SK85393A3

SK85393A3 - Composite pigment material and method of its production

Info

Publication number: SK85393A3
Application number: SK85393A
Authority: SK
Inventors: Leslie A Simpson; John Robb; Jonathan Banford; Paul F Dietz; John Temperley
Original assignee: Tioxide Group Services Ltd
Priority date: 1993-08-09
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 1995-04-12
Also published as: SK280047B6

Abstract

Composite particulate pigmentary material comprises an association of at least two materials where one material (I) comprises particles having a negative surface charge and held in association with particles of a second material (II) having a positive surface charge. Pref. (I) and/or (II) is a pigment, pref. a TiO2 ZnO, Sb, Ba, Ca, Zr, Cr, Fe, Mg or Pb pigment, ZnSO4 or lithophone. Alternatively, (I) and/or (II) is (i) a silica, silicate, aluminate, sulphate, carbonate, clay; (ii) an organic polymer, pref. polystyrene, PVC, polyethylene, acrylic polymer or a copolymer, pref. in the form of microsphere contg. voids or vesicles.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka kompozície pigmentových častíc a najmä kompozície obsahujúcej kombináciu častíc aspoň dvoch odlišných 1átokThe invention relates to a pigment particle composition, and in particular to a composition comprising a combination of particles of at least two different substances

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Je veľmi dobre známe, že charakter disperzie pigmentu v p igmentovanom systéme, akým je náterový film, značne ovplyvňuje optickú účinnosť uvedeného pigmentu. Najmä flokulácia (zhlukovanie sa do vločiek) pigmentových častíc znižuje účinnosť pigmetových častíc pri rozptyle svetla.It is well known that the nature of the pigment dispersion in a pigmented system such as a paint film greatly affects the optical efficiency of the pigment. In particular, flocculation of the pigment particles reduces the efficiency of the pigment particles in light scattering.

Cieľom vynálezu je preto nájsť pigmentovú kompozíciu, ktorá by mala v porovnaní s mnohými konvenčnými pigmentami lepšie svetelné rozptylové vlastnosti' a v ktorej by nedochádzalo k flokulácii rovnakých častíc.It is therefore an object of the present invention to provide a pigment composition which, in comparison with many conventional pigments, has better light scattering properties and which does not flocculate the same particles.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Predmetom vynálezu je kompozícia pigmentových častíc, ktorá obsahuje kombináciu látok, pričom častice prvej a častice druhej látky nesú aspoň dvoch chemicky odlišných látky nesú kladný povrchový náboj zápo.rný povrchový náboj a častice prvej látky sa držia vo vzájomnom spojení s časticami druhej látky v dôsledku uvedených povrchových nábojov.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a pigment particle composition comprising a combination of substances wherein the first and second species particles carry at least two chemically distinct substances bearing a positive surface charge and a negative surface charge and the first substance particles are held in contact with the second substance particles as a result. surface charges.

Účinok povrchových nábojov na časticach kompozície podľa vynálezu spočíva v odpudzovaní rovnakých častíc a priťahovaním odlišných častíc a má za následok vytvorenie štruktúry, v ktorej je flokulácia rovnakých častíc obmedzená na minimum , v ktorej sú však prítomné flokulôvané zhluky ob sahujúce nerovnaké častice. Takáto štruktúra má za následok relatívne dobrú disperziu a zlepšenie účinnosti svetelného rozptylu.The effect of surface charges on the particles of the composition according to the invention consists in repelling the same particles and attracting different particles and results in a structure in which the flocculation of the same particles is limited to a minimum but in which flocculated clusters containing unequal particles are present. Such a structure results in a relatively good dispersion and improved light scattering efficiency.

Vynález sa týka taktiež spôsobu výroby uvedenej kompozície pigmentových častíc, ktorého podstata spočíva v tom, že sa vytvorí vodná disperzia prvej látky vo forme častíc a vodná disperzia druhej, chemicky odlišnej látky vo forme častíc, pričom takto vytvorené disperzie majú také hodnoty pH, že častice obidvoch látok vo forme častíc nesú povrchový náboj, a povrchový náboj na časticiach prvej látky vo forme častíc má opačné znamienko ako povrchový náboj na časticiach druhej látky vo forme častíc, a následne sa obidve disperzie zmiešajú za podmienok, pri ktorých nedochádza k obráteniu znamienka povrchového náboja na časticiach jednej z látok vo forme častíc.The invention also relates to a process for the production of said pigment particle composition, which comprises forming an aqueous dispersion of a first particulate material and an aqueous dispersion of a second chemically different particulate material, the dispersions thus formed having a pH such that the particles the two particulate substances carry a surface charge, and the surface charge on the particles of the first particulate substance has the opposite sign as the surface charge on the particles of the second particulate substance, and then the two dispersions are mixed under conditions where the surface charge sign is not reversed on the particles of one of the particulate matter.

Pri výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa vodná disperzia prvej látky vo forme častíc vytvorí pri hodnote pH, pri ktorej častice prvej látky vo forme častíc nesú kladný povrchový náboj, a vodná disperzia druhej, chemicky odlišnej látky vo forme častíc sa vytvorí pri hodnote pH, ktorá je v podstate rovnaká ako hodnota pH dispezie prvej látky vo forme častíc, pričom častice druhej látky vo forme častíc nesú záporný povrchový náboj,a následne sa takto vytvorené disperzie zmiešajú.In a preferred embodiment of the method of the invention, the aqueous dispersion of the first particulate material is formed at a pH at which the particles of the first particulate material carry a positive surface charge, and an aqueous dispersion of the second chemically different particulate material is formed at a pH it is substantially the same as the pH value of the dispersion of the first particulate material, wherein the particles of the second particulate material carry a negative surface charge, and then the dispersions thus formed are mixed.

Produktom získaným podľa vynálezu je kompozícia obsahujúca častice aspoň dvoch odlišných látok. Všeobecne sa môže v tejto kompozícii použiť ľubovoľná látka vo forme častíc, aj keď vzhľadom k tomu, že sa jedná o pigmentovú kompozíciu, mala by aspoň jedna z uvedených látok vo forme častíc byť látkou, ktorá je normálne považovaná za pigment. Obzvlášť výhodné sú anorganické pigmenty, akými sú napríklad pigmenty na báze oxidu t itani č itého , pigmenty na báze oxidu zinočnatého, oxidy antimónu, báriové pigmenty, vápenaté pigmenty, zirkóniové pigmenty, chrómové pigmenty, železné pigmenty, horčíkové pigmenty, olovené pigmenty, zinkové pigmenty a lítopón.The product obtained according to the invention is a composition comprising particles of at least two different substances. In general, any particulate matter can be used in this composition, although, since it is a pigment composition, at least one of said particulate matter should be a substance normally considered a pigment. Particularly preferred are inorganic pigments such as titanium dioxide pigments, zinc oxide pigments, antimony oxides, barium pigments, calcium pigments, zirconium pigments, chromium pigments, iron pigments, magnesium pigments, lead pigments, zinc pigments and lithopone.

>iX> iX

............................................................................................................ ........

Ostatnými látkami, ktoré sa môžu použiť ako jedna z látok vo forme častíc, sú nastavovadlá alebo plnidlá, akými sú oxid kremičitý, kremičitany., hlinitany, sírany, uhličitany alebo hlinky. Ako jedna zo zložiek kompozície sa môžu byť použiť aj nepigmentové formy vyššie uvedených zlúčenín.Other substances which may be used as one of the particulate matter are extenders or fillers such as silicon dioxide, silicates, aluminates, sulphates, carbonates or clays. Non-pigmented forms of the above compounds may also be used as one of the components of the composition.

V kompozícii podľa vynálezu sa môžu takisto použiť organické látky vo forme častíc a najmä častice polymérnych látok, ktoré sú obvykle označované výrazom mikrosféry, sú veľmi vhodné ako zložky kompozície podľa vynálezu. Pre vytvorenie týchto mikrosfér je možné vhodne použiť široké spektrum polymérnych látok, pričom je v súčasnosti komerčne dostupná množina rôznych typov mikrosfér. Takto sú napríklad komerčne dostupné a vhodné pre použitie v kompozícii podľa vynálezu mikrosféry vytvorené z polystyrénu, polyvinylchloridu, poly etylénu a akrylových polymérov a zlúčenín z množiny kopolymérov.Particle organic substances can also be used in the composition of the invention, and in particular the polymeric particles, which are usually referred to as microspheres, are very suitable as components of the composition of the invention. A wide variety of polymeric materials can be conveniently used to form these microspheres, with a variety of different types of microspheres currently available commercially. Thus, for example, microspheres formed from polystyrene, polyvinyl chloride, poly ethylene and acrylic polymers and compounds from a plurality of copolymers are commercially available and suitable for use in the composition of the invention.

V prípade, že sa v kompozícii podľa vynálezu tieto mikrosféry použijú, potom sa môžu vytvoriť buď pevnými plnými mikrosférami alebo mikrosférami, ktoré obsahujú dutiny alebo bubliny. Tieto bublinaté mikrosféry sa môžu použiť za účelom podporenia pigmentovej účinnosti kompozície podľa vynálezu.When used in the composition of the invention, these microspheres may be formed either by solid solid microspheres or by microspheres containing cavities or bubbles. These blister microspheres may be used to enhance the pigmentary performance of the composition of the invention.

V rámci najvýhodnejšieho uskutočnenia podľa vynálezu kompozícia obsahuje kombináciu častíc oxidu titaničitého a častíc anorganického plnidla alebo nastavovadla alebo polymérne mikrosféry. Výhodnou formou oxidu titaničitého je rutilová modifikácia oxidu titaničitého.In a most preferred embodiment of the invention, the composition comprises a combination of titanium dioxide particles and inorganic filler or extender particles or polymeric microspheres. A preferred form of titanium dioxide is a rutile modification of titanium dioxide.

Výhodná veľkosť častíc látok vo forme častíc závisí do určitej miery od charakteru častíc. Ak je v komopozícii vo forme častíc obsiahnutá jedna z látok , ktorej funkciou je zaistiť hlavný pigmentový účinok, potom bude stredná veľkosť týchto primárnych častíc veľkosťou častíc, ktorá zaisťuje dosiahnutie optimálnych p igmentačných vlastností použitej látky vo forme častíc. Tak napríklad v prípade, že sa ako jedna z látok vo forme častíc použije oxid titaničitý, potom je stredná veľkosť kryštálov oxidu titaničitého rovná 0,05 až 0,5 mikrometru. V prípade rutilovej modifikácie oxidu titaničitého je najvýhodnejšia veľkosť kryštálov rovná 0,2až 0,3 mikrometru, zatiaľ čo v prípade anastázovej modifikácie oxidu titaničitého je najvýhodnejšia stredná veľkosť kryštálov rovná 0,1 až 0,35 mikrometrov.The preferred particle size of the particulate matter depends to some extent on the nature of the particles. If one of the substances is included in the particulate composition, the function of which is to provide the main pigment effect, then the mean particle size of these primary particles will be a particle size that ensures the optimum pigmenting properties of the particulate substance used. For example, if titanium dioxide is used as one of the particulate matter, the mean crystal size of the titanium dioxide is 0.05 to 0.5 microns. In the case of rutile titanium dioxide modification, the most preferred crystal size is 0.2 to 0.3 microns, while in the case of anastasis modification of titanium dioxide, the most preferred mean crystal size is 0.1 to 0.35 microns.

Často sa ako jedna zo zložiek kompozície používa látka, ktorej úlohou je oddialiť alebo niesť častice látky, ktorá je v kompozícii obsiahnutá pre jej pigmentačnú účinnosť. Takéto častice sa ďalej označujú ako nepigmentové častice aj keď tieto častice môžu určitou mierou prispievať k pigmentačnej účinnostikompozície.Often, a substance is used as one of the components of a composition to delay or carry particles of a substance that is included in the composition for its pigmenting activity. Such particles are hereinafter referred to as non-pigment particles, although these particles may contribute to some extent to the pigmentation efficiency of the composition.

Veľkosť akýchkoľvek nepigmentovaných častíc, použitých vo funkcii jednej zo zložiek kompozície, sa môže meniť v širokých medziach. Obvykle je takou veľkosťou veľkosť častíc, pri ktorej kompozícia vykazuje optimálne pigmentačné vlastnosti, pričom táto veľkosť bude záležať od charakteru pigmentových častíc. Tak napríklad, ak sú pigmentovými časticami častice rutilovej modifikácie oxidu titaničitého s priemernou veľkosťou kryštálov 0,2 až 0,3 mikrometrov, potom majú n e p i g mentové častice výhodnú veľkosť častíc pohybujúce sa medzi 0,02 až 0,3 mikrometra.The size of any non-pigmented particles used in the function of one of the components of the composition can vary within wide limits. Typically, the size is the particle size at which the composition exhibits optimal pigmenting properties, which size will depend on the nature of the pigment particles. For example, if the pigment particles are rutile titanium dioxide modification particles having an average crystal size of 0.2 to 0.3 microns, then the pigment particles have a preferred particle size of between 0.02 to 0.3 microns.

Avšak aj keď veľkosť nepigmentových častíc nie je blízka veľkosti, pri ktorej sa dosahujú optimálne vlastnosti kompozície podľa vynálezu, majú tieto kompozície i napriek vylepšeniu p igmentačných vlastností v porovnaní s podobnými pigmentovými kompozíciami, pripravenými bez vytvorenia vyššie definovanej štruktúry kompozícií pigmentových častíc podľa vynálezu. Tak napríklad kompozícia pripravená spôsobom podľa vynálezu z pigmentového oxidu titaničitého a pojidla, akým je hlinka, umožňuje získanie náterových farieb, ktoré majú vyšší kontrastný pomer ako podobné náterové farby pripravené zo zmesi oxidu titaničitého a hlinky.However, although the size of the non-pigmented particles is not close to the size at which optimum properties of the composition of the invention are obtained, they have despite improved pigmentation properties compared to similar pigment compositions prepared without forming the above-defined structure of the pigment particle compositions of the invention. For example, a composition prepared by the inventive method of pigmented titanium dioxide and a binder such as clay allows to obtain paints having a higher contrast ratio than similar paints prepared from a mixture of titanium dioxide and clay.

V dôsledku toho sa môžu pripraviť výhodné kompozície podľa vynálezu z rutilovej modifikácie oxidu titaničitého, ktorý má strednú veľkosť kryštálov medzi 0,2 a 0,3 mikrometrov, pričom druhá látka vo forme častíc má strednú veľkosť až asi 40 mikrometrov.As a result, preferred compositions of the invention can be prepared from a rutile titanium dioxide modification having a mean crystal size of between 0.2 and 0.3 microns, the second particulate matter having a mean size of up to about 40 microns.

Vzájomný pomer použitých látok vo forme častíc závisí od relatívnej veľkosti častíc. Tak napríklad, ak sú pigmentovými časticami častice oxidu titaničitého majúce strednú veľkosť kryštálov medzi 0,2 a 0,3 mikrometra a nepigmentové častice majúce strednú veľkosť častíc od 0,02 do 0,3 mikrometrov, potom sa objemový pomer oxidu titaničitého k nepigmentovým časticam výhodne rovná 0,3:1 až 3:1. Ak však majú nepigmentové častice strednú veľkosť medzi 0,5 až 10 mikrometrov, potom sa objemový pomer oxidu titaničitého k nepigmentovým častícám výhodne rovná 0,05:1 až 1,5:1.The ratio of the particulate matter used depends on the relative particle size. For example, if the pigment particles are titanium dioxide particles having a mean crystal size between 0.2 and 0.3 microns and non-pigment particles having a mean particle size of 0.02 to 0.3 microns, then the volume ratio of titanium dioxide to non-pigment particles is preferably equals 0.3: 1 to 3: 1. However, if the non-pigment particles have a mean size of between 0.5 to 10 microns, then the volume ratio of titanium dioxide to the non-pigment particles is preferably equal to 0.05: 1 to 1.5: 1.

Pri spôsobe podľa vynálezu sú látky vo forme častíc, ktoré budú združené v kompozícii podľa vynálezu, oddelene dispergované vo vode. Tieto disperzie sa môžu pripraviť ľubovoľným vhodným spôsobom. Najvýhodnejšie sa látka vo forme častíc mieša s vodou v neprítomnosti dispergačného činidla, aj keď je často vhodné použiť komerčne dostupné disperzie, pričom takéto disperzie obsahujú dispergačné činidlá. Prítomnosť takýchto d ispergačných činidiel obvykle nebráni použitie' týchto disperzií pri spôsobe vynálezu.In the method of the invention, the particulate matter to be combined in the composition of the invention is separately dispersed in water. These dispersions can be prepared by any suitable method. Most preferably, the particulate material is mixed with water in the absence of a dispersant, although it is often convenient to use commercially available dispersions, such dispersions containing dispersants. The presence of such dispersants usually does not prevent the use of these dispersions in the process of the invention.

Disperzia látky vo forme častíc sa výhodne podrobí mletiu za účelom rozbitia prítomných agregátov a dosiahnutia optimálneho stupňa d ispergovaných použitých častíc. Toto mletie sa môže uskutočniť napríklad pri použití vysokorýchlostnéhojopatkového mlyna, guľového mlyna, kolesového mlyna na piesok, pričom rozbitie uvedených agregátov sa môže taktiež uskutočniť ultrazvukom.Preferably, the dispersion of the particulate material is subjected to grinding to break up the aggregates present and achieve an optimum degree of d of the dispersed particles used. This milling can be carried out, for example, using a high speed mill mill, a ball mill, a sand mill, and the breaking of said aggregates can also be performed by ultrasound.

Hodnota pH disperzie jednej z látok vo forme častíc sa zvolí tak, aby povrch častíc niesol kladný náboj. Skutočná t v hodnota pH sa zvolí v závislosti na charaktere látky vo forme častíc a na charaktere povrchu uvedených častíc. Tak napríklad, častica oxidu titaničitého s povlakom oxidu hlinitého ponesie v podstate kladný náboj v prípade, keď bude dispergovaná pri hodnote pH nižší než asi 6, zatiaľ čo povrchový náboj na častici oxidu titaničitého s povlakom oxidu kremičitého bude v podstate kladný pri hodnote pH nižší než asi 2.The pH of the dispersion of one of the particulate matter is selected such that the surface of the particles bears a positive charge. The actual t v of the pH is selected depending on the nature of the particulate matter and the surface nature of said particles. For example, the alumina-coated titanium dioxide particle will have a substantially positive charge when dispersed at a pH of less than about 6, while the surface charge on the silica-coated titanium particle will be substantially positive at a pH of less than about 6. about 2.

Pri spôsobe podľa vynálezu obsahuje jedna z vyššie popísaných disperzií častice, ktoré majú kladný povrchový náboj, pričom táto disperzia sa zmieša s ďalšou disperziou, ktorá obsahuje častice nesúce záporný povrchový náboj. Táto druhá disperzia sa môže pripraviť pri ľubovoľnej hodnote pH, aj keď by hodnota pH druhej disperzie mala byť výhodne za účelom zjednodušenia zmiešavacieho stupňa v podstate rovnaká ako hodnota pH disperzie, v ktorej častice nesú kladný povrchový náboj.In the process according to the invention, one of the dispersions described above comprises particles having a positive surface charge, which dispersion is mixed with another dispersion comprising particles carrying a negative surface charge. The second dispersion can be prepared at any pH, although the pH of the second dispersion should preferably be substantially the same as the pH of the dispersion in which the particles carry a positive surface charge in order to simplify the mixing step.

V prípade, že sú hodnoty pH obidvoch disperzií v podstate zhodné, potom sa kompozícia podľa vynálezu jednoduchšie pripraví zmiešaním týchto dvoch disperzií za miešania, ktoré sa uskutočňuje ľubovoľným vhodným spôsobom. Adekvátne zmiešanie obidvoch disperzii sa napríklad vykonáva miešaním, recirkulačným zmiešovanim alebo vystavením zmesi obidvoch disperzii ultrazvukovým vibráciám. Obvykle sa jedna z disperzii pomaly pridáva k druhej disperizii alebo sa obidve disperzie súčasne zavádzajú do miešanej zmiešovacej zóny.If the pH values of the two dispersions are substantially identical, the composition of the invention is more readily prepared by mixing the two dispersions with stirring, which is carried out in any suitable manner. For example, adequate mixing of the two dispersions is accomplished by stirring, recirculating mixing or subjecting the mixture of both dispersions to ultrasonic vibrations. Usually one of the dispersions is slowly added to the other dispersion, or both dispersions are simultaneously introduced into the mixing mixing zone.

Niekedy je nevyhnutné, a to napríklad v prípade, ak disperzia má pri hodnote pH zvolenej pre zmiešavanie malú stabilitu, pripraviť obidve disperzie pri podstatne odlišných hodnotách pH. V prípade, že je nevyhnutne použiť disperzie majúce v podstate odlišné hodnoty pH, potom je veľmi dôležité zmiešavať tieto disperzie za takých podmienok, pri ktorých sa znamienko povrchového náboja na povrchu častíc jednej z látok vo forme častíc neobráti na akúkoľvek zmenu pH, pri ktorej môže dôjsť v priebehu zmiešavania obidvoch disperzii. Tak sa môže nevyhnutne pridať v priebehu zmiešavacieho stupňa za úče lom nastavenia hodnoty pH kyselina alebo zásada.It is sometimes necessary, for example, if the dispersion has poor stability at the pH selected for mixing, to prepare both dispersions at substantially different pH values. If it is necessary to use dispersions having substantially different pH values, then it is very important to mix these dispersions under conditions where the surface charge sign on the particle surface of one of the particulate matter does not turn to any pH change at which during dispersion of the two dispersions. Thus, an acid or base may necessarily be added during the mixing step in order to adjust the pH.

Tak napríklad vhodnou hodnotou pH pre prípravu kompozície z- častíc oxidu titaničitého opatrených povlakom oxidu hlinitého je asi hodnota pH 4 až 5. Komerčne dosptupné polymérne mikrosféry sú často dodávané vo forme disperzií, ktoré majú hodnotu pH asi 7 až 9. Avšak kompozície podľa vynálezu sa môžu vytvoriť z oxidu titaničitého a polymérnych m i krosfér pridaním komerčne dostupnej disperzie mikrosfér k disperzii oxidu titaničitého s hodnotou pH 4 až 5, pričom sa v priebehu miešania udržuje pH rezultujúcej zmesi v rozmedzí hodnôt 4 až 5 súčasným pridaním kyseliny.For example, a suitable pH for preparing the alumina coated titanium dioxide composition is about pH 4-5. Commercially available polymeric microspheres are often supplied in the form of dispersions having a pH of about 7-9. they can form titanium dioxide and polymeric spheres by adding a commercially available dispersion of microspheres to a titanium dioxide dispersion having a pH of 4-5, while maintaining the pH of the resulting mixture between 4-5 and the simultaneous addition of acid while stirring.

Spôsob podľa vynálezu poskytuje kômp i z í c i a pigmentových častíc vo forme vodnej disperzie, pričom táto vodná disperzia predstavuje vhodnú formu pre použitie napríklad vo vodných náterových farbách. Kompozícia však môže byť takisto z disperzie oddelená napríklad filtráciou a vysušením, čím sa získa pevný produkt.The process according to the invention provides the pigment particles in the form of an aqueous dispersion, the aqueous dispersion being a suitable form for use, for example, in aqueous paints. However, the composition can also be separated from the dispersion, for example by filtration and drying, to give a solid product.

Kompozícia podľa vynálezu sa môže použiť ako pigment, napríklad v náterových a tlačiarenských farbách, v papieri a v plastických hmotách, pričom táto kompozícia má v porovnaní s pigmentovým systémom, vytvoreným púhym zmiešaním ekvivalentných množstiev jednotlivých zložiek kompozície, zlepšenej pigmentačnej vlastnosti.The composition according to the invention can be used as a pigment, for example in paints, inks, paper and plastics, which has an improved pigmentation property compared to a pigment system formed by a mere mixing of the individual components of the composition.

V nasledujúcej časti popisu bude vynález bližšie objasnený pomocou jeho príkladov konkrétneho uskutočnenia, ktoré však majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.In the following, the invention will be further elucidated by means of examples of specific embodiments thereof, which, however, are illustrative only and are not intended to limit the scope of the invention as defined by the claims.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1 pH 1 300 g deminera 1 izovanej vody sa nastaví na hodnotu 10 za použitia roztoku hydroxidu sodného. Za miešania sa do vody pridá 700 g uhličitanu vápenatého (Snowcal 60), pričom sa udržuje pH na hodnote 10. V miešaní sa pokračuje až do okamihu pridania celého množstva uhličitanu vápenatého.Example 1 pH 1 300 g of demineralized water 1 were adjusted to 10 using sodium hydroxide solution. While stirring, 700 g of calcium carbonate (Snowcal 60) are added to the water while maintaining the pH at 10. Stirring is continued until the entire amount of calcium carbonate is added.

Hodnota pH 189,4 g deminera1 izovanej vody sa nastaví na hodnotu 3 za použitia zriedeného vodného roztoku kyseliny sírovej. K tejto vode sa za miešania a pri udržovaní pH na hodnote 3 pridá 102 g pigmentového oxidu titaníčiteho (Tioxid gráde TR92). V miešaní sa pokračuje až do okamihu pridania celého množstva pigmentu.The pH of 189.4 g of demineralized water was adjusted to 3 using dilute aqueous sulfuric acid. To this water, while stirring and maintaining the pH at 3, 102 g of pigmented titanium dioxide (Grad92 Grade TR92) was added. Stirring is continued until the entire amount of pigment is added.

pH suspenzie uhličitanu vápenatého sa nastaví na hodnotu 6 za použitia zriedenej kyseliny sírovej a pH suspenzie pigmentového oxidu titaničitého sa nastaví na hodnotu 6 za použitia roztoku hydroxidu sodného. Suspenzia pigmentu sa potom pridá za intenzívneho miešania k suspenzii uhličitanu vápenatého. Po ukončení prídavku všetkého pigmentu sa v miešaní pokračuje ešte po dobu ďalších 10 minút. Získaná suspenzia sa zfiltruje a oddelený suspendovaný podiel sa premyje horúcou vodou. Po opätovnej filtrácii a vysušení cez noc pri teplote 100°C sa získa suchá kompozícia, ktorá sa rozdrobí prechodom cez 2 mm sito a nechá sa prejsť, vzdušným fluidným mlynom. Získaný produkt sa potom testuje v náterovej farbe nasledujúceho zloženia.The pH of the calcium carbonate slurry is adjusted to 6 using dilute sulfuric acid, and the pH of the pigmentary titanium dioxide slurry is adjusted to 6 using sodium hydroxide solution. The pigment slurry is then added to the calcium carbonate slurry with vigorous stirring. After the addition of all the pigment is complete, stirring is continued for a further 10 minutes. The suspension obtained is filtered and the separated suspension is washed with hot water. After re-filtration and drying overnight at 100 ° C, a dry composition is obtained, which is comminuted by passing through a 2 mm sieve and passed through an air fluid mill. The product obtained is then tested in the paint of the following composition.

Zložkacomponent

Hmotnostné dielyWeight parts

Štandardný náter Testovaný náterStandard coating Tested coating

VodaWater

38,8038.80

Tabuľka (pokračovanie)Table (continued)

Hydroxyety 1 ce 1 u 1 óza (Cello-Hydroxyetics 1 cellulose (Cello-

bond QP4400H) bond QP4400H) 0,50 0.50 0,50 0.50 Amon i ak Amon i ak 0,10 0.10 0,10 0.10 Po 1yfosťorečnan sodný (Calgon) Sodium phosphate (Calgon) 0,40 0.40 0,40 0.40 Sodná soľ polykarboxylovej Polycarboxylic sodium kyseliny (Orotan 731) acids (Orotan 731) 0,40 0.40 0,40 0.40 Neionogénne povrchovo aktívne Non-ionic surface-active činidlo (Tri ton CF10) reagent (Tri ton CF10) 0,10 0.10 0,10 0.10 Butylkarbitolacetát Butylkarbitolacetát 2,00 2.00 2 , 00 2, 00 Bezsilikonové odpeňovadlo Silicone-free defoamer (Nopco NS 1) (Nopco NS 1) 0,10 0.10 0,10 0.10 Biocid (Acticide BX) Biocide (Acticide BX) 0,10 0.10 0,10 0.10 Kalcinovaný kaolín (Polester 200P) Calcined kaolin (Polester 200P) 13,20 13.20 13,20 13.20 Prírodný uhličitan vápenatý Natural calcium carbonate (Snowcal 60) (Snowcal 60) 13,20 13.20 - - Oxid t i t a n i č i t ý (TR92) Titanium dioxide (TR92) 15,00 15,00 13,55 13.55 Pigmentová kompozícia Pigment composition (TR92/Snowcal 60) (TR92 / Snowcal 60) - - 14,65 14.65 Emulzia vinylacetát/Veova 10 Vinyl acetate / Veova emulsion 10 (Emultex VV536) Emultex VV536 16,10 16,10 16,10 16,10

Objem častíc:Particle volume:

64,3 %64.3%

Objem oxidu t itani č itého: 17,2 %Titanium dioxide volume: 17,2%

Objem nastavovad1 a:Adjuster volume a:

47,1 %47,1%

Výs1edky testuTest results

Štandardný náterStandard coating

Testovaný náterTested coating

Kontrastný pomer pri výdatnosti náteru 20 m-/1 ,90Contrast ratio at spreading rate of 20 m- / 1, 90

90,09.90.09.

Príklad 2Example 2

361 g pigmentového oxidu titaničitého (Tioxid TR92) sa disperguje za použitia vysokootáčkového lopatkového miešadla v 353 g vody, ktorá má hodnotu pH 4,4 , pričom sa udržuje pH zmesi na tejto hodnote pri použití zriedenej kyseliny sírovej. Táto disperzia pigmentu sa potom pomaly pridá v priebehu 30 minút za mierného miešania do 200 g Lytronu 2101 (52 % vodná disperzia polystyrénových častíc), ktorého pH je tiež nastavené na hodnotu 4,6. V priebehu tohoto prídavku sa pH zmesi udržuje na 4,6 pridávaním kyseliny sírovej. Po pridaní všetkej disperzie pigmentu sa zmes mieša ešte 10 minút, a následne sa pH zvýši na hodnotu 8,5 za použitia zriedeného hydroxidu amónneho. Analýza stanovila objemový pomer polystyrénových častíc k pigmentu 1-,14:1. Tento produkt sa potom testoval v náterovej farbe nasledujúceho zloženia:361 g of pigmented titanium dioxide (TR92) are dispersed using a high-speed paddle stirrer in 353 g of water having a pH of 4.4, while maintaining the pH of the mixture at this value using dilute sulfuric acid. This pigment dispersion is then slowly added over 30 minutes to 200 g of Lytron 2101 (52% aqueous dispersion of polystyrene particles), the pH of which is also adjusted to 4.6, with gentle stirring. During this addition, the pH of the mixture was maintained at 4.6 by the addition of sulfuric acid. After all the pigment dispersion has been added, the mixture is stirred for a further 10 minutes and then the pH is raised to 8.5 using dilute ammonium hydroxide. The analysis determined the volume ratio of polystyrene particles to pigment 1-, 14: 1. This product was then tested in a paint of the following composition:

Zložkacomponent

Hmotnostné dielyWeight parts

Štandardný náter Testovaný náterStandard coating Tested coating

Voda Water 35,74 35.74 17,65 17.65 Hydroxyety1ce1 u 1óza (Cello- Hydroxyethylcellulose bond QP4400H) bond QP4400H) 0,75 0.75 0,75 0.75 Amon i ak (0,88) Ammon i ak (0,88) 0 , 34 0, 34 0,34 0.34 Sodná soľ polykarboxylovej Polycarboxylic sodium kyseliny (Dispex N40) acids (Dispex N40) 0,44 0.44 0,44 0.44 Neionogénne povrchovo aktívne Non-ionic surface-active činidlo (Triton CF10) reagent (Triton CF10) 0,04 0.04 0,04 0.04 Koalescenčné rozpúšťadlo (Texanol) Coalescent solvent (Texanol) 1 ,62 1, 62 1 , 62 1, 62 Odpeňovadlo (Foamaster E75C) Foamaster E75C 0,12 0.12 0,12 0.12 B i oc i d (Nuosept 9 5 ) B i oc i d (Nuosept 9) 0,12 0.12 0,12 0.12 Oxid t i t a n i č i t ý (Tioxid TR92) Thioxide (Thioxide TR92) 19,60 19.60 2,45 2.45 Lytron 2101 Lytron 2101 10,87 10.87 - - Pigmentová kompozícia Pigment composition (Lytron/TR92) (Lytron / TR92) - - 46,12 46,12 Emulzia vinylacetát /Veova 10 Vinyl acetate / Veova emulsion 10

11

V i namu 1 6955)In i namu 1 6955)

30,3430.34

Objem častíc: 40%Particle volume: 40%

Objem pigmentu: 20 %Pigment volume: 20%

Objem polymérnych mikrosfér: 20 %.Polymer Microsphere Volume: 20%.

Výsledky testuTest results

Štandardný náterStandard coating

Testovaný náterTested coating

Kontrastný pomer výdatnosti náteru m²/lContrast ratio of spreading rate m ² / l

89,55 90,2889.55 90.28

Ye pri výdatnosti náteru 20 m²/1 81,24Ye the yield of the coating 20 m ^2/1 81.24

82,77.82.77.

Príklad 3Example 3

181 g pigmentového oxidu titaničitého (Tioxid TR 92) sa disperguje v guľovom mlyne po dobu 18 hodín v 177 g vody s pH 4,6. K tejto disperzii pigmentu sa potom pridá 200 g Lytronu 2101 (52 % vodná disperzia polystyrénových častíc), ktorého pH je tiež nastavené na hustotu 4,6. Zmes sa potom dezintegruje a homogenizuje v guľovom mlyne po dobu 16 hodín, pričom sa neustále udržuje hodnota pH 4,6 pridávaním kyseliny sírovej. Po ukončení mletia sa pH zvýši na hodnotu 8,5 za použitia zriedeného roztoku hydroxidu amónneho. Analýzou sa stanovil pomer polystyrénových častíc k pigmentu (objemovo) 2,27:1.181 g of pigmentary titanium dioxide (TR 92) are dispersed in a ball mill for 18 hours in 177 g of water at pH 4.6. To this pigment dispersion is then added 200 g of Lytron 2101 (52% aqueous dispersion of polystyrene particles), the pH of which is also adjusted to a density of 4.6. The mixture is then disintegrated and homogenized in a ball mill for 16 hours while maintaining the pH at 4.6 by the addition of sulfuric acid. After the grinding is completed, the pH is raised to 8.5 using dilute ammonium hydroxide solution. The ratio of polystyrene particles to pigment was 2.27: 1 (v / v).

Tento produkt sa potom testuje vo forme disperzie v náterovej farbe nasledujúceho zloženia:This product is then tested as a dispersion in a paint of the following composition:

22

Zložka component Hmotnostné weight diely parts Štandardný náter Standard coating Testovaný náter Tested coating Voda Water 35,68 35.68 30,82 30.82 Hydroxyety 1 ce1 u 1óza (Cellobond Hydroxyethyl cellulose (Cellobond QP4400H) QP4400H) 0 ,65 0, 65 0 , 65 0, 65 Amon i ak (0,88) Ammon i ak (0,88) 0,42 0.42 0,42 0.42 Sodná soľ polykarboxylovej Polycarboxylic sodium kyseliny (Oispex N40) acids (Oispex N40) 0,53 0.53 0,53 0.53 Neionogénne povrchovo aktívne Non-ionic surface-active činidlo (Triton CF10) reagent (Triton CF10) 0,04 0.04 0,04 0.04 Koalescenčné rozpúšťadlo (Texanol) Coalescent solvent (Texanol) 1 , 98 1, 98 1 , 98 1, 98 Odpeňovacie činidlo (Foamaster Foamaster E75C) E75C) 0,14 0.14 0,14 0.14 Biocid (Nuosept 95) Biocide (Nuosept 95) 0,14 0.14 0,14 0.14 Oxid t i t a n i č i t ý (Tioxide TR92) Thioxide (Tioxide TR92) 17,91 17.91 13,53 13.53 Lytron 2101 Lytron 2101 5,51 5.51 - - Pigmentová kompozícia Pigment composition (L y tr on/TR92) (L y tr he / TR92) - - 14,74 14.74 Emulzia vinylacetát/Veova 10 Vinyl acetate / Veova emulsion 10 (Vinamul 6955) 6955) 36,99 36,99 36,99 36,99

Objem častíc:Particle volume:

%%

Objem p i gmentu:Volume of the segment:

%%

Objem polymérných mikrosfér: 10 %Polymer Microsphere Volume: 10%

Výsledky testuTest results

Štandardný náterStandard coating

Testovaný náterTested coating

Kontrastný pomer pri výdatnosti náteru 20 m²/lContrast ratio at spreading rate of 20 m ² / l

Y b pri výdatnosti náteru 20 m²/lY b at 20 m ² / l

89,6189.61

80,0980,09

90,2790,27

81,38.81.38.

33

Príklad 4 pH jedného litra vody sa nastaví na hodnotu 3 za použitia 2 % vodného roztoku kyseliny chlorovodíkovej. K tejto vode sa potom postupne pridá 800 g kalcinovanej hlinky vo funkcii nastavovadla (Polestar 200P, pričom sa pH udržuje na hodnote nižšej ako 4. Získaná suspenzia obsahuje 44,4 % sušiny (hmotnostné) a má finálnu hodnotu pH 4,0. Táto suspenzia sa potom homogenizuje za použitia S i 1 versonovho vysokootáčkového obežného kolesa po dobu 30 minút. Separátne sa dezintegruje 1000 g 48 % disperzie polystyrénových mikrosfér (Lytrón 2101) pri hodnote pH 4,0.Example 4 The pH of one liter of water was adjusted to 3 using a 2% aqueous hydrochloric acid solution. 800 g of calcined clay as extenders (Polestar 200P) are then gradually added to this water, keeping the pH below 4. The suspension obtained contains 44.4% by weight of dry matter and has a final pH of 4.0. The mixture was then homogenized using a S 11 Verson high-speed impeller for 30 minutes and 1000 g of a 48% dispersion of polystyrene microspheres (Lytron 2101) were disintegrated separately at pH 4.0.

Disperzia nastavovadla a disperzia mikrosfér sa zmieša v prietokovej komôrke, určenej pre expozíciu ultrazvukom, pričom sa obidve disperzie do komôrky čerpajú v relatívnych objemových množstvách 20 dielov Lytronovej disperzie na 30 dielov Polestarovej disperzie. Komôrka sa exponuje ultrazvukom o frekvencii 20 kHz a výstupným výkonom 300 W, Po 15 minútach je zásobník Polestarovej disperzie vyčerpaný a prívod Lytronovej disperzie sa zastaví. pH získanej zmesi sa zvýši na hodnotu 8,5 za použitia zriedeného amoniaku. Za účelom homogenizácie tejto zmesi sa zmes melie v zariadení Silverson Stator/Rotor po dobu 5 minút. Získaná disperzia sa analyzuje, pričom sa stanoví, že obsahuje (hmotnostné): 57,4 % vody, 29,8 % Polestaru a 12,8 % Lytrónových mikrosfér.The extender dispersion and microsphere dispersion are mixed in a flow chamber designed for ultrasonic exposure, both dispersions being pumped into the chamber in relative volumes of 20 parts of Lytron dispersion to 30 parts of Polestar dispersion. The chamber is exposed to ultrasound at a frequency of 20 kHz and an output power of 300 watts. After 15 minutes the Polestar dispersion reservoir is depleted and the Lytron dispersion is stopped. The pH of the resulting mixture was raised to 8.5 using dilute ammonia. In order to homogenize this mixture, the mixture is ground in a Silverson Stator / Rotor for 5 minutes. The dispersion obtained is analyzed to determine that it contains (by weight): 57.4% water, 29.8% Polestar, and 12.8% Lytron microspheres.

Pozorovaním v transmisnom elektrónovom mikroskope sa zistí, že polystyrénové mikrosféry sú rozmiestnené vo forme vrstvy okolo častíc hlinky, pričom sa nezistila prítomnosť flokulátov polystyrénových mikrosfér.Observation in the transmission electron microscope reveals that the polystyrene microspheres are disposed in the form of a layer around the clay particles, without the presence of flocculates of the polystyrene microspheres.

Príklad 5Example 5

Mletím pigmentu vo vode s hmotnosťou pH 4,5 sa pripraví disperzia pigmentového oxidu t itani č itého, obsahujúceho 50 % hmotnosti sušiny a ktorá má hodnotu pH 4,5.By grinding the pigment in water with a weight of pH 4.5, a dispersion of pigmentary titanium dioxide containing 50% by weight of dry matter and having a pH of 4.5 is prepared.

44

Zmiešaním časti tejto disperzie s disperziou dutých polymérnych mikrosfér, ktorá je komerčne dostupná u firmy Rohm and Haas pod obchodným označením Ropaque OP62 v ultrazvukovej prietokovej komôrke sa pripraví disperzia zmesného pigmentu s tromi odlišnými objemovými pomermi polymérnych mikrosfér k oxidu titaničitému (1,07:1, 1,54:1, 2,11:1). Disperzia mikrosfér má obsah sušiny 38 % hmotnosti a pred zmiešaním s disperziou oxidu titaničitého sa pridá 5 % produktu Fenopon EP 110 (povrchovo aktívne činidlo) a pH sa nastaví na hodnotu 4.5. Miešanie v ultrazvukovej prietokovej komôrke sa dosiahne použitím ultrazvuku o frekvencii 20 kHz a výstupnom výkone 300 W.By mixing a portion of this dispersion with a dispersion of hollow polymeric microspheres, which is commercially available from Rohm and Haas under the trade name Ropaque OP62 in an ultrasonic flow chamber, a dispersion of a mixed pigment with three different polymer microspheres to titanium dioxide (1.07: 1) ratios is prepared. 1.54: 1, 2.11: 1). The microspheres dispersion has a dry matter content of 38% by weight and 5% of Fenopon EP 110 (surfactant) is added before mixing with the titanium dioxide dispersion and the pH is adjusted to 4.5. Stirring in the ultrasonic flow cell is achieved by using ultrasound at a frequency of 20 kHz and output power of 300 W.

Uvedené tri disperzie zmesných pigmentov sa pridajú do náterových farieb v takom množstve, aby každá náterová farba mala celkový objem častíc -40 %. Tento celkový objem častíc znamená percentuálny objem, zaujímaný v suchom náterovom filme zmesných pigmentov. Nátery pripravené z uvedených troch vyššie popísaných pigmentových kompozícii majú preto percentuálny objem mikrosfér , ktorý sa rovná 20,7 %, 24,3 %, resp. 27,2 % a percentuálny objem oxidu titaničitého sa rovná 19,3 %, 15,7 %, resp. 12,8 %.The three mixed pigment dispersions are added to the paints in an amount such that each paint has a total particle volume of -40%. This total particle volume refers to the percentage volume present in the dry coating film of the mixed pigments. The coatings prepared from the three pigment compositions described above therefore have a percentage volume of microspheres equal to 20.7%, 24.3%, respectively. 27.2% and the percentage volume of titanium dioxide equals 19.3%, 15.7%, respectively. 12.8%.

Náterové farby sa pripravili okrem filmotvornej emulzie (Vinamul pigmentu, emulzia a zložky sa prípravu náterové zmiešaním všetkých zložiek 6955) a disperzie zmesného sa potom pridá filmotvorná pigmentu a tieto pridanéThe paints were prepared in addition to the film-forming emulsion (Vinamul pigment, emulsion and constituents by coating by mixing all of the components 6955) and the dispersion blend was then added to the film-forming pigment and these added

K týmto zmiešaným zložkám potom disperzia zmesného do zmesi zabudujú zmiešaním. Konvenčným postupom pre náterových farieb sa pripravia tri štandardné farby farby farby majú ďalej použili vo forme forme disperzie pripravenej far ieb sa pripravia majúce rovnaké zloženie ako uvedené tri obsahujúce zmesné pigmenty. Tieto náterové uvedené zloženie. Mikrosféry Ropaque OP62 sa 38 % disperzie a zmesný pigment sa použil vo vyššie uvedeným spôsobom. Uvedené náterové zloženie je však vyjadrené v sušinách jednotlivých zložiek, pričom voda pridaná s mikrosférami a zmesným pigmentom je zahrnutá v celkovom obsahu vody.To these blended components, the dispersion of the blend is then incorporated into the blend by mixing. Three standard paints are prepared by a conventional paint coating process and the paints are further used in the form of a dispersion of the prepared paints having the same composition as the three containing mixed pigments. These coating compositions. The Ropaque OP62 microspheres were 38% dispersed and the mixed pigment was used in the above manner. Said coating composition, however, is expressed in dry matter of the individual components, with the water added with the microspheres and the mixed pigment being included in the total water content.

'>< C td >'> <C td>

>1 í—i> 1 i — i

Φ •H TJH • H TJ

XD C -P cn O C P OXD C - P cn O C P O

0 0 P P •P • P Φ Φ tn tn -P -P »—1 »-1 Φ Φ xd xD ·· · · e-· · e- q q «-4 «-4 r4 r4 xp xp q q CM CM Tí they P td Ό P td Ό P P C C Φ Φ (d (d -P -P •P • P xd xD W W q q Xp q (d > o Xp q (d> o P P •P • P φ φ ^4 ^ 4 tn tn -P -P ·« · « Φ Φ xd xD Eh Eh q q m m *. *. xp xp r-H R-H q q TJ P <d tj TJ P <d ie P P q q (U (U td td -P -P -P -P xd xD vi vi q q q <d > 0 q <d> 0 P P -P -P (D (D tn tn u at (U (U xd xD Eh Eh q q i-1 i-1 >·· > · · r-' r- ' q q o about O ABOUT ·» · » P P t-4 T-4 <d <d TJ TJ P P q q Φ Φ q q -P -P -P -P xd xD IV) IV) q q

XD •P x: -h o >uXD • P x: -h o> u

-H C C P td-H C C P td

XD -P E -HXD -P E -H

Cp-P r—iCp-P r i

O 3O 3

0<T>0 <T>

ΉΉ

P x Φ O EP x Φ O E

O X a p XPXD > M-lO X a p XPXD> M-1

Φ pΦ p

UO UO o about CM CM kO kO kO kO O ABOUT o about CM CM o about m m CTi CTi CM CM σ> σ> CO WHAT 00 00 *· * · v in K The * * s with H H *> *> m m m m CM CM CM CM O ABOUT O ABOUT o about o about CTi CTi f-4 f-4

o about o about CN CN kO kO M¹ M ¹ kO kO O ABOUT o about m m m m CO WHAT o about co what o about CN CN σι σι 00 00 CO WHAT CM CM r* r * ·* · * ·» · » *. *. v in *1 * 1 K The *» » co what CO WHAT CM CM CM CM O ABOUT o about o about o about Γ- Γ- 00 00 o about ^4 ^ 4 ΟΟ ΟΟ 00 00 ^4 ^ 4

kO kO O ABOUT CM CM kO kO kO kO O ABOUT o about LíO Lio o about CO WHAT cn cn CM CM cn cn 00 00 00 00 *» » ·» · » ·> ·> K The CM CM CO WHAT CM CM CM CM o about o about o about o about O ABOUT »-4 »-4 CM CM

o about o about CM CM MD MD M¹ M ¹ kD kD O ABOUT o about cn cn in and m m o about c0 c0 σι σι CM CM cn cn 00 00 CO WHAT kO kO co what h. h. *. *. *. *. *. *. *» » s with *. *. CM CM CO WHAT CM CM CM CM O ABOUT O ABOUT o about o about k0 k0 σ\ σ \ O ABOUT rM rM O ABOUT r* r * CM CM r-H R-H

o about O ABOUT CM CM k0 k0 kO kO o about O ABOUT o about O ABOUT CO WHAT σ\ σ \ CM CM σ\ σ \ CO WHAT 00 00 *. *. ·» · » ·» · » K The CO WHAT CM CM CM CM o about o about o about o about «-4 «-4 i—1 i-1 CM CM

o about o about CM CM kO kO o about CO WHAT CM CM K The CO WHAT CM CM CM CM O ABOUT

CMCM

kO kO O ABOUT O ABOUT LO LO O ABOUT cn cn 00 00 00 00 CO WHAT in and K. K. ·» · » *. *. •s •with O ABOUT o about o about r4 r4 r- r- r4 r4 n n kO kO

aj TJ O >also TJ O>

<15 C<15 C

1 1 ‘ΓΊ 'ΓΊ Φ q > M Φ q> M x o cn x o cn x CM σι x CM σι •H >cn 3 cn H> cn 3 cn i—1 i-1 Φ Φ P P Γ- Γ- Eh Eh X X I—1 I-1 > > X X 0 0 Η Η Φ Φ 0 0 <d <d H H TJ TJ >1 > 1 o about r~I r ~ I x x TJ TJ P P •H • H P P x x >1 > 1 o about 0 0 \ \ <d <d Φ Φ x x XD XD x x xr xr > > o about -p -p P P 0 0 m m td td 0 0 Z FROM 0 0 j-4 J-four >cn > CN a and X X •r4 • r4 cn cn N N Λ Λ .q .q h h Xd xd td td m m En En 0 0 '0 '0 P P X X o about o about £U £ U E E σι σι X X P P rp rp td td Φ Φ P P N N td td .x .x 3 3 X X Q. Q. > > q q 0 0 0 0 -P -P XP XP Ή Ή i—1 i-1 x x >1 > 1 cn cn 0 0 0 0 P P (p (p CD CD -P -P E E Φ Φ x x co what i—1 i-1 •H • H λ λ -P -P X X Φ Φ •H • H 1 1 υ υ x x co what 0 0 Q Q •P • P XD XD tn tn XJ XJ CM CM <P <P o about ·. ·. cu cu X X φ φ P P q q O ABOUT O ABOUT Ή Ή kO kO >, >. o about O ABOUT q q Eh Eh >o > the i-1 i-1 3 3 q q CU CU 4-> 4> xr xr X X r—1 R-1 q q X X q q \ \ t T Z FROM td td O ABOUT Φ Φ xr xr 0 0 XD XD φ φ r—4 R-4 <d <d X X -P -P >1 > 1 CU CU Λ1 Λ1 tn tn q q cn cn 0 0 0 0 0 0 > > •P • P Φ Φ X X O ABOUT td td •rd • rd 0 0 r—1 R-1 cn cn q q 0 0 TJ TJ -P -P 5 5 0 0 •H • H xd xD r—i r-i q q τι τι φ φ <d <d >q > q •H • H cr cr P P Tí they q q q q Φ Φ 0 0 ‘H H rp rp x x φ φ U U TJ TJ <d <d TJ TJ q q o about TJ TJ tn tn Ή Ή q q td td φ φ Q. Q. o about -H -H Q, Q, >1 > 1 0 0 E E 0 0 Φ Φ •H • H 0 0 Eh Eh Ti you •H • H X X 0 0 K The Λ Λ V) IN) .X .X z from >o > the « « X X O ABOUT m m o about K The

Pigmentová kompozícia /Ropaque/TiC^ /sušina/ - 198,38 - 186,04 - 175,95The pigment composition (Ropaque) (TiCl4) solids - 198.38 - 186.04 - 175.95

Vinamul 6955 /55% emulzie/ 204,56 204,56 204,56 204,56 204,56 204,56Vinamul 6955/55% emulsion / 204.56 204.56 204.56 204.56 204.56 204.56

oP oP oP oP dP dP CM CM co what •b • b O ABOUT r- r- CM CM CM CM »-4 »-4

dP dP dP dP dP dP m m ·. ·. *» » O ABOUT lO lO CM CM «-H «H

oP oP dP dP oP oP r- r- CO WHAT ·» · » ·» · » O ABOUT O ABOUT cn cn 'xT 'xT CM CM r-f r-f

Tabuľka /pokračovanie/ o M -PTable / continued / o M -P

U) toU) it

>o > the p Ό p Ό E E m m Q) Q) C/l C / I •ri • ri 0 0 -Q -Q p p CM CM 0 0 44 44 O ABOUT Ή Ή Ή Ή E E Eh Eh > > 0 0 E E E E 44 44 tu here Q) Q) /-H / H •m • m •m • m 0) 0) X! X! n n <u <u o about o about

Výsledky testuTest results

Náter paint Kontrastný pomer pri výdatnosti 20 m²/lContrast ratio at yield of 20 m ² / l Yb. pr i výdatnosti 20 m ²/lYb. at a yield of 20 m ² / l Lesk 60 % Gloss 60% 1,07:1 1.07: 1 Štandard standard 92,0 92.0 84,9 84.9 25 25 0/ 0 / 1,07:1 1.07: 1 Test Test 92,4 92.4 85,4 85.4 23 23 % % 1,54:1 1.54: 1 Štandard standard 9 1,3 9 1,3 83,8 83.8 27 27 % % 1,54:1 1.54: 1 Test Test 92,0 92.0 84,9 84.9 22 22 «V zn «V zn 2,11:1 2.11: 1 Štandard standard 90 , 1 90, 1 82 , 5 82, 5 28 28 % % 2,11:1 2.11: 1 Test Test 9 1,1 9 1,1 83,8 83.8 23 23 % %

Príklad 6Example 6

Z monomérnej zmesi obsahujúcej 50 % styrénu, 1 % kyseliny metakrylovej a 49 % metyImetakry1átu sa konvenčná emulzná polymerácia pripraví poly(styrénakrylát)ovej mikrosféry. Tieto polystyrénové mikrosféry majú stredný priemer0,06mikrometrov.Poly (styrene acrylate) microspheres are prepared from a monomer mixture containing 50% styrene, 1% methacrylic acid and 49% methyl methacrylate. These polystyrene microspheres have an average diameter of 0.06 microns.

K 800 ml vody sa pridá 800 g pigmentového oxidu titaničitého (Tioxide TR92, Tioxide Group Limited) a pH zmesi sa nastaví na hodnotu 4,5. Rezultujúca disperzia sa homogenizuje v zariadení Silverson Stator/Rotor po dobu 45 minút. Takisto pH vodnej suspenzie po 1 y(s ty rénakry 1át)ových mikrosfér sa nastaví na hodnotu 4,5.To 800 ml of water is added 800 g pigmentary titanium dioxide (Tioxide TR92, Tioxide Group Limited) and the pH of the mixture is adjusted to 4.5. The resulting dispersion was homogenized in a Silverson Stator / Rotor for 45 minutes. Also, the pH of the aqueous suspension after adjusting the pH of the microspheres (s) is 4.5.

Disperzia oxidu titaničitého a suspenzia poly(styrénakry1át)ových mikrosfér sa vzájomne zmiešajú priechodom cez ultrazvukovú prietokovú komôrku, pričom pomer privádzaného pigmentu k privádzaným mikrosféram Činí 1:1. V priebehu zmiešovacieho procesu sa obsah prietokovej komôrky vystaví pôsobením ultrazvuku o kmitopočte 200 kHz a výstupnom výkone 300 W. Rezultujúci produkt sa izoluje a nastaví na hodnotu pH 8 (zriedeným amoniakom), a následne sa melie S i 1 versonovom mlyne po dobu 20 minút. Tento produkt sa potom analyzuje, pričom sa zistí, že obsahuje vodu, mikrosféry a pigment v hmotnostnom pomere 53,2:10,3:36,5.The titanium dioxide dispersion and the suspension of poly (styrene acrylate) microspheres are mixed with each other by passing through an ultrasonic flow chamber, the ratio of pigment to feed microspheres being 1: 1. During the mixing process, the contents of the flow cell are subjected to ultrasound at 200 kHz and output power of 300 W. The resulting product is isolated and adjusted to pH 8 (dilute ammonia), followed by grinding with S and 1 verson mill for 20 minutes. This product is then analyzed to find water, microspheres and pigment in a weight ratio of 53.2: 10.3: 36.5.

Vyššie uvedený produkt sa potom zabuduje do náterovej farby, majúci percentuálny objem častíc 40 %. Náterová farba sa pripraví spoločným zmiešaním všetkých zložiek okrem filmotvornej emulzie (Vinamul 6955) a zmesného pigmentu vo forme disperzie, a potom sa k získanej zmesi najskôr pridá filmotvorná emulzia a až potom disperzia zmesného pigmentu, následne sa tieto zložky zabudujú do zmesi miešaním. Za účelom demonštrovania výhod plynúcich z použitia zmesného pigmentu sa testujú taktiež dve štandardné náterové farby. Obidve tieto štandardné náterové farby obsahujú rovnaké percentuálne objemy mikrosfér a oxidu titaničitého ako testovaná náterová farba s pigmentom podľa vynálezu, pričom však žiadny z nich neobsahuje zmesný pigment. V prvom prípade (I) sú použité mikrosféry z rovnakej šarže poly(styrénakrylát)ových mikrosfér, aká bola použitá pre prípravu zmesného pigmentu, zatiaľ čo v druhom prípade (II) sú použitými mikrosférami komerčne dostúpne polystyrénové mikrosféry (Lytrón 2101).The above product is then incorporated into the paint having a percentage of 40%. The paint is prepared by mixing together all the ingredients except the film-forming emulsion (Vinamul 6955) and the mixed pigment in the form of a dispersion, and then the film-forming emulsion is added to the obtained mixture and then the mixed pigment dispersion, then incorporated into the mixture by mixing. Two standard paints are also tested to demonstrate the benefits of using a mixed pigment. Both of these standard paints contain the same percentages of microspheres and titanium dioxide as the tested pigment paint according to the invention, none of which contain a mixed pigment. In the first case (I), microspheres of the same batch of poly (styrene acrylate) microspheres used for the preparation of the mixed pigment are used, while in the second case (II) the microspheres used are commercially available polystyrene microspheres (Lytron 2101).

Uvedené náterové farby majú nasledujúce zloženie, kde množstvo Lytronových mikrosfér, po 1 y(styrénakrylát)ových mikrosfér a zmesného pigmentu sú vyjadrené ako sušiny rovnaké ako v príklade 5.Said paints have the following composition, wherein the amount of Lytron microspheres, after 1 y (styrene acrylate) microspheres and the mixed pigment are expressed as dry matter as in Example 5.

Hmotnostné dielyWeight parts

Testovaný Štan.dardný Štandardný náter náter (I) náter (II)Tested Standard Standard Paint (I) Paint (II)

Voda Water 212,00 212.00 212,00 212.00 229,40 229.40 Hydroxyetylcelulóza hydroxyethyl (Cellobond QP4400H) Cellobond QP4400H 3,00 3.00 3,00 3.00 3,00 3.00 Amoniak (0,88) Ammonia (0.88) 2,32 2.32 2 ,32 2, 32 2 ,32 2, 32 Sodná soľ polykarboxy- Polycarboxylate sodium lovej kyseliny (Dispex acid (Dispex N40) 2,96 N40) 2.96 2 , 96 2, 96 2,96 2.96

Neionogénne povrchovo aktív-Non-ionic surfactant

ne činidlo (Triton CF10) no reagent (Triton CF10) 0,24 0.24 0,24 0.24 0,2'4 0,2'4 Koalescenčné rozpúšťadlo Coalescent solvent (Texano 1) (Texano 2) 10,96 10.96 10,96 10.96 10,96 10.96 Odpeňovadlo (Foamaster Foamaster E75C) E75C) 0,80 0.80 0,80 0.80 0,80 0.80 Biocid (Nuosept 95) Biocide (Nuosept 95) 0,80 0.80 0 , 80 0, 80 0,80 0.80 Oxid titaničitý Titanium dioxide ·- · - (Tioxid TR92) (TR92 Tioxide) - - 127,90 127.90 127,90 127.90 Poly(styrénakrylát)ovej Poly (styrene acrylate) ester mikrosféry (sušina) Microspheres (dry matter) - - 92 , 50 92, 50 - - Lytrón 2101-m ikrosféry Lytron 2101-m icrospheres (sušina) (Dry) - - - - 74,55 74.55 Zmesný pigment (p o 1 y(s t y- Mixing pigment (p o 1 y (s t y- rénakrylát)/TiOa (sušina) Rhenacrylate) / TiOa (dry matter) 220,41 220.41 - - - - V i namu 1 6955 ( 55 %) In i 1 6955 (55%) 204,56 204.56 204,56 204.56 204,56 204.56 Objem častíc Particle volume 40 % 40% Objem pigmentu Pigment volume 19,4 % 19.4% Objem polymérnych mikrosfér Volume of polymeric microspheres 20,6 % 20.6%

Výsledky testuTest results

Štandardný náter (I) Standard coating (I) Štandardný náter (II) Standard coating (II) Testovaný tested Kontrastný pomer pri Contrast ratio at výdatnosti 20 m²/1yield of 20 m ^2/1 89 , 5 89, 5 89,3 89.3 90,6 90.6 Yb pri výdatnosti Yb at spreading rate 20 m²/l20 m ² / l 8 1,2 8 1,2 80,9 80.9 82,4 82.4 Lesk (60°) Gloss (60 °) 39 % 39% 5 1 % 5 1% 47 % 47%

Príklad 7Example 7

Pripraví sa vodná disperzia pigmentového oxidu titaničitého (T i oxid TR92, Tioxide Group Limited), majúci obsah sušiny 53 % hmostnosti. pH tejto disperzie sa nastaví na hodnotu 4,5 , a potom sa melie vo vysokostrižnom mlyne za účelom získania dokonalej disperzie. K.disperzii pigmentu sa potom pridá emulzia v iny1acetát/VeoVa laboratórnej kvality, majúci pH 4,0 a strednú veľkosť častíc 0,075 mikrometrov. Pridanie sa uskutočňuje súčasným prechodom obidvoch tekutín cez ultrazvukovú komôrku pri vzájomnom objemovom pomere 10,5 dielov v polymérnej emulzie a 1 dielu pigmentovej disperzie. Za účelom rozbitia koagulátov sa rezultujúce disperzie ďalej dispergujú vo vysokostrižnom mixéri po dobu 5 minút. pH získanej disperzii sa potom nastaví na hodnotu 8.An aqueous pigmentary titanium dioxide dispersion (T and TR92 oxide, Tioxide Group Limited) is prepared having a dry matter content of 53% by weight. The pH of this dispersion is adjusted to 4.5, and then ground in a high shear mill to obtain a perfect dispersion. An emulsion in laboratory grade vinyl acetate / VeoVa having a pH of 4.0 and a mean particle size of 0.075 microns is then added to the pigment dispersion. The addition is effected by passing both fluids through an ultrasonic chamber at a volume ratio of 10.5 parts by volume in the polymer emulsion and 1 part by pigment dispersion. In order to break down the coagulates, the resulting dispersions are further dispersed in a high shear mixer for 5 minutes. The pH of the dispersion obtained is then adjusted to 8.

Analýzou sa zistilo, že disperzia obsahujú (na báze sušiny) oxid titaničitý, mikrosféry a vodu v pomere 33,5:15,0:51,5. Objemový pomer mikrosfér k pigmentu činí 1,69:1. Táto disperzia sa potom inkorporuje do vysokokvalitnej vonkajšej matnej formulácie za účelom testovania rovnakým spôsobom ako v príklade 5. V tejto formulácii je percentuálny objem T i 0 = , ktorý sa rovná 14,88 %, zatiaľ čo percentuálny objem v iny1acetát/VeoVa-mikrosfér činí 25,11 %. Náterová farba má obsah sušiny 30,01 % objemu. Ako štandard sa použila rovnaká kompozícia, ktorá však sa pripravila konvenčným spôsobom.Analysis showed that the dispersions contained (based on dry matter) titanium dioxide, microspheres and water in a ratio of 33.5: 15.0: 51.5. The volume ratio of microspheres to pigment is 1.69: 1. This dispersion is then incorporated into a high-quality outer matte formulation for testing in the same manner as in Example 5. In this formulation, the percent volume T 10 is equal to 14.88%, while the percent volume in vinyl acetate / VeoVa-microsphere is 25,11%. The paint has a dry matter content of 30.01% by volume. The same composition was used as a standard but was prepared in a conventional manner.

Uvedené náterové farby majú nasledujúce zloženie, pričom hmotnosti v iny1acetát/VeoVa-mikrosfér a zmesného pigmentu sú vyjadrené ako sušiny rovnaké ako v príklade 5.Said paints have the following composition, wherein the weights in vinyl acetate / VeoVa-microspheres and the mixed pigment are expressed as dry matter as in Example 5.

Zložka component Hmotnostné weight diely parts Štandardný standard Testovaný tested náter paint náter paint

Voda Water 223,20 223.20 223,19 223.19 Hydroety1ce1 u 1óza (Cello- Hydroethy1ce1 u 1óza (Cello- bond QP4400H) bond QP4400H) 3,00 3.00 3,00 3.00 Amon i ak (0,88) Ammon i ak (0,88) 2 ,32 2, 32 2,32 2.32 Sodná soľ polykarboxylovej Polycarboxylic sodium kyseliny (Dispex N40) acids (Dispex N40) 2 ,.9 6 2, .9 6 2,96 2.96 Neionogénne povrchovo aktívne Non-ionic surface-active činidlo (Tri ton C F 1 0 ) Reagent (Tri ton C F 1 0) 0,24 0.24 0,24 0.24 Koalescenčné rozpúšťadlo Coalescent solvent (T e x a n o 1) (T e x a n o 1) 10,96 10.96 10,96 10.96 Odpeňovadlo (Foamaster E75C) Foamaster E75C 0,80 0.80 0,80 0.80 Biocid (Nuosept 95) Biocide (Nuosept 95) 0,80 0.80 0,80 0.80 Oxid t i t a n i č i t ý (Tioxide TR92) Thioxide (Tioxide TR92) 101,00 101.00 - - Emulzia vinylacetát/VeoVa Vinyl acetate / VeoVa emulsion (sušina) (Dry) 102,81 102.81 - - Zmesný pigment (polymérna Mixing pigment (polymeric) emu1 z ia/TiOz, sušina) emu1 from ia / TiOz, dry matter) . - . - 203,81 203.81 V inamul 6955 ( 55 %) Inamul 6955 (56%) 204,56 204.56 204,56 204.56

Výsledky testuTest results

Štandardný náter Standard coating Testovaný náter Tested coating Lesk 60° Gloss 60 ° 61 % 61% 66 % 66% Výdatnosť richness náteru (viď pozn.) paint (see note) 6,87 m²/l6.87 m ² / l 7,49 m=/l 7.49 m = / l Koeficient coefficient rozptylu variance 3,907 3,907 4,181 4,181

Poznámka:note:

Výdatnosť náteru je plocha, ktorá sa môže pokryť 1 litrom náterovej farby pri zaistení špecifikovanej krycej schopnosti (v tomto teste kontrastný pomer 98).Paint spreading is the area that can be coated with 1 liter of paint while providing the specified hiding power (contrast ratio 98 in this test).

Príklad 8 pH 200 g šarže disperzie polystyrénových mikrosfér (Lytrón 2101) z obsahom sušiny 48 % sa zníži z hodnoty 9 na hodnotu 7. Oddelene sa 187,5 g uhličitanu olovnatého (biely olovnatý pigment, komerčne dostupný u firmy Assocíated Lead pod označením Almex), disperguje vo vode v množstve 576 g/1 mletím S i 1 versonovom mlyne po dobu 20 minút. Hodnota pH získanej disperzie sa nastaví na hodnotu 6,5 , a následne sa pomaly a za miešania pridá do kadinky obsahujúcej disperziu Lytronových mikrosfér. pH získanej disperzie zmesného pigmentu sa zvýši na 8,5 zriedeným amoniakom. Disperzia zmesného pigmentu obsahuje 174,1 g uhličitanu olovnatého, 96 g (sušina) Lytronových mikrosfér a 378 g vody.Example 8 pH 200 g batch of polystyrene microsphere dispersion (Lytron 2101) with a dry matter content of 48% is reduced from 9 to 7. Separately 187.5 g of lead carbonate (white lead pigment, commercially available from Associated Lead under the name Almex) is dispersed in water in an amount of 576 g / l by grinding the S i 1 verson mill for 20 minutes. The pH of the dispersion obtained is adjusted to 6.5 and then added slowly and with stirring to a beaker containing a dispersion of Lytron microspheres. The pH of the mixed pigment dispersion obtained is raised to 8.5 with dilute ammonia. The mixed pigment dispersion contains 174.1 g of lead carbonate, 96 g (dry weight) of Lytron microspheres, and 378 g of water.

Za účelom porovnania sa taktiež pripravila štandardná disperzia z podobným zložením zmiešaním disperzie uhličitanu olovnatého s pH 8 so 48 % disperzie Lytron 2101 - mikrosfér s pH 8.For comparison, a standard dispersion of similar composition was also prepared by mixing a dispersion of pH 8 lead carbonate with 48% Lytron 2101 dispersion - pH 8 microspheres.

Pri použití týchto obidvoch disperzií sa pripravili ná terové farby nasledujúcich zložení, kde hmotnosté obsahy uhličitanu olovnatého, Lytronových mikrosfér a zmesného pigmentu sú uvedené ako sušiny rovnaké ako v príklade 5.Using both dispersions, paints of the following formulations were prepared, wherein the weight contents of lead carbonate, Lytron microspheres and mixed pigment are given as dry solids as in Example 5.

Zložka component Hmotnostné diely Weight parts Štandardný standard Testovaný tested náter paint náter paint

Voda Water 235,85 235.85 235,85 235.85 Hydroxyetylcelulóza hydroxyethyl (Cellobond QP4400H) Cellobond QP4400H 1 ,75 1, 75 1 ,75 1, 75 Amoniak (0,88) Ammonia (0.88) 2,32 2.32 2,32 2.32 Sodná soľ polykarboxylovej Polycarboxylic sodium kyseliny (Dispex N40) acids (Dispex N40) 2 ,96 2, 96 2 , 96 2, 96 Neionogénne povrchovo aktívne Non-ionic surface-active činidlo (Tri ton CF10) reagent (Tri ton CF10) 0,24 0.24 0,24 0.24 Koalescenčné rozpúšťadlo Coalescent solvent (Texano1) (Texano1) 10,96 10.96 10,96 10.96 Odpeňovadlo (Foamaster E75C) Foamaster E75C 0,80 0.80 0,80 0.80 Biocíd (Nuosept 95) Biocide (Nuosept 95) 0,80 0.80 0,80 0.80 Uhličitan olovnatý (sušina) Lead carbonate (dry matter) 100,80 100.80 - - Lytron 2101-mikrosféry (sušina) Lytron 2101-microspheres (dry matter) 115,70 115.70 - - Zmesný pigment (sušina) Mixing pigment (dry matter) - - 216,50 216.50 Vinamul 6955 (55 %) Vinamul 6955 (56%) 204,56 204.56 204,56 204.56

Testovaná náterová farba obsahujúca zmesný pigment podľa vynálezu bola dobre dispergovaná a obsahovala niekoľko častíc s veľkosťou nad 5 mikrometrov, pričom po usadení náteru poskytovala hladký film. Na rozdiel od toho bol vzhľad usadeného štandardného náteru pokazený prítomnosťou mnohých agregátov s veľkosťou asi 0,5 milimetrov.The test paint containing the mixed pigment of the invention was well dispersed and contained several particles over 5 microns in size, providing a smooth film upon settling. In contrast, the appearance of the deposited standard coating was spoiled by the presence of many aggregates of about 0.5 millimeters.

Claims

PATENT CLAIMS

A pigmentary particle composition comprising a combination of at least two chemically distinct substances, characterized in that the particles of the first substance carry a positive surface charge and the particles of the second substance carry a negative surface charge, the particles of the first substance being held in contact with the particles of the second substance by said surface charges.

2. The composition of claim 1, wherein at least one of the first and second agents is titanium dioxide, zinc oxide pigment, antimony pigment, barium pigment, calcium pigment, zirconium pigment, chromium pigment, iron pigment, magnesium pigment, lead pigment, zinc sulfate or lithopone.

A composition according to claim 1 or 2, wherein at least one of the first and second substances is silicon dioxide, silicate, aluminate, sulfate, carbonate or clay.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that at least one of the first and second substances is an organic polymer.

5. The composition of claim 4, wherein the organic polymer particles comprise microspheres containing cavities or bubbles.

A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises a combination of titanium dioxide particles and inorganic filler or extender particles.

A composition according to claims 4 or 5, characterized in that it comprises a combination of titanium dioxide particles and polymeric microspheres.

8. The composition of claim 6 or 7, wherein the titanium dioxide is a rutile modification of the titanium dioxide.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a combination of pigmentary titanium dioxide and a chemically different substance, wherein the titanium dioxide is a rutile titanium dioxide modification having a mean crystal size of between 0.2 and 0.3 microns.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a combination of titanium dioxide and a chemically different substance, wherein the titanium dioxide is an anastase modification of titanium dioxide having a mean crystal size between 0.1 and 0.35 microns.

11. A composition according to claim 9 comprising a combination of rutile titanium dioxide modification and a chemically different substance, wherein the chemically different substance has a mean particle size of between 0.02 and 0.3 microns.

12. The composition of claim 11, wherein the titanium dioxide and the chemically different substance are present in an amount of 0 ', 3 to 3 parts of titanium dioxide per part of the chemically different substance.

13. The composition of claim 9, wherein the chemically different substance has a mean particle size of between 0.5 and 10 microns and titanium dioxide and the chemically different substance are present in a volume amount of 0.05 to 1.5 parts by volume. titanium dioxide per 1 part chemically different substance.

14. A method for producing a pigment particle composition, wherein the aqueous dispersion of the first particulate material and the aqueous dispersion of the second chemically different particulate material are prepared at pH values which ensure that the particles of both particulate matter carry a surface charge. wherein the surface charge on the particles of the first substance has an opposite sign to the surface charge on the particles of the second substance, and said dispersions are mixed under conditions such that the mixing does not reverse the sign of surface charge on the particles of one of the substances.

15. The method of claim 14, wherein the aqueous dispersion of the first particulate material is prepared at a pH at which the particles of the first particulate material bear a positive surface charge and the aqueous dispersion of the second particulate material is formed. at a pH substantially equal to the pH of the dispersion of the first particulate material, the particles of the second particulate material bearing a negative surface charge, and then mixing the dispersions thus prepared.

16. The method of claim 14 or 15, wherein the aqueous dispersion of the first particulate material or the aqueous dispersion of the second particulate material is prepared in the absence of a dispersant.

17. The method of any one of claims 14 to 16, wherein at least one of the dispersions of the first particulate material and the second particulate material is subjected to grinding.

Process according to one of Claims 14 to 17, characterized in that the two dispersions are mixed by stirring, recirculating mixing or using ultrasound.

Process according to any one of claims 14 to 18, characterized in that the mixing of the two dispersions is carried out by simultaneously introducing the two dispersions into the mixing mixing zone.

Process according to either of Claims 14 or 16 to 19, characterized in that an acid or a base is added when mixing the dispersions.

21. A pigment composition comprising an aqueous dispersion of pigment particle compositions according to any one of claims 1 to 13.