NO312889B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en höytetthets cesium- og rubidiumsaltopplösning - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av en höytetthets cesium- og rubidiumsaltopplösning Download PDFInfo
- Publication number
- NO312889B1 NO312889B1 NO19951845A NO951845A NO312889B1 NO 312889 B1 NO312889 B1 NO 312889B1 NO 19951845 A NO19951845 A NO 19951845A NO 951845 A NO951845 A NO 951845A NO 312889 B1 NO312889 B1 NO 312889B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cesium
- rubidium
- solution
- acid
- digestion
- Prior art date
Links
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 title claims description 18
- 150000003297 rubidium Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910001744 pollucite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052629 lepidolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 13
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 13
- FAWNVSNJFDIJRM-UHFFFAOYSA-N [Rb].[Cs] Chemical compound [Rb].[Cs] FAWNVSNJFDIJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JAAGVIUFBAHDMA-UHFFFAOYSA-M rubidium bromide Chemical compound [Br-].[Rb+] JAAGVIUFBAHDMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical class [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical class [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZIMBPNXOLRMVGV-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);formate Chemical compound [Rb+].[O-]C=O ZIMBPNXOLRMVGV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- LIHHHYMOABTJCZ-UHFFFAOYSA-N [Rb].[W] Chemical compound [Rb].[W] LIHHHYMOABTJCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- -1 hydrides carbon monoxide Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical class [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D17/00—Rubidium, caesium or francium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av en ,høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløsning, dvs. en oppløsning med en tetthet fra 1,6 til 3,3 g/cm^, ved hydrotermal oppslutning av cesium- og rubidiumholdige mineraler.
Fra tidsskriftet "Tsvetnye Metally - The Soviet Journal of Non-Ferrous Metals", Band II, nr. 5, s. 57-59 (1961) er det kjent en metode for hydrotermal oppslutning av et pollucitt-spodumen-konsentrat for utvinning av cesiumkarbonat. De kalsinerte mineralene blir dermed underkastet en hydrotermi-nal oppslutning med en vandig Ca(OH^-oppløsning ved 220°C og 20 atm trykk over et tidsrom på 4 timer, hvorved man oppnår optimale oppslutningsbetingelser ved 3 mol Ca(0H)2 pr. Mol S102- 88, 3% av cesium som er inneholdt i mineralene lar seg utvinne og man kan ved omkrystallisasjon av alumo-cesium-alun fremstille et cesiumsalt med en renhet på >9956. Videre er det fra Chemical-Abstracts-referat 79/4949v (1973) kjent en fremgangsmåte for omdanning av CS2CO3 til CSHCO2, hvorved karbonatet reagerer med maursyre i vann.
Oppfinnelsens oppgave er å angi en fremgangsmåte som tillater en kostnadsgunstig fremstilling av en høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløsning, dvs. en oppløsning med en tetthet fra 1,6 til 3,3 g/cm^, ved en høy utnyttelsesgrad av cesium- og rubidiuminnholdene i de anvendte mineralene.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av en høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløsning ved hydrotermal oppslutning av cesium- og rubidumholdige mineraler, kjennetegnet ved at ukalsinert pollucitt og/eller kalsinert lepidolitt oppmalt til en kornstørrelse < 0,1 mm, blir hydrotermalt oppsluttet med Ca(0H)2 ved en oppslutningstemperatur fra 200 til 280"C, ved et trykk fra 20 til 40 bar, en suspensjonstetthet på 4 til 15 vekt*# i tidsrom fra 1 til 3 timer og ved et mol-forhold av Si02 til CaO > 1:2, de uløselige faste stoffene blir filtrert av og vasket, kalsium og litium blir fjernet ved gassbehandling med karbondioksid og avfiltrering av utfelt karbonat fra filtratet, den gjenværende oppløsning blir inndampet og saltene av cesium og rubidium blir dannet ved tilsetning av en syre eller et syreanhydrid til en pH-verdi på ca. 6, og etter oppslutning blir det adskilte filtratet anvendt flere ganger ved den hydrotermale oppslutning. ;Det er overraskende at fra ukalsinert pollucitt og/eller kalsinert lepidolitt, som blir oppmalt inntil en kornstør-relse på < 0,1 mm, utvinne ved hydrotermal oppslutning med Ca(0H)2 ved en temperatur fra 200 til 280° C og en suspensjonstetthet fra 4 til 15 vekt-# i et tidsrom fra 1 til 3 timer, lar det seg utvinne mer enn 80 vekt-# av cesium og rubidium som er i mineralet, og dette lar seg omdanne på en kostnadsgunstig måte til høytetthets cesium- og rubidiumsalt-oppløsning, når det dannede filtrat etter adskillelse av uoppløselige faste stoffer blir anvendt minst tre ganger ved hydrotermal oppslutning. ;Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har den fordel at ved flere gangers anvendelse av filtrat ved hydrotermal oppslutning blir det dannet en oppløsning med minst tre ganger høyere innhold av cesium- og rubidiumhydroksid, som for fremstilling av høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløs-ning, dvs. en løsning med en tetthet på 1,6 til 3,3 g/cm<3>, må inndampes mindre og dermed kan fremstilles på en kostnads-gunstigere måte. ;Ytterligere, fordelaktige utførelsesformer av fremgangsmåten foregår på den måte som er angitt i underkravene. ;Ifølge oppfinnelsen foregår omrøring under oppslutning på den måte at både sedimentasjon og også flotasjon blir forhindret gjennom ga s-sl nn tr eng ing i suspensjonen. Dette kan enten oppnås gjennom en intervallmessig dreieretningsendring av rører eller gjennom en tidsmessig intervalldrift av rører under oppslutningen. ;På en fordelaktig måte blir cesium- og rubidiumsaltoppløs-ninger oppnådd, ved at man for nøytral i sas jon av den etter adskillelse av kalsium såvel som litium dannende oppslut-ningsløsning som syrer anvender maursyre, eddiksyre, sitronsyre, saltsyre, bromsyre eller svovelsyre og syrean-hydridene karbonmonoksid, molybdentrioksid eller wolframtrioksid. ;Spesielt fordelaktig for fremstilling av en høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløsning er at etter hydrotermal oppslutning blir det adskilte filtrat anvendt inntil 6 ganger ved ytterligere oppslutningsblandinger. Videre har det vist seg som fordelaktig for den samlede fremgangsmåten å anvende adskilt karbonat for litiumfremstiIling og etter hydrotermal oppslutning gjenværende uoppløselig faststoff som til-slagsstoff i sementråmel. Dermed blir den foreslåtte fremgangsmåten nesten avfallsproduktfri. ;Tetthet av den mettede cesium- og rubidiumsaltoppløsning kan varieres over et vidt område, ved at man til den mettede oppløsningen tilblander et alkali- eller jordalkalisalt, der anionene i begge saltoppløsningene er like. ;På en fordelaktig måte blir de ifølge fremgangsmåten fremstilte, mettede cesium- og rubidiumformiatoppløsningene blandet med mettet kaliumformiatoppløsning for innstilling av en tetthet på 1,6 til 2,26 g/ml, og de ifølge fremgangsmåten fremstilte, mettede cesium- og rubidiumbromidoppløsning blir blandet med mettet kalsiumbromidoppløsning til saltoppløs-ninger med tettheter mellom 1,68 og 1,81 g/ml. ;Oppfinnelsen vil blir nærmere forklart ved hjelp av de etterfølgende- eksemplene. ;Forsøksmateriale ;;De etterfølgende forsøkene ble gjennomført med ukalsinert pollucitt og kalslnert lepldolitt. ;Eksempel 1 ;I en 300 1 autoklav, utstyrt med en rører og oppvarmet med en dobbeltkappe med høytemperatur-varmolje, der temperatur-målingen skjer over et termoelement og trykkmål ing foregår over et manometer, ble 8,92 kg pollucitt (kornstørrelse < 0,08 mm), 11,34 kg Ca(0H)2 og 232,5 kg vann (tilsvarer en 8 vekt-# suspensjon) anvendt for en hydrotermal oppslutning. Etter oppvarming til en bestemt temperatur på 230°C ble denne temperatur holdt i 3 timer. I løpet av denne tiden ble reaksjonsblandingen omrørt i intervaller (omrøring i 1 min., hviletid 15 min.). Etter avslutning av reaksjon ble det avkjølt til romtemperatur. Filtrering av suspensjonen foregikk ved stigende trykk til 5 bar over et trykkfIlter. Filterkaken ble vasket. Samlet ble 251,8 kg filtrat og vaskevann utvunnet. ;En ytterligere blanding ble gjennomført identisk med den .første, og ved denne ble 286,9 kg filtrat og vaskevann dannet. ;Oppløsningen av begge blandingene ble forenet og analysert. ;Den av filtrat og vaskevann bestående klare oppløsning ble vidtgående inndampet. Under den fremadskridende vannfor-damping foregikk det utfelling av faste stoffer. Etter avdamping av 517 kg vann ble i den gjenværende suspensjonen blåst inn karbondioksid, for å utfelle cesium og litium som karbonat. Deretter ble det filtrert klart over et filter og man oppnådde 21,35 kg av en gulbrunfarget oppløsning, som ved romtemperatur oppviser en tetthet på 1,367 g/ml. ;Til filtratet ble det dosert maursyre, til man oppnådde en pH-verdi på 6. For dette formålet var det nødvendig med 1,742 kg konsentrert maursyre (98 til 100 vekt-#). Deretter ble oppløsningen videre inndampet. Til å begynne med innstilte det seg på en koketemperatur på 108° C, og denne steg med fortsatt inndamping. ;Ved en koketemperatur på 118,6<0>C ble det tatt ut en løsnings-prøve, avkjølt og tettheten ble bestemt til 1,769 g/ml (romtemperatur). Følgende ytterligere koketemperaturer og tettheter ble målt: ;Man oppnådde 8 kg cesium- og rubidiumsaltoppløsning med en tetthet på 2,27 g/ml. Ifølge analyse foreligger følgende innholdsstoffer: ;Eksempel 2 ;Den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført ifølge eksempel 1 med den forskjell at pollucitt ble oppmalt < 0,04 mm og den hydrotermale oppslutningen foregikk ved 200°C. Resultatene er samlet i tabell 1. ;Eksempel 3 ;Den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført ifølge eksempel 1 med den forskjell at pollucitt ble oppmalt < 0,1 mm og den hydrotermale oppslutningen foregikk ved 280°C. Resultatene er samlet i tabell 2. ;Eksempel 4 ;Den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført ifølge eksempel 112 1 autoklav med den forskjell at suspen-sjonstettheten ble Innstilt til 15 vekt-#. Resultatene er samlet i tabell 3. ;Eksempel 5 ;Den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført ifølge eksempel 112 1 autoklav med den forskjell at kalsinert lepidolitt (800°C) ble anvendt som råstoff og den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført ved følgende betingelser: ;Oppmaling < 0,1 mm ;Si02 : CaO 1:3 ;Resultatene er sammenfattet i tabell 4. ;Eksempel 6 ;De i eksempel 1 til 5 viste engangsoppslutningene av ukalsinert pollucitt eller kalsinert lepidolitt ble anvendt i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. ;Den hydrotermale oppslutningen ble gjennomført som i eksempel 1 i en 2 1 autoklav med den forskjell at en flere gangers anvendelse av filtrat foregikk ved hydrotermal oppslutning. Resultatene er sammenfattet i tabell 5. ;I tabell 5 betyr spaltene 2 og 3 cesium- og rubidiummengde i det anvendte mineralet. Spalte 4 angir mengde av filtrat, som ved neste oppslutningstrinn kommer til anvendelse. Spaltene 5 til 8 er relative og absolutte mengder av cesium og rubidium, og som anrikes i filtratet. Spalten 9 og 10 inneholder prosentuell ^andel av cesium og rubidium, som ved de aktuelle oppslutningsblandingene blir utvunnet fra mengden i det anvendte mineralet. ;Eksempel 7 ;En høytetthets cesium- og rubidiumholdig saltoppløsning ble fremstilt, ved at man omsatte en ifølge eksempel 6 oppnådd cesium- og rubidiumholdig hydroksidoppløsning (6,285 kg, 50 vekt-#) under tilsetning av hydrogenperoksid (30$) med 2,277 kg wolframtrioksid. Gjennom oppvarming av suspensjon til kokepunkt ble det samlede wolframtrioksid oppløst. Oppløs-ningen ble inndampet til begynnende krystallisasjon, avkjølt og utfelt krystallisat ble skilt fra. Man oppnådde 6,085 kg av en cesium-, rubidiumwolframoppløsning med en tetthet på 2,95 g/ml ved 20°C. ;Eksempel 8 ;Mettede cesium- og rubidiumholdige saltoppløsninger med en tetthet på 1,68 til 1,81 g/ml ble oppnådd ved blanding av de ifølge oppfinnelsen fremstilte cesium-, rubidumbromid-oppløsninger ifølge tabell 6 med mettede kaliumbromidopp-løsninger. ;Eksempel 9 ;Mettede cesium- og rubidiumholdige saltoppløsninger med en tetthet på 1,68 til 1,81 g/ml ble oppnådd ved blanding av de ifølge oppfinnelsen fremstilte cesium-, rubidumbromid-oppløsninger ifølge tabell 7 med mettede kalsiumbromidopp-løsninger. ;*
Claims (11)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en høytetthets cesium- og rubidiumsaltoppløsning ved hydrotermal oppslutning av cesium- og rubidumholdige mineraler, karakterisert ved at ukalsinert pollucitt og/eller kalsinert lepidolitt oppmalt til en kornstørrelse < 0,1 mm, blir hydrotermalt oppsluttet med Ca(0H)2 ved en oppslutningstemperatur fra 200 til 280°C, ved et trykk fra 20 til 40 bar, en suspensjonstetthet på 4 til 15 vekt-# i tidsrom fra 1 til 3 timer og ved et mol-forhold av SiC>2 til CaO > 1:2, de uløselige faste stoffene blir filtrert av og vasket, kalsium og litium blir fjernet ved gassbehandling med karbondioksid og avfiltrering av utfelt karbonat fra filtratet, den gjenværende oppløsning blir inndampet og saltene av cesium og rubidium blir dannet ved tilsetning av en syre eller et syreanhydrid til en pH-verdi på ca. 6, og etter oppslutning blir det adskilte filtratet anvendt flere ganger ved den hydrotermale oppslutning.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at ukalsinert pollucitt og/eller kalsinert lepidolitt blir oppmalt til en kornstørrelse < 0,04 mm.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og/eller 2, karakterisert ved at cesium- og rubidiumholdig mineral blir oppsluttet ved 200°C med Ca(0H)2.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at cesium- og rubidiumholdig mineral blir oppsluttet i et tidsrom på 1 time.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at cesium- og rubidiumholdig mineral blir oppsluttet ved en suspensjonstetthet på 15 vekt-#.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det under oppslutningen foregår en omrøring, hvorved det enten blir gjen-nomført en intervallmessig dreieretningsendring av røreren eller under oppslutningen blir det omrørt i tidsintervaller.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det som syre blir anvendt maursyre, eddiksyre, sitronsyre, saltsyre, bromsyre, svovelsyre eller som syreanhydrid blir det anvendt karbonmonoksid, molybdentrioksid eller wolframtrioksid.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at etter oppslutning blir adskilt filtrat inntil 6 ganger ytterligere anvendt ved hydrotermale oppslutningsblandinger av cesium- og rubidiumholdige mineraler.
9.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at den inndampede, mettede cesium- og rubidiumsaltoppløsningen innstilles til en bestemt tetthet ved blanding med den mettede oppløsningen av et alkali- eller jordalkalisalt, hvorved anionene i begge saltoppløsnlfrgene er like.
10.
Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at en mettet cesium- og rubidiumformiatoppløsning blir vasket med en mettet kaliumformiatoppløsning.
11.
Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at en mettet cesium- og rubidiumbromidoppløsning blir blandet med en mettet kalsiumbromidoppløsning.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4237954A DE4237954C1 (de) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Verfahren zur Herstellung einer Cäsium- und Rubidiumsalzlösung mit einer Dichte von 1,6 bis 3,3 g/cm ·3· |
| PCT/EP1993/003143 WO1994011303A1 (de) | 1992-11-11 | 1993-11-10 | Verfahren zur herstellung einer hochdichten cäsium- und rubidiumsalzlösung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO951845D0 NO951845D0 (no) | 1995-05-10 |
| NO951845L NO951845L (no) | 1995-06-30 |
| NO312889B1 true NO312889B1 (no) | 2002-07-15 |
Family
ID=6472548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19951845A NO312889B1 (no) | 1992-11-11 | 1995-05-10 | Fremgangsmåte for fremstilling av en höytetthets cesium- og rubidiumsaltopplösning |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5593650A (no) |
| EP (1) | EP0668845B1 (no) |
| JP (1) | JP3378007B2 (no) |
| KR (1) | KR0160829B1 (no) |
| CN (1) | CN1038668C (no) |
| AT (1) | ATE152430T1 (no) |
| AU (1) | AU669770B2 (no) |
| BR (1) | BR9307423A (no) |
| CA (1) | CA2149138C (no) |
| CZ (1) | CZ120895A3 (no) |
| DE (2) | DE4237954C1 (no) |
| DK (1) | DK0668845T3 (no) |
| EE (1) | EE9400163A (no) |
| FI (1) | FI952278A (no) |
| GR (1) | GR3023856T3 (no) |
| HU (1) | HU213321B (no) |
| LT (1) | LT3450B (no) |
| LV (1) | LV10844B (no) |
| NO (1) | NO312889B1 (no) |
| PL (1) | PL171649B1 (no) |
| SK (1) | SK61495A3 (no) |
| WO (1) | WO1994011303A1 (no) |
| ZA (1) | ZA938429B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4339062C1 (de) * | 1993-11-16 | 1995-02-23 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cäsium- und Rubidiumsalzlösung |
| US6390395B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-05-21 | Versitech, Inc. | Heavy liquids for use in separation processes |
| CN103820633B (zh) * | 2014-02-28 | 2015-12-09 | 金川集团股份有限公司 | 一种含铷矿石的处理方法 |
| CN104108731A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-22 | 天津市化学试剂研究所有限公司 | 一种优级纯溴化铯的制备方法 |
| AU2015302219B2 (en) | 2014-08-13 | 2019-05-16 | Albemarle Corporation | High density aqueous well fluids |
| MY188299A (en) | 2016-11-17 | 2021-11-25 | Albemarle Corp | High density aqueous well fluids |
| CN106631764B (zh) * | 2016-12-21 | 2018-05-08 | 江西东鹏新材料有限责任公司 | 一种甲酸铷铯生产工艺 |
| CN113337734B (zh) * | 2021-04-25 | 2022-09-09 | 武汉科技大学 | 从含铷矿石中超声强化提取铷的方法 |
| CN115124054A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-30 | 萍乡市拓源实业有限公司 | 从锂云母沉锂母液中分离提取铷、铯盐的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3207571A (en) * | 1962-04-09 | 1965-09-21 | San Antonio Chemicals Inc | Process for preparing cesium compounds from cesium alum |
| US3489509A (en) * | 1967-05-18 | 1970-01-13 | Kewanee Oil Co | Process for recovery of cesium compounds of high purity |
| US4141373A (en) | 1977-09-28 | 1979-02-27 | Rjr Archer, Inc. | Method for deoiling metal scrap |
| FR2588847B1 (fr) * | 1985-10-18 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'une solution aqueuse de fluorure de metal alcalin |
-
1992
- 1992-11-11 DE DE4237954A patent/DE4237954C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-10 PL PL93308990A patent/PL171649B1/pl unknown
- 1993-11-10 BR BR9307423-9A patent/BR9307423A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-11-10 AT AT94901785T patent/ATE152430T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-11-10 HU HU9501381A patent/HU213321B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-11-10 DE DE59306347T patent/DE59306347D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-10 WO PCT/EP1993/003143 patent/WO1994011303A1/de not_active Application Discontinuation
- 1993-11-10 KR KR1019950701863A patent/KR0160829B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-11-10 US US08/436,260 patent/US5593650A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-10 CA CA002149138A patent/CA2149138C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-10 DK DK94901785.9T patent/DK0668845T3/da active
- 1993-11-10 SK SK614-95A patent/SK61495A3/sk unknown
- 1993-11-10 AU AU56237/94A patent/AU669770B2/en not_active Expired
- 1993-11-10 CZ CZ951208A patent/CZ120895A3/cs unknown
- 1993-11-10 EP EP94901785A patent/EP0668845B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-10 JP JP51170294A patent/JP3378007B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-10 LT LTIP1454A patent/LT3450B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-11-11 ZA ZA938429A patent/ZA938429B/xx unknown
- 1993-11-11 CN CN93114368A patent/CN1038668C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-16 EE EE9400163A patent/EE9400163A/xx unknown
-
1995
- 1995-05-10 NO NO19951845A patent/NO312889B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-05-10 FI FI952278A patent/FI952278A/fi unknown
- 1995-05-11 LV LVP-95-128A patent/LV10844B/lv unknown
-
1997
- 1997-06-20 GR GR970401495T patent/GR3023856T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5356607A (en) | Process for the hydrothermal production of crystalline sodium disilicate | |
| JP4954873B2 (ja) | 乳酸マグネシウム含有媒質からの乳酸または乳酸塩の調製方法 | |
| US4119698A (en) | Reclamation treatment of red mud | |
| NO312889B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en höytetthets cesium- og rubidiumsaltopplösning | |
| US5426217A (en) | Process for the production of therephthalic acid | |
| US4045340A (en) | Method for recovering and exploiting waste of the chromic anhydride production | |
| US4693872A (en) | Process for producing highly pure magnesium hydroxide | |
| EP0361998B1 (en) | Process for preparing crystals of anhydrous sodium sulfide | |
| US3112171A (en) | Lithium carbonate production | |
| US4557910A (en) | Production of soda ash from nahcolite | |
| NO841402L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av zeolitt a | |
| SK62396A3 (en) | Method of preparing a caesium and rubidium salt solution | |
| US4085191A (en) | Process for recovery of potassium from manganate plant wastes | |
| JP2988019B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製造方法 | |
| US3948985A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid | |
| EP0131206B1 (en) | Process for recovering cesium from cesium alum | |
| JP2696736B2 (ja) | バニリン廃液から芒硝の回収方法 | |
| US4950787A (en) | Chemical process | |
| US4332778A (en) | Non-evaporative process for the production of aluminum sulfate | |
| US4173618A (en) | Process for removal of alumina from aqueous alkali metal chromate solutions | |
| US3054825A (en) | Method of producing vanillin and other useful products | |
| US3369860A (en) | Process for recovering beryllium values | |
| US1277773A (en) | Decomposition of refractory alkali-metal-bearing and aluminiferous minerals. | |
| US2829161A (en) | Production of monosodium glutamate | |
| CA1038884A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |