NO312330B1

NO312330B1 - Overföringsresistente kosmetiske stiftpreparater med halvmatt finish og fremgangsmåte for deres fremstilling

Info

Publication number: NO312330B1
Application number: NO19973080A
Authority: NO
Inventors: Ann M Krog; Salvatore J Barone; Natividad R Jose; Gina A Mclaughlin
Original assignee: Revlon Consumer Prod Corp
Priority date: 1995-11-03
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 2002-04-29
Also published as: AR004266A1; MX9704985A; IL121196A; US5725845A; ZA969215B; MY121961A; EP0799019B1; CN1177287A; BR9606880A; CA2209514A1; NO973080L; ATE235212T1; CA2209514C; PE19698A1; TW475898B; EP0799019A4; ES2195018T3; JPH10512299A; AU7526796A; CN1102375C

Description

Foreliggende oppfinnelse angår kosmetiske stiftpreparater for påføring på hud og lepper inneholdende et flyktig oppløsningsmiddel og et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel. Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av slike preparater.

Kosmetiske preparater defineres generelt som preparater som er egnet for påføring på menneskekroppen. Pigmenterte kosmetiske preparater slik som sminke, rouge, leppestift og øyeskygge anvendes for å farge huden og leppene, eller for å fukte, skjule rynker, og lignende. Siden farge er en av de viktigste grunnene for å påføre kosmetika, må farge-holdige kosmetika formuleres meget nøye for å gi maksimum bærebestandighet og effekt.

Et av de lenge eksisterende problemene med sminker slik som ansiktssminke, leppestift, mascara og lignende, er kosmetikkens tilbøyelighet til å plette eller overføres fra huden eller øyevippene på andre overflater slik som glasstøy, sølvtøy, hud eller klær. Dette skaper ikke bare tilsmussing, men tvinger kosmetikkbrukeren til å påføre kosmetikken på nytt ved temmelig korte intervaller.

Kosmetiske preparater med forbedret overføringsresistens er beskrevet i en tidligere patentsøknad betegnet "Cosmetic Compositions With Improved Transfer Resistance" inngitt som US serial nr 990.716, 15 desember 1992 og det vises til denne i sin helhet. Disse overføringsresistente kosmetiske preparatene kan imidlertid ha et matt preg på huden og leppene.

Noen kvinner foretrekker imidlertid leppestifer som har en svakt skinnende finish (referert til som halvmatt). Generelt har bestanddelene som kan tilsettes til matte overføringsresistente leppestifter for å forøke glans og gi en halvmatt finish en til-bøyelighet til å kompromisere overføringsresistens.

Det har uventet blitt oppdaget at kosmetiske preparater som inneholder kombinasjonen av et flyktig oppløsningsmiddel med et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel som er blandbart eller oppløselig i det flyktige oppløsningsmidlet og har en lipofil del og en hydrofil del, gir kosmetiske preparater som har utmerket overføringsresistens samt gir en halvmatt finish når de påføres på huden.

Et formål med foreliggende oppfinnelse er å formulere kosmetiske preparater, særlig leppestifter, med langvarig vedheng til hud og som gir en halvmatt finish påført på huden.

Et annet formål ved foreliggende oppfinnelse er å formulere et overføringsresistent kosmetisk prepatat som gir en halvmatt finish, som, når den er påført på hud, motstår overføring til glass, klær, annen hud, eller bruksgjenstander.

Ifølge oppfinnelsen er det således tilveiebragt et vannfritt kosmetisk stiftpreparat med forbedret overføringsresistens, som beregnet på vekt av det totale preparat innbefatter:

a) 10-70 % av et flyktig oppløsningsmiddel, og

b) 0,1-40 % av et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel,

karakterisert vedat det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet inneholder minst

ett hydrofilt radikal og minst ett lipofilt radikal.

Foretrukne og fordelaktige trekk ved dette stiftpreparatet fremgår fra de medfølgende krav 2-24.

Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av et kosmetisk stiftpreparat som motstår overføring og gir en halvmatt finish når det er påført på hud,

hvor det kosmetiske stiftpreparatet inneholder 10-70 % flyktig oppløsningsmiddel, 0,1-40 % kosmetisk akseptabel voks, 5-50 % pulver og 0,1-30 % olje, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at det til preparatet tilsettes 0,1-40 % av et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel som har minst ett lipfilt radikal og minst ett hydrofilt radikal, hvor nevnte prosentandeler er basert på preparatets totalvekt, idet preparatet som inneholder organosiloksan-emulgeringsmidler utviser forbedret overførings-resistens sammenlinget med det samme preparatet som ikke inneholder organosiloksan-emulgeringsmidlet.

Foretrukne og fordelaktige trekk ved denne fremgangsmåten fremgår fra de medfølgende krav 26 og 27.

EP 602 905 beskriver kosmetiske preparater som inneholder silikonharpikser, men disse er ikke organosiloksan-emulgeringsmidler. Betegnelsen "emuleringsmiddel" eller "overflateaktivt middel" er generelt definert som en bestanddel som er i stand til å endre overflateenergien til et oppløsningsmiddel eller overflate med hvilken materialet kommer i kontakt. Alle overflateaktive midler har ett felles strukturelt trekk - de er alle amfipatiske molekyler, hvilket betyr at de har et hydrofobt (eller lipofilt) området og et hydrofilt område. EP 602 905 beskriver silikonestervokser inneholdende grupper av formelen:

hvor R er et hydrogen- eller et organisk radikal, R<1>er et esterholdig radikal med minst 12 karbonatomer, a er et helt tall fra 0 til 3 inklusive, og b er slik at summen av a + b har en gjennomsnittsverdi fra ca 1,0 til ca 33,0 forutsatt at minst ett R<1->radikal er tilstede. I EP-referansen beskrives silikonestervokser inneholdende en gruppe med en lipofil del,

dvs en Cmo rettkjedet eller forgrenet alkyl. I denne referansen verken læres eller foreslås det imidlertid at silikonestervoksene også må inneholde en hydrofil del. Silikonvoksene som er den foretrukne utførelsen i EP-referansen er lauryltrimetylolpropansiloksysilikat og isostearoyltrimetylolpropansiloksysilikat eller en blanding derav. Ingen av disse silikonestervoksene inneholder et hydrofilt radikal; derfor er silikonestervoksene som læres i EP-referansen ikke organosiloksan-emulgeringsmidler inneholdende minst et hydrofilt radikal og minst et lipofilt radikal, slik det læres i foreliggende oppfinnelse. Videre, intet i EP-referansen antyder at det kan utledes en fordel fra modifikasjon av silikonestervoksene som læres deri til å komme frem til en forbindelse som er et organosiloksan-emulgeringsmiddel inneholdende minst ett hydrofilt radikal.

Betegnelsen "stift" i det ovenstående refererer til kosmetiske preparater som har en konsistens slik at de kan støpes til formen av en stift ~ f.eks ved å bli oppvarmet inntil smeltet tilstand og deretter helles i en form og avkjøles. Innbefattet i definisjonen av "stift" er også vannfrie preparater ifølge oppfinnelsen som er i stand til å bli formet til stifter, men som helles i panner eller andre typer av kake- eller kremformer for å bibringe forbrukeren visse nyttevirkninger. Et øyeskyggepreparat ifølge oppfinnelsen kan f.eks støpes i stiftformen, men det kan være ønskelig å helle det i en panne fordi denne beholderen er mer ønskelig utfra et forbrukersynspunkt.

Betegnelsen "vannfritt" betyr at preparatet ikke inneholder mer enn ca 5 %, mer spesielt fra ca 1 til 2 vekt-% eller mindre av vann, eller mer foretrukket at vann ikke med hensikt er tilsatt til foreliggende kosmetiske preparat.

DET FLYKTIGE OPPLØSNINGSMIDLET

Den flyktige oppløsningsmiddelkomponenten i preparatet er en væske og muliggjør lett formulering av den kosmetiske stiften ifølge oppfinnelsen. Når det kosmetiske stift-produktet ifølge oppfinnelsen påføres på hud eller lepper må det flyktige oppløsnings-midlet ifølge oppfinnelsen kunne fordampe plutselig slik at de andre bestanddelene i stiften etterlates på huden. Foreliggende preparat omfatter 10-70 %, fortrinnsvis 20-65 % og mest foretrukket 25-60 % av et flyktig oppløsningsmiddel. Det flyktige oppløs-ningsmidlet har generelt en viskositet i området 0,5-25 centistoke ved 25°C. Egnede flyktige oppløsningsmidler innbefatter lineære silikoner, cykliske silikoner, paraffiniske hydrokarboner eller blandinger derav.

Cykliske silikoner (eller cyklometikoner) har den generelle formel:

hvor n = 3-7.

Lineære flyktige silikoner ifølge oppfinnelsen har den generelle formel:

(CH3)3Si-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)3

hvor n = 0-7, fortrinnsvis 0-5.

Lineære og cykliske flyktige silikoner er tilgjengelig fra forskjellige kommersielle kilder inkludert Dow Corning Corporation og General Electric. De flyktige silikonene fra Dow Corning selges som væsker under varemerkene Dow Corning 244, 245, 344 og 200. Disse væskene omfatter oktametylcyklotetrasiloksan, dekametylcyklopentasiloksan, heksametyldisiloksan og blandinger derav.

Også egnet som det flyktige opp løsningsmidlet er forskjellige rettkjedete eller forgrenede paraffiniske hydrokarboner med 8-40 karbonatomer, mer foretrukket 10-20 karbonatomer. Egnede hydrokarboner inkluderer dekan, dodekan, tetradekan, tridekan og Cg_20isoparaffiner som beskrevet i US patenter 3.439.088 og 3.818.105. Foretrukne flyktige paraffiniske hydrokarboner har en molekylvekt i området 160-180 og et koke-punktområde fra 105 til 320°C, og en viskositet på mindre enn 20 cs ved 25°C. Slike paraffiniske hydrokarboner er tilgjengelige fra Exxon under varemerket ISOP ARS, og fra Permethyl Corporation. Egnede Ci2isoparaffiner fremstilles av Permethyl Corporation under varemerket Permethyl 99A. En annen Ci2isoparaffm (isododekan) leveres av Presperse under varemerket Permethyl 99A. Forskjellige C16isoparaffiner som er kommersielt tilgjengelige, slik som isoheksadekan (med varemerket Permethyl R) er også egnet. Det flyktige oppløsningsmidlet kan være en blanding av flyktige silikoner og paraffiniske hydrokarboner dersom dette er ønskelig.

ORGANOSILOKSAN-EMULGERINGSMIDLET

Organosiloksan-emulgeringsmidler ifølge oppfinnelsen har tradisjonelt blitt benyttet ved stabilisering av kosmetiske vann- og oljeemulsjoner slik som kremer, losjoner og lignende. Det har uventet blitt oppdaget at kombinasjonen av et organosiloksan-emulgeringsmiddel (overflateaktivt middel) med et flyktig oppløsningsmiddel i et vannfritt, kosmetisk stiftpreparat gir en stift som ikke bare er overføringsresistent når det er påført på hud eller lepper, men samtidig gir en halvmatt finish på huden eller leppene. Den halvmatte finishen oppnås uten i vesentlig grad å kompromisere over-føringsresistens. I tillegg har det kosmetiske preparatet en fuktig og behagelig følelse på huden eller leppene.

Foreliggende preparat omfatter fortrinnsvis 0,1-40 %, mer foretrukket 0,5-20 % og mest foretrukket 1-15 % av det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet inneholdende minst ett lipofilt radikal eller del og minst ett hydrofilt radikal eller del. Organosiloksan-emulgeringsmidler som er egnet for bruk i foreliggende preparater kan identifiseres som de som når de er kombinert med organiske og uorganiske pigmenter og er inkorporert i et vannfritt stiftpreparat, gir et homogent enkeltfaseprodukt. Den polymere organosiloksanen som anvendes i oppfinnelsen kan være en væske eller et fast stoff ved romtemperatur. Den polymere organosiloksanen er generelt et overflateaktivt middel av vann-i-olje- eller olje-i-vann-typen som fortrinnsvis er ikke-ionisk og har en hydrofil/lipofil balanse (HLB) fra 2 til 18. Organosiloksanen er fortrinnsvis et ikke-ionisk overflatekativt middel med en HLB-verdi fra 2 til 12, fortrinnsvis fra 2 til 10, mest foretrukket fra 4 til 6. HLB-verdien til et ikke-ionisk overflateaktivt middel er balansen mellom de hydrofile og lipofile delene i det overflateaktive midlet og beregnes ifølge nedenstående formel:

HLB = 7 + 11,7 x log Mw/Mo

hvor Mw er molekylvekten til den hydrofile gruppedelen og M0er molekylvekten til den lipofile gruppedelen.

Betegnelsen "organosiloksanpolymer" betyr en polymer som inneholder en polymer

hovedkjede innbefattende gjentagende siloksyenheter som kan ha cykliske, lineære eller forgrenede gjentakelsesenheter, f.eks di(lavere)alkylsiloksyenheter, fortrinnsvis dimetyl-siloksyenheter. Den hydrofile delen i organosiloksanen oppnås generelt ved substitusjon på den polymere hovedkjeden av et radikal som gir hydrofile egenskaper til en del av molekylet. Det hydrofile radikalet kan substitueres på en terminus i den polymere organosiloksanen, eller på en hvilken som helst eller flere gjentakende enheter i polymeren. Generelt er de gjentakende dimetylsiloksyenhetene i modifiserte poly-dimetylsiloksan-emulgeringsmidler lipofile av natur på grunn av metylgruppene og gir lipofilisitet til molekylet. Videre kan alkylradikaler med lengre kjede, hydroksypoly-propylenoksyradikaler, eller andre typer av lipofile radikaler, substitueres på siloksy-hovedkjeden for å bibringe ytterligere lipofilisitet og organokompatibilitet. Dersom molekylets lipofile del skyldes helt eller delvis et spesifikt radikal så kan dette lipofile radikalet være substituert på en terminus i organosilikonpolymeren, eller på hvilken som helst en eller flere gjentakelsesenheter i polymeren. Det skal også forstås at organo-siloksanpolymeren ifølge oppfinnelsen bør ha minst en hydrofil del og en lipofil del.

Betegnelsen "hydrofilt radikal" betyr et radikal som når det er substituert på organosiloksan-polymerhovedkjeden bibringer hydrofile egenskaper til polymerens substituerte del. Eksempler på radikaler som vil gi hydrofilisitet er hydroksypolyetylenoksy, hydroksyl, karboksylater, sulfonater, sulfater, fosfater eller aminer.

Betegnelsen "lipofilt radikal" betyr et organisk radikal som når det er substituert på organosiloksan-polymerhovedkjeden gir lipofile egenskaper til polymerens substituerte del. Eksempler på organiske radikaler som vil bibringe lipofilisitet er Ci.40rett eller forgrenet alkyl, fluor, aryl, aryloksy, Ci.40hydrokarbylacyl, hydroksypolypropylen-oksy, eller blandinger derav. Nevnte Ci.40alkyl kan være uavbrudt, eller avbrudt av ett eller flere oksygenatomer, en benzenring, amider, estere eller andre funksjonelle grupper.

Det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet som anvendes i foreliggende oppfinnelse kan ha hvilken som helst av følgende generelle formler:

MxQy, eller

MXTY, eller

MDxD'yD"zM

hvor hver M uavhengig er en substituert eller usubstituert trimetylsilyloksy-endeavslutningsenhet. Hvis den er substituert så er en eller flere av hydrogenene på metyl-endeavslutningsgruppene substituert, eller en eller flere metylgrupper er substituert med en substituent som er et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal, eller blandinger derav. T er en trifunksjonell siloksyenhet som har den empiriske formelen RR'SiOi5eller RRSiOi 5. Q er en kvadrifunksjonell siloksyenhet som har den empiriske formelen Si02, og D, D', D2, x, y og z er som angitt i det nedenstående, forutsatt at forbindelsen inneholder minst ett hydrofilt radikal og minst ett lipofilt radikal. Eksempler på emulgeringsmidler som benyttes i foreliggende preparater har den generelle formelen: MDxD'yD"zM

hvor trimetylsiloksy-endeavslutningsenheten er usubstituert eller monosubstituert, hvor én metylgruppe er substituert med et lipofilt radikal eller et hydrofilt radikal. Eksempler på slike substituerte trimetylsiloksy-endeavslutningsenheter inkluderer (CH3)2HPSiO, (CH3)2LPSiO, (CH3)2HPSiO, (CH3)2CH2LPSiO, hvor HP er et hydrofilt radikal og LP er et lipofilt radikal. D, D' og D" er difunksjonelle siloksyenheter substituert med metyl, hydrogen, et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal eller blandinger derav. I denne generelle formelen:

x = 0-5000, fortrinnsvis 1-1000

y = 0-5000, fortrinnsvis 1-1000, og

z = 0-5000, fortrinnsvis 0-1000,

forutsatt at forbindelsen inneholder minst ett lipofilt radikal og minst ett hydrofilt radikal. Eksempler på disse polymerene er beskrevet i US patent 4.698.178.

Spesielt foretrukket er en lineær silikon med formelen:

MDxD'yD"zM

hvor M = RRRSiOi/2

D og D" = RR'SiC»2/2

D" = RRSi02/2

x, y og z er hver uavhengig 0-1000,

hvor R er metyl eller hydrogen, og R' er et hydrofilt radikal eller et lipofilt radikal, forutsatt at forbindelsen inneholder minst ett hydrofilt radikal og minst ettlipofilt radikal.

Mest foretrukket er hvor

M = trimetylsiloksy

D = Si[(CH3)][(CH2)nCH3]02/2hvor n = 1-40,

D1 = Si[(CH3)][(CH2)0-0-PE)]02/2hvor PE er

(-C2H40)a(-C3H60)bH, o = 0-40,

a = 1-100 og b = 1-100 og

D" = Si(CH3)202/2

Typiske eksempler på foretrukne organosiloksan-emulgeringsmidler ifølge foreliggende oppfinnelse inkluderer de som er angitt i det nedenstående:

hvor LP er et lipofilt radikal

HP er et hydrofilt radikal

x er 0-5000

y er 0-5000 og

z er 0-5000, forutsatt at organosiloksanen inneholder minst ett hydrofilt radikal og minst ett lipofilt radikal.

Mer foretrukket er forbindelser av den generelle formel I hvor LP er et lipofilt radikal som er et C\. 4Q rett eller forgrenet alkyl, HP er et hydrofilt radikal inneholdende hydroksypolyetylenoksy, og z er minst 1. Mest foretrukket er en forbindelse av formelen:

hvor p er 10-40, fortrinnsvis 12-20, mest foretrukket 15, og

PEer(-C2H40)a(-C3H60)b-H

hvor x, y, z, a og b er slik at den maksimale molekylvekten til polymeren er ca 50.000.

Organosiloksanpolymerer som er nyttige i preparatene ifølge oppfinnelsen er kommersielt tilgjengelige fra Glodsmidt Corporation under varemerket ABEL. Den fore trukne polymeren er cetyldimetikonkopolyol og har varemerket ABIL WE 09 eller ABEL WS 08. Cetyldimetikonkopolyolen kan anvendes alene eller i forbindelse med andre organiske ikke-silikon-emulgeringsmidler. Foretrukket er det når cetyldimetkon-kopolyolen er i en blanding med andre organiske ikke-silikon-emulgeringsmidler og bløtgjøringsmidler. Spesielt foretrekkes blandinger av 25-50 % av organosiloksan-emulgeringsmidler, 25-50 % av et organisk ikke-silikon-emulgeringsmiddel, og 25-50 vekt-% bløtgjøringsmidler eller oljer. For eksempel virker blandingene som er identifisert ved C.T.F.A.-navnene cetyldimetikonkopolyol (og) polyglyseryl-4-isostearat (og) heksyllaurat, eller cetyldimetikonkopolyol (og) polyglyseryl-3-oleat (og) heksyllaurat, begge godt. Disse blandingene inneholder ca 25-50 % av hver bestanddel, f.eks inneholder ABIL WE 09, beregnet på vekt av det totale ABEL-preparatet, ca 25-50 % cetyldimetikonkopolyol, 25-50 % polyglyseryl-4-isostearat, og 25-50 % heksyllaurat som er et bløtgjøringsmiddel eller olje.

En annen type av foretrukket organosiloksan-emulgeringsmiddel som er egnet for bruk i foreliggende preparater er emulgeringsmidler som selges av Union Carbide under varemerket Silwett™. Disse emulgeringsmidlene representeres av følgende generelle formler:

hvor PE = -(EO)m(PO)nR

R = laverealkyl eller hydrogen

Me = metyl

EO er polyetylenoksy

PO er polypropylenoksy

m og n er hver uavhengig 1-5000

x og y er hver uavhengig 0-5000, og

hvor PE = -CH2CH2CH20(EO)m(PO)nZ

Z er laverealkyl eller hydrogen, og

Me, m, n, x, y, EO og PO er som angitt ovenfor,

forutsatt at molekylet inneholder en lipofil del og en hydrofil del. Også er kan den lipofile delen forsynes med et tilstrekkelig antall metylgrupper på polymerhovedkjeden.

Spesielt foretrukket er en Silwet™-polymer av følgende generelle formel:

hvor n er 1-10, fortrinnsvis 8.

Et annet foretrukket organosiloksan-emulgeringsmiddel for bruk i foreliggende preparater er dimetikonkopolyol.

Eksempler på andre polymere organosiloksan-overflateaktive midler eller -emulgeringsmidler inkluderer amino/polyoksyalkylenerte polydiorganosiloksaner som beskrevet i US patent 5.147.578. Også egnet er organosiloksaner som selges av Goldsmidt under ABIL-varemerket, inkludert ABIL B-9806, samt de som selges av Rhone-Poulenc under varemerket Alkasil. Også organosiloksan-emulgeringsmidler som selges av Amerchol under varemerket Amersil, inkludert Amersil ME-358, Amersil DMC-287 og Amersil DMC-357 er egnet. Dow Corning-overflateaktive midler slik som Dow Corning 3225C formuleringshjelpemiddel, Dow Corning 190-overflateaktivt middel, Dow Corning 193-overflateaktivt middel, Dow Corning Q2-5200, og lignende er også egnet. I tillegg er overflateaktive midler som selges under varemerket Silwet av Union Carbide, og overflateaktive midler som selges av Troy Corporation under varemerket Troysol, de som selges av Taiwan Surfactant Co. under varemerket Ablusoft, de som selges av Hoechst under varemerket Arkophob, også egnet for bruk i oppfinnelsen.

ANDRE BESTANDDELER

Vokser

Foreliggende kosmetiske preparater inneholder generelt fra ca 1-40 %, fortrinnsvis 1-30 %, mer foretrukket 2-25 vekt-% av en kosmetisk akseptabel naturlig eller syntetisk voks. En akseptabel voks kan være en fast eller halvfast voks som har et smeltepunkt i området 30-120°C og innbefatter generelt animalske vokser, plantevokser, mineral- vokser, silikonvokser og petroleumvokser. Eksempler på vokser i foreliggende oppfinnelse inkluderer laubærvoks, bivoks, candelillavoks, karnaubavoks, cereseinvoks, cetylestere, hydrogenert jojobaolje, hydrogenert jojobavoks, hydrogenert mikrokrystallinsk voks, hydrogenert risklivoks, japansk voks, jojobasmør, jojobaestere, jojobavoks, lanolinvoks, mikrokrystallinsk voks, minkvoks, montansyrevoks, montan-voks, ouricuryvoks, ozokeritt, paraffin, PEG-6 bivoks, PEG-8 bivoks, risklivoks, skjellakkvoks, maskvoks, forsvovleg jojobaolje, syntetisk bivoks, syntetisk candelillavoks, syntetiske karnaubavoks, syntetisk japansk voks, syntetisk jojobaolje, syntetisk voks, polyetylen, stearoksydimetikon, dimetikonbehenat, stearyldimetikon, og lignende.

Oljer

Foreliggende kosmetiske preparater kan også inneholde ca 0,1-30, fortrinnsvis 0,5-25, mer foretrukket 1-20 vekt-% av en kosmetisk akseptabel olje. Oljene er ikke-flyktige og har en viskositet varierende fra 0,5 til 1.000.000 centistoke, fortrinnsvis 25 til 600.000 centistoke ved 25°C. Eksempler på slike oljer inkluderer essensielle oljer, estere, glyserylestrene av fettsyrer, fettsyrer, fettalkoholer og lignende. Generelt har estere den generelle formel RCO-OR' hvor R og R' hver uavhengig er en rett eller forgrenet C1.50alkyl, alkenyl eller alkoksyalkyl (f.eks poly(alkylenoksy)alkyl). En eller begge av R og R' er en alkyl eller alkenyl, med f.eks 1-50 karbonatomer. Eksempler på egnede estere inkluderer acetyltrialkylcitrater, acetylert glykolstearat, cetarylderivater, cetylacetat, cetylacetylricinoleat, cetylisononanoat, cetyllaktat, cetylmyristat, cetyloktanoat, cetyl-oleat, cetylpalmitat, cetylstearat, heksyllaurat, glykolstearat, glykolpalmitat, isostearyl-isostearat, jojbaolje, jojobaestere, isostearylneopentanoat, isostearyllactat, isostearyliso-nonanoat, lauryllaktat, laurylstearat, tridecyltirmellitat, myrethderivater, myristyl-derivater, polyetylenglykolesterderivater, sukrosederivater, osv. Ytterligere eksempler på slike estere er beskrevet på sidene 503-506 i C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Handbook, tredje utgave, 1993.

Den ikke-flyktige oljen kan også omfatte høyviskøse oljer som generelt har en viskositet i området 100.000-250.000 centistoke ved 25°C. Eksempler på slike oljer inkluderer ricinusolje, lanolin, lanolinderivater, triisocetylcitrat, CiO-18triglyserider, karylsyre/ kapronsyretirglyserider, koksnøttolje, maisolje, bomullsfrøolje, hydrogenert ricinusolje, linfrøolje, minkolje, palmeolje, olivenolje "illipe"-smør, rapsfrøolje, soyabønneolje, solsikkefrøolje, talg, trikaprin, trihydroksystearin, triisostearin, trilaurin, trilinolein, trimyristin, triolein, tripalmitin, tristearin, tribehenin, valnøttolje, hvetekimolje, kolesterol og lignende.

Også egnet som oljekomponent er esterderivater slik som acetylert ricinusolje, PEG-ricinusoljer, PEG-glyserololeater, PEG-glyserylstearater, PEG-glyseryltalgater og blandinger derav.

Også egnet som ikke-flyktig olje er forskjellige ikke-flyktige paraffiniske hydrokarboner slik som polyisobuten, mineralolje, polydecen, squalen, petrolatum, flytende polyalfaolefiner slik som de som markedsføres av Henkel under varemerket Emery 3004 PAO, og lignende.

Andre eksempler på ikke-flyktige oljer er forskjellige lanolinderivater slik som acetylert lanolinalkohol, acetylert lanolinricinoleat, lanolinfosfater og -acetater, lanolinsyre, lanolinlinoleat, hydrogenerte PEG-lanoliner og lignende.

Ikke-flyktige ikke-fluorerte silikoner er også egnet. Slike silikoner har generelt en viskositet i området 35-600.000 centistoke, fortrinnsvis 50-100.000 centistoke, ved 25°C Eksempler på slike silikoner inkluderer amodimetikon, dimetikon, dimetikonkopolyol, dimetikonol, heksadecylmetikon, metikon, fenyltrimetikon, simetikon, dimetylhydrogensiloksan, stearoksydimetikon, vinyldimetikon og lignende.

Fluorerte oljer slik som fluorerte silikoner, fluorerte perfluorpolyetere, og fluorguerbet-citratestere er også egnet. Eksempler på egnede fluorsilikoner er trimetylsilyl-endeavsluttede fluorsilikonoljer, polytrifluorpropylmetylsiloksaner, og lignende silikoner. Perfluorpolyetere slik som de som er beskrevet i US patenter 5.183.589, 4.803.067 og 5.183.588 er også egnet. Disse perfluopolyetrene er kommersielt tilgjengelig fra Montefluos under varebetegnelsen Fomblin. Foretrukne er fluorguerbet-sitratestere og fluorerte derivater av oljer slik som en utviklingsester L61125A markeds-ført av Siltech i Norcross, Georgia, som forsøksvis er benevnt fluoroktododecyl meadowfoamate og selges under varebetegnelsen Silube GME-F.

Pigmenter og pulvere

Preparatet ifølge oppfinnelsen kan inneholde 5-50 %, fortrinnsvis 7-45 %, mer foretrukket 10-40 %, beregnet på vekt av det totale preparatet, av tørt partikkelformig materiale som har en partikkelstørrelse i området 0,02-200, fortrinnsvis 0,5-100, um. Det partikkelformige materialet kan være farget eller ikke-farget (f.eks hvitt). Egnede pulvere inkluderer vismutoksyklorid, titanert glimmer, dampavsatt silisiumdioksyd, sfærisk silisiurndioksyd, polymetylmetakrylat, mikronisert teflon, bornitrid, akrylat-kopolymerer, aluminiumsilikat, aluminiumstivelseoktenylsuksinat, bentonitt, kalsiumsilikat, cellulose, kritt, maisstivelse, diatoméjord, Fuller's jord, glyserylstivelse, hektoritt, hydratisert silisiurndioksyd, kaolin, magnesiumaluminiumsilikat, magnesium-trisilikat, maltodekstrin, montmorillonitt, mikrokrystallinsk cellulose, risstivelse, silisiurndioksyd, talk, glimmer, titandioksyd, sinklaurat, sinkmyristat, sinkrosinat, aluminiumoksyd, attapulgitt, kalsiumkarbonat, kalsiumsilikat, dekstran, kaolin, nylon, silisiumdioksydsilylat, silkepulver, sericitt, soyamel, tinnoksyd, titanhydroksyd, trimagnesiumfosfat, valnøttskallpulver, eller blandinger derav. De ovennevnte pulvrene kan være overflatebehandlet med lecithin, aminosyrer, mineralolje, silikonolje eller forskjellige andre midler enten alene eller i kombinasjon, som belegger pulveroverflaten og gjør partiklene mer lipofile av natur.

Pulverkomponenten kan også omfatte forskjellige organiske og uorganiske pigmenter. De organiske pigmentene er generelt forskjellige aromatiske typer inkludert azo-, indigoid-, trifenylmetan-, antrakinon- og xanthinfargestoffer som er betegnet D&C og FD&C blåfarger, brunfarger, grønnfarger, orangefarger, rødfarger, gulfarger, osv. Organiske pigmenter består generelt av uoppløselige metallsalter av sertifiserte farge-additiver, referert til som lakkfargene ("the Lakes"). Uorganiske pigmenter inkluderer jernoksyder, ultramairnfarger, kromfarger, kromhydroksydfarger, og blandinger derav.

Preparatet vil fortrinnsvis inneholde både pigment og ikke-pigmenterte pulvere. Prosent-andelen av pigmenter som benyttes i pulverkomponenten vil naturligvis avhenge av typen av kosmetikk som formuleres. Fargekosmetika har generelt en mye høyere konsentrasjon av farge enn andre typer kosmetika. Generelt vil vektforholdet for pigment til ikke-pigmentert pulver variere fra 1:20 til 20:1.

Foretrukne vannfrie kosmetiske stiftpreparater ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter, i vekt-%:

a) 10-70 % av et flyktig oppløsningsmiddel,

b) 0,1-40 % av et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel inneholdende minst ett lipofilt radikal og minst ett hydrofilt radikal,

c) 1-40 % av en voks som har et smeltepunkt i området 30-120°C,

d) 0,1-30 % olje, og

e) 5-50 % tørt partikkelformig materiale.

I en foretrukket utførelse er det ønskelig at foreliggende vannfrie stiftpreparat inneholder 0,01-20 %, fortrinnsvis 0,01-15 %, mer foretrukket 0,1-10 %, av et ikke-ionisk overflateaktivt middel eller emulgeringsmiddel som samvirker med organosiloksan-emulgeringsmidlet slik at filmen blir mer homogen. Det antas at filmens homogenitet hjelper frembringelse av en halvmatt finish. Egnede ikke-ioniske overflateaktive midler inkluderer abietinsyre, PEG-mandeloljeestere, beheneth 5-20, ceteareth 2-18, ceteth 1-16, cholett 10-24, coceth 3-10, pareth, nonoksynol, glyserolderivater slik som glyseryl-behenat, glyserylkaprylat, glyserylkaprylat/kaprat, glyserylkokoat, glyseryllanoat, glyseryloleat, isodeceth, laureth, oktoxynol, oleth, PEG-derivater, poloksaminer, poloksamerer, polyglyserylderivater, polysorbater, PPG-derivater osv. Ytterligere eksempler på slike ikke-ioniske overflateaktive midler er angitt på sidene 588-592 i C.T.F.A. Cosmetich Ingredient Handbook, tredje utgave, 1993. Foretrukket er polyglyserylderivater og spesielt polyglyseryl-4-isostearat og polyglyseryl-3-oleat.

En mer foretrukket utførelse av oppfinnelsen omfatter vannfrie leppestiftpreparater innbefattende, i vekt-%:

a) 10-70 % cyklometikon,

b) 0,5-20 % cetyldimetikonkopolyol,

c) 0,1-40 % av en voks som har et smeltepunkt i området 30-120°C,

d) 0,1-30% olje, og

e) 5-50 % av et tørt partikkelformig materiale som omfatter pigmenter, pulvere, eller blandinger derav, som har en partikkelstørrelse i området 0,02-100 um, og

f) 0,01-10 % av et ikke-ionisk overflateaktivt middel.

Andre polymerer

Det kan også være ønskelig å tilsette andre polymere materialer for å forbedre adhesjon av det kosmetiske stiftpreparatet til huden. Dersom slike polymere materialer anvendes foreslås et område på 0,1-20 %, fortrinnsvis 0,5-15 %, mer foretrukket 1-10 %. Eksempler på slike polymerer inkluderer forskjellige typer av polypropylener som beskrevet i US patent 5.302.380.

Andre polymerer som kan forbedre adhesjon til hud inkluderer silikonestere omfattende enheter av den generelle formel RaR<E>bSi<O>[4-(a+b)/2]Q^ eTRl3xR<E>ySiOl/2><n>v°r R og R<l3>hver uavhengig er et organisk radikal slik som alkyl, cykloalkyl eller aryl, eller f.eks metyl, etyl, propyl, heksyl, oktyl, decyl, aryl, cykloheksyl, og lignende, a er et tall varierende fra 0 til 3, b er et tall varierende fra 0 til 3, a+b er et tall varierende fra 1 til 3, x er et tall fra 0 til 3, y er et tall fra 0 til 3 og summen av x+y er 3, og hvor R.<E>er et karboksylsyreesterholdig radikal. Foretrukne R.<E>radikaler er de hvor estergruppen er dannet av en eller flere fettsyregruppedeler (f.eks av ca 2, ofte ca 3 til 10 karbonatomer) og en eller flere alifatiske alkoholgruppedeler (f.eks fra ca 10 til 30 karbonatomer). Eksempler på slike syregruppedeler innbefatter de som er avledet fra forgrende fettsyrer slik som isostearinsyre, eller rette fettsyrer slik som beheninsyre. Eksempler på egnede alkoholgruppedeler inkluderer de som er avledet fra enverdige eller flerverdige alkoholer, f.eks normale alkanoler slik som n-propanol og forgrenede eteralkanoler slik som (3,3,3-trimetylolpropoksy)propan. Esterundergruppen (dvs karbonyloksyradikalet) vil fortrinnsvis være bundet til silisiumatomet gjennom en to verdig alifatisk kjede som har en lengde på minst 2 eller 3 karbonatomer, f.eks en alkylengruppe eller en toverdig alkyletergruppe. Mest foretrukket vil denne kjeden være en del av alkoholgruppedelen, ikke syregruppedelen.

Silikonesteren vil fortrinnsvis ha et smeltepunkt som ikke er høyere enn ca 90°C. Den kan være flytende eller fast ved romtemperatur. Den vil fortrinnsvis ha en voksaktig følelse og en molekylvekt som ikke er høyere enn ca 100.000 dalton.

Silikonestere som har den ovenfor angitte formel er beskrevet i US patent 4.725.658 og US patent 5.334.737. Foretrukne silikonestere er de flytende siloksysilikatene som er beskrevet i US patent 5.334.737, f.eks diisostearoyltrimetylolpropansiloksysilikat (fremstilt i eksempler 9 og 14 i nevnte patent), og dilauroyltrimetylolpropansiloksysilikat (fremstilt i eksempel 5 i nevnte patent), som er kommersielt tilgjengelig fra General Electric henholdsvis under varebetegnelsene SF 1318 og SF 1312.

Også egnet som polymerkomponenter er materialer slik som PVP, PVP eicosen-kopolymer, polyvinyliden-kopolymer, og lignende.

Det kan også være ønskelig å tilsette andre bestanddeler slik som preservativer, anti-oksydasjonsmidler, bløtgjøringsmidler, osv. Dersom preservativer tilsettes så foreslås 0,001-5 %, fortrinnsvis 0,01-3 %, mer foretrukket 0,1-2 %, beregnet på vekt av det totale preparatet.

Oppfinnelsen vil bli ytterligere beskrevet i forbindelse med følgende eksempler.

EKSEMPEL 1

En halvmatt overføringsresistent leppestift ble fremstilt som følger:

De flytende bestanddelene, andre enn cyklometikon, ble blandet. Pigmentene og andre pulvere ble tilsatt. Voksmaterialene ble kombinert og oppvarmet til en smeltet masse og deretter tilsatt til det flytende materialet under blanding. Etter fullstendig blanding ble den smeltede massen helt i de ønskede beholderene og fikk avkjøles. Leppestiften ga en halvmatt finish på leppene ved påføring og var overføringsresistent.

EKSEMPEL 2

En overføringsresistent leppestift med halvmatt finish ble fremstilt som følger:

<*>Emery 3004 PAO, Henkel Corporation, Emery Group. ;(flytende polyalfaolefin) ;<*>Silube GME-F, Developmental Ester L61125A - Siltech, Norcross, Georgia Silwet, Union Carbide (polyalkylenoksydmodifisert dimetylpolysiloksan).

EKSEMPEL 3

Den oppnådde leppestift var noe hard, men ga ikke overføring. Ved påføring på hud viste den en halvmatt finish og en noe kleberlig følelse.

EKSEMPEL 4

Leppestifter Q og S i eksempel 1 ble testet og sammenlignet med Revlon Colorstay og Alexandra DeMarkoff Lips Like Hers. Femten paneldeltakere ble bedt om å påføre hver av Revlon Colorstay, leppestift Q, leppestift S og Alexandra DeMarkoff, Lips Like Hers. Paneldeltakerene ble bedt om å svare på følgende spørsmål:

1. Kyssetest.

Leppestiftene ble påført på leppene og fikk herde i minst 60 sekunder. Paneldeltakerene ble bedt om å kysse baksiden av sine hender og svare på følgende:

a) Paneldeltakere som rapporterte at leppestiften ikke etterlot et fargespor:

b) Paneldeltakere som rapporterte at leppestiften etterlot et fargespor: 2. Leppestiftpåføring (ønskede egenskaper: glatt, jevn, god avgivelse): 3. Føles på leppene/komfortterskel:

EKSEMPEL 5

Leppestiftene Q og S i eksempel 1 (prøve A) ble sammenlignet med en kommersielt tilgjengelig leppestift fremstilt av L'Oreal under betegnelsen Colour Endure (prøve B) for å fastslå hvilket produkt som var mest fuktiggjørende for leppene.

Et totale av 13 personer ble, etter å ha avstått fra anvendelse av leppeprodukter i to dager, rekruttert for studiet. 11 personer ble benyttet for behandlingsgruppen og 2 personer tjente som den ubehandlede kontrollgruppen. Tørre lepper ble simulert ved blåsing av en strøm av tørr luft over leppene i 1 minutt. Basislinjeavlesninger ble foretatt på de tørre leppene ved anvendelse av NOVA-dermalfasemåler utstyrt med en spesiell leppeprobe. Personene påførte nok produkt til å dekke leppene og ble bedt om å avstå fra slikking av leppene under studiet. Dette var et halvt leppestudium; dvs vekslende sider (venstre mot høyre) inneholdt prøve A mot prøve B. Etter 15 minutter ble prøven tørket av fra leppene og avlesninger foretatt.

Leppefuktighet ble vesentlig forbedret for både prøver A og B ved 15 minutter etter én produktpåføring. Gjennomsnittlig leppefuktighet ble forbedret med 75 % for prøve A og 43 % for prøve B. Videre var det veiledende overlegenhet for prøve A i forhold til prøve B ved 90 % konfidensnivået. Det var ingen signifikant endring i ubehandlede kontroll-steder gjennom hele studiet.

I sammenheng med dette studiet gir begge prøver lepper en umiddelbar fuktighets-økning og det er rettledende overlegenhet for formelen i eksempel 1 i forhold til L'Oreal Color Endure som angitt i det nedenstående:

Claims

1. Vannfritt kosmetisk stiftpreparat med forbedret overføringsresistens, som beregnet på vekt av det totale preparat innbefatter: a) 10-70 % av et flyktig oppløsningsmiddel, og b) 0,1-40 % av et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel, karakterisert vedat det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet inneholder minst ett hydrofilt radikal og minst ett lipofilt radikal.

2. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat HLB-verdien til organosiloksan-emulgeringsmidlet er fra 2 til 18.

3. Preparat ifølge krav 2,karakterisert vedat det overflateaktive midlet er et ikke-ionisk emulgeringsmiddel som har en HLB-verdi fra 2 til 10.

4. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet har den generelle formel: MDxD'yD"zM hvor hver M uavhengig er en substituert eller usubstituert trimetylsiloksy-endeavslutningsenhet hvor ett eller flere hydrogener på metyl-endeavslutningsgruppene er substituert, eller én eller flere metylgrupper er substituert med en substituent som er et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal, eller blandinger derav, D, D' og D" er difunksjonelle siloksyenheter substituert med metyl, hydrogen, et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal, eller blandinger derav, x = 0-5000 y = 0-5000, og z = 0-5000, forutsatt at forbindelsen inneholder minst ett lipofilt radikal og minst ett hydrofilt radikal.

5. Preparat ifølge krav 4,karakterisert vedat hver M er en usubustituert trimetylsiloksy-endeavslutningsenhet, D og D' er RR'Si02/2>D" er RRSi02/2>x, y og z er hver uavhengig 0-1000, R er metyl eller hydrogen, og R' er et lipofilt radkal eller et hydrofilt radikal.

6. Preparat ifølge krav 5,karakterisert vedat D er Si[(CH3)][(CH2)nCH3]02/2hvor n = 1-40, D' er Si[(C<H>3)][(CH2)0-0-PE)]02/2hvor PE er (-C2H40)a(-C3H60)bH, o = 0-40, og D" er Si(CH3)202/2, a = 1-100 og b = 1-100.

7. Preparat ifølge krav 6,karakterisert vedat organosiloksan-emulgeringsmidlet er cetyldimetikonkopolyol.

8. Preparat ifølge krav 6,karakterisert vedat organosiloksan-emulgeringsmidlet er dimetikonkopolyol.

9. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat det ytterligere omfatter 0,1-40 vekt-% av det totale preparat av en kosmetisk akseptabel voks.

10. Preparat ifølge krav 9,karakterisert vedat voksen har et smeltepunkt i området 30-120°C.

11. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat det ytterligere omfatter 0,1-30 % av en kosmetisk aksepterbar olje.

12. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat det ytterligere omfatter 5-50 % av et tørt partikkelformig materiale som har en partikkel-størrelse i området 0,02-200 um.

13. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat det ytterligere omfatter, beregnet på vekt:

1-40 % av en kosmetisk aksepterbar voks,

0,1-30% olje, og

5-50 % av et tørt partikkelformig materiale som har en partikkelstørrelse i området 0,02-200 um.

14. Preparat ifølge krav 3,karakterisert vedat det flyktige oppløsningsmidlet har en viskositet i området 0,5-25 centistoke ved 25°C.

15. Preparat ifølge krav 14,karakterisert vedat det flyktige oppløsningsmidlet er en lineær eller cyklisk silikon.

16. Preparat ifølge krav 15,karakterisert vedat det flyktige oppløsningsmidlet er en cyklometikon.

17. Preparat ifølge krav 13,karakterisert vedatorgano-siloksan-emulgeringsmidlet har formelen: MDxD'yD"zM hvor hver M uavhengig er en usubstituert trimetylsiloksy-endeavslutningsenhet eller en substituert trimetylsiloksy-endeavslutningsenhet hvor ett eller flere hydrogener på metylgruppen er substituert, eller én eller flere metylgrupper er substituert med en substituent som er et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal, eller blandinger derav, D, D' og D" er difunksjonelle siloksyenheter substituert med metyl, hydrogen, et lipofilt radikal, et hydrofilt radikal, eller blandinger derav, x = 0-5000 y = 0-5000, og z = 0-5000, forutsatt at forbindelsen inneholder minst ett lipofilt radikal og minst ett hydrofilt radikal.

18. Preparat ifølge krav 8,karakterisert vedat M = RRRSiOi/2 D og D' = RR'Si02/2 D" er RRSi02/2, hvor R er metyl eller hydrogen, R' er et hydrofilt radikal eller et lipofilt radikal, og x, y og z er hver uavhengig 0-1000.

19. Preparat ifølge krav 18,karakterisert vedat M = trimetylsiloksy D = Si[(CH3)][(C<H>2)nCH3]<0>2/2hvor n = 1-40, D1 = Si[(CH3)][(CH2)o~0-PE)]02/2, hvor PE er (-C2H40)a(-C3H60)bH, o = 0-40, a - 1-100 og b = 1-100, D,' = Si(CH3)202/2.

20. Preparat ifølge krav 19,karakterisert vedatorgano-siloksan-emulgeringsmidlet er cetyldimetikonkopolyol.

21. Preparat ifølge krav 19,karakterisert vedat organosiloksan-emulgeringsmidlet er dimetikonkopolyol.

22. Preparat ifølge krav 13,karakterisert vedat organosiloksan-emulgeringsmidlet er tilstede som en blanding av ca 25-50 % cetyldimetikonkopolyol, 25-50 % av et organisk ikke-silikon-emulgeringsmiddel, og 25-50 % av et bløtgjøringsmiddel eller olje, hvor alle prosentandeler er beregnet på vekt av den totale organosiloksan-emulgeringsmiddelblanding.

23. Preparat ifølge krav 11,karakterisert vedat den kosmetisk akseptable oljen omfatter en fluorguerbetcitratester.

24. Preparat ifølge krav 23,karakterisert vedat fluor-guerbetcitratesteren er fluoroktododecyl-"meadowfoamate".

25. Fremgangsmåte for fremstilling av et kosmetisk stiftpreparat som motstår overføring og gir en halvmatt finish når det er påført på hud, hvor nevnte kosmetiske stiftpreparat inneholder 10-70 % flyktig oppløsningsmiddel, 0,1-40 % kosmetisk akseptabel voks, 5-50% pulver og 0,1-30% olje,karakterisert vedat det til preparatet tilsettes 0,1-40 % av et polymert organosiloksan-emulgeringsmiddel som har minst ett lipofilt radikal og minst ett hydrofilt radikal, hvor nevnte prosentandeler er basert på preparatets totalvekt, idet preparatet som inneholder organosiloksan-emulgeringsmidlet utviser forbedret overføringsresistens sammenlignet med det samme preparatet som ikke inneholder organosiloksan-emulgeringsmidlet.

26. Fremgangsmåte ifølge krav 25,karakterisert vedat det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet har en HLB-verdi i området 2-18.

27. Fremgangsmåte ifølge krav 26,karakterisert vedat det polymere organosiloksan-emulgeringsmidlet har en HLB-verdi i området 2-12.