) 1998-03-15
US5509960A (en) 1996-04-23
DE69317329T3 (de) 2003-02-20
ZA933347B (en) 1993-11-17
JPH06100701A (ja) 1994-04-12
EP0573150B2 (en) 2002-04-17
EP0573150A3 (en) 1994-02-09
ES2113489T3 (es) 1998-05-01
MX9303330A (es) 1994-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO313101B1 (no) Sammensatt pigmentmaterial og fremgangsmåte ved dets fremstilling, og emulsjonsmaling som inneholder materialet
US5554215A (en) Composite pigmentary material
AU704674B2 (en) Gloss emulsion paints
KR100691643B1 (ko) 불투명 입자
DE69733775T2 (de) Titandioxidteilchen mit verklebenden diskreten anorganischen teilchen
JP5496459B2 (ja) 塗料中の顔料として使用するためのリン酸アルミニウム又はポリリン酸アルミニウムの粒子、並びにそれらの製造方法
JP2004107622A (ja) 沈殿炭酸カルシウムで被覆された顔料粒子とその製造方法
SK142994A3 (en) Method of scattering of titanic oxide
AU2012226282B2 (en) Titanium dioxide pigments and manufacturing method
AU2009221028A1 (en) A pigment particle composition, its method of manufacture and its use
EP0063699B1 (en) Process for the production of high solids concentration pigmentary titanium dioxide slurries and titanium dioxide dispersions
JPH08209029A (ja) 塗料用球状艶消し剤及び塗料組成物
AU661582B2 (en) Composite pigmentary material
JP2004010778A (ja) 易分散性顔料組成物およびその製法
JPS6169872A (ja) 体質顔料の製造方法
SK85393A3 (en) Composite pigment material and method of its production
JPS62212480A (ja) 水系塗料用填剤
PL177507B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozytowej substancji pigmentowej
CZ159193A3 (en) Composition of pigment particles and process for producing thereof
HU216135B (hu) Pigmentáló kompozíció, és eljárás annak előállítására