NO310725B1 - Fremgangsmåte for å trimerisere eller oligomerisere olefiner - Google Patents
Fremgangsmåte for å trimerisere eller oligomerisere olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO310725B1 NO310725B1 NO19965430A NO965430A NO310725B1 NO 310725 B1 NO310725 B1 NO 310725B1 NO 19965430 A NO19965430 A NO 19965430A NO 965430 A NO965430 A NO 965430A NO 310725 B1 NO310725 B1 NO 310725B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chromium
- iii
- alkyl
- pyrrole
- olefin
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 title claims description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 45
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 40
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 chromium carboxylates Chemical class 0.000 claims description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-1H-pyrrole Chemical compound CC1=CC=C(C)N1 PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);pyrrol-1-ide Chemical class [Cr+3].C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1 SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 5
- WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical group [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XVHFYNOGAFYRJV-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) oxalate Chemical compound [Cr+2].[O-]C(=O)C([O-])=O XVHFYNOGAFYRJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CNIGXAJYMNFRCZ-UHFFFAOYSA-K butanoate;chromium(3+) Chemical compound [Cr+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O CNIGXAJYMNFRCZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- GOCJWSXBGBQVSO-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Cr+3].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O GOCJWSXBGBQVSO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- NMXUZAZJTJAHGK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);dodecanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O NMXUZAZJTJAHGK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- IVKVYYVDZLZGGY-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);octadecanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IVKVYYVDZLZGGY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 2,5-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl pyrazine Natural products CC1=CN=C(C)C=N1 LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpyrrole Chemical compound CC(=O)C1=CC=CN1 IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical group [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN1 ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRUWMYWEARDNTC-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indole Chemical compound C1C=CC=C2NCCC21 FRUWMYWEARDNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 2-Heptene Chemical compound CCCC\C=C/C OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEBBLOXDLGIMEG-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2,4-dimethyl-1h-pyrrole Chemical compound CCC=1C(C)=CNC=1C ZEBBLOXDLGIMEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFRNJVLHJQPZCC-UHFFFAOYSA-N [Cs+].C=1C=C[N-]C=1 Chemical compound [Cs+].C=1C=C[N-]C=1 DFRNJVLHJQPZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chromium Chemical compound [Cr].CC(O)=O.CC(O)=O WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OJRZMCPJFSNIJV-UHFFFAOYSA-L butanoate;chromium(2+) Chemical compound [Cr+2].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O OJRZMCPJFSNIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- HYTFNZKVQXUNQW-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Cr+2].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O HYTFNZKVQXUNQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FFWNKDUCKICKKQ-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);dodecanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O FFWNKDUCKICKKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KNRWTCHCJZVKSV-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);octadecanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O KNRWTCHCJZVKSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGNZTOJSOXWNCH-UHFFFAOYSA-N chromium(2+);pyrrol-1-ide Chemical class [Cr+2].C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1 MGNZTOJSOXWNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPCUWXDZFXSRLT-UHFFFAOYSA-N chromium;2-ethylhexanoic acid Chemical compound [Cr].CCCCC(CC)C(O)=O NPCUWXDZFXSRLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical group CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZSBSZYFPYIJDI-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1NC(C)=CC=1C IZSBSZYFPYIJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N hept-3-ene Chemical compound CCCC=CCC WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWFEBAXEOLKSG-UHFFFAOYSA-N hexamethylbenzene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C YUWFEBAXEOLKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical group [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical group [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N lithium;pyrrol-1-ide Chemical compound [Li]N1C=CC=C1 GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical group [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- YWIWIWKNPYGWLT-UHFFFAOYSA-N potassium;pyrrol-1-ide Chemical compound [K+].C=1C=C[N-]C=1 YWIWIWKNPYGWLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N pyrrole-3-carboxylic acid Natural products OC(=O)C=1C=CNC=1 DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- MFTDDEGCJOYPMG-UHFFFAOYSA-N sodium;pyrrol-1-ide Chemical compound [Na+].C=1C=C[N-]C=1 MFTDDEGCJOYPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical group CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical group C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/132—Compounds comprising a halogen and chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår olefinproduksjon. Olefiner, hovedsakelig alfa-oleflner,
har mange anvendelser. Alfa-olefiner, slik som 1-heksen, kan f.eks. bli anvendt i hydroformulering (OXO-prosesser). I tillegg til anvendelser som spesifikke kjemikalier, kan alfa-olefiner bli anvendt i polymerisasjonspro-sesser som enten en monomer eller komonomer for fremstilling av poly-olefiner, eller polymerer. Ofte utføres produksjonen av olefiner ved tilstedeværelsen av et løsningsmiddel eller et fortynningsmiddel. Uheldigvis kompli-serer tilstedeværelsen av et slikt løsningsmiddel eller fortrynningsmidde en olefinproduksjonsprosess ved at det er nødvendig med tilstedeværelsen av et ytterligere kjemikalie, dvs. løsningsmidlet, som derfor nødvendiggjør rør- og kontrollsystemer for løsningsmidlet. Ytterligere prosesstrinn for å separere det ønskede olefinproduktet fra løsningsmidlet, såvel som løsningsmiddel-utvinning og/eller deponering, kan også være nødvendig.
Det er derfor en hensikt med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret olefin produksjonsprosess.
Det er en ytterligere hensikt med denne oppfinnelsen å tilveiebringe en forbedret olefin trimeriseringsprosess.
Det er en ytterligere annen hensikt med denne oppfinnelsen å tilveiebringe en forbedret olefin oligomeriseringsprosess.
Det er enda en ytterligere hensikt med den foreliggende oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for å trimerisere olefiner i en minimal mengde, eller fravær, av et løsningsmiddel.
Det er enda en ytterligere annen hensikt med den foreliggende oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for å oligomerisere olefiner i en minimal mengde, eller fravær, av et løsningsmiddel.
I henhold til denne oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for å oligomerisere olefiner ved at det er tilstede et olefin-oligomeriseringskatalysatorsystem, som er kjennetegnet ved at det innbefatter det å bringe katalysatorsystemet i kontakt med et olefin i et løsningsmiddel, idet katalysatorsystemet innbefatter en kromkilde, en pyrrol-inneholdende forbindelse og et metallalkyl, og hvor løsningsmidlet er et produkt av olefin-oligomerisasjonsprosessen.
Katalvsatorsystemer
Katalysatorsystemer som er anvendelige i henhold til denne oppfinnelsen innbefatter en kromkilde, en pyrrol-inneholdende forbindelse og et metallalkyl, hvor alle er blitt bragt i kontakt og/eller reagert ved at det er tilstede et umettet hydrokarbon. Disse katalysatorsystemene kan eventuelt bli båret på
en uorganisk oksidbærer. Disse katalysatorsystemene er spesielt anvendelige for oligomeriseringen av olefiner såsom f.eks. etylen til 1-heksen. Som anvendt i denne beskrivelsen utgjør det brede uttrykket "oligomerisering" kombinasjonen av to olefiner (dimerisering) for å danne et olefinsk produkt, tre olefiner (trimerisering) for å danne et olefinisk produkt og mer enn tre olefiner for å danne et olefinisk produkt, men omfatter ikke polymerisering av olefiner. En oligomer kan bli definert som en forbindelse som utgjøres av repeterende enheter hvis egenskaper forandres ved tilsetningen eller fjerning-en av en eller noen få repeterende enheter. Egenskapene til en polymer for-andrer seg ikke merkbart ved en slik modifikasjon.
Kromkilden kan være en eller flere organiske eller uorganiske kromforbind-elser, hvor kromoksidasjonstilstanden er fra 0 til 6. Hvis kromoksidasjonstilstanden er 0, kan metallisk krom være kromkilden. Generelt kan kromkilden ha en formel CrXn, hvor X kan være lik eller forskjellig og kan være hvilket som helst organisk eller uorganisk radikal, og n er et helt tall fra 1 til 6. Eksempler på organiske radikaler kan ha fra 1 til 20 karbonatomer pr. radikal, og velges fra gruppen bestående av alkyl-, alkoksy-, ester-, keton-og/eller amidoradikaler. De organiske radikalene kan være rettkjedede eller forgrenede, sykliske eller asykliske, aromatiske eller alifatiske, og de kan være laget av blandede alifatiske, aromatiske og/eller sykloalifatiske grupper. Eksempler på uorganiske radikaler omfatter, men er ikke begrenset til halogenider, sulfater og/eller oksider.
Fortrinnsvis er kromkilden en krom(II)-inneholdende og/eller en krom(III)-inneholdende forbindelse som kan gi et katalysatorsystem med forbedret oligomeriserings- og/eller trimeriseringsaktivitet. Mest foretrukket er kromkilden en krom(III)-forbindelse på grunn av dens lette anvendelse, tilgjengelighet og økede katalysatorsystemaktivitet. Eksempler på krom(III)-forbindelser omfatter, men er ikke begrenset til kromkarboksylater, kromnaftenater, kromhalogenider, krompyrrolider og/eller kromdionater. Spesifikke eksempler på krom(III)-forbindelser omfatter, men er ikke begrenset til krom(III) 2,2,6,6,-tetrametylheptandionat [Cr(TMHD)3], krom(III) 2-etylheksanoat også kalt krom(III)tris(2-etylheksanoat)
[Cr(EH)3], krom(III)naftenat[Cr(Np)3], krom(III)klorid, krombromid, kromfluorid, krom(III)acetylacetonat, krom(III)acetat, krom(III)butyrat, krom(III)neopentanoat, krom(III)laurat, krom(III)stearat, krom(III)pyrrolider og/eller krom(III)oksalat.
Spesifikke eksempler på krom(II)-forbindelser omfatter, men er ikke begrenset til krombromid, kromfluorid, kromklorid, krom(II)bis(2-etylheksanoat), krom(II)acetat, krom(II)butyrat, krom(II)neopentanoat, krom(II)-laurat, krom(II)stearat, krom(II)oksalat og/eller krom(II)pyrrolider.
Den pyrrol-inneholdende forbindelsen kan være en hvilken som helst pyrrol-inneholdende forbindelse som vil reagere med kromkilden for å danne et krompyrrolidkompleks. Som angitt i denne beskrivelsen refererer uttrykket "pyrrol-inneholdende forbindelse" til hydrogenpyrrolid, dvs. pyrrol (C4H5N), derivater av hydrogenpyrrolid, substituerte pyrrolider, og også metallpyrrolidkomplekser. Et "pyrrolid", som anvendt i denne beskrivelsen,
er definert som en forbindelse som innbefatter en 5-leddet nitrogen-inneholdende heteroring, slik som f.eks. pyrrol, derivater av pyrrol, og blandinger av disse. Generelt kan den pyrrol-inneholdende forbindelsen være pyrrol og/eller en hvilken som helst heteroleptisk eller homoleptisk metallkompleks eller salt, inneholdende et pyrrolidradikal, eller ligand. Den pyrrol-inneholdende forbindelsen kan enten tilsettes olefin-produksjons-reaksjonen eller den kan fremstilles in-situ.
Generelt vil den pyrrol-inneholdende forbindelsen ha fra 4 til 20 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på pyrrolider omfatter, men er ikke begrenset til og velges fra gruppen bestående av hydrogenpyrrolid (pyrrol), litiumpyrrolid, natriumpyrrolid, kaliumpyrrolid, cesiumpyrrolid og/eller saltene av substituerte pyrrolider, på grunn av høy reaktivitet og aktivitet med de andre reaktantene. Eksempler på substituerte pyrrolider omfatter,
men er ikke begrenset til pyrrol-2-karboksylsyre, 2-acetylpyrrol, pyrrol-2-karboksaldehyd, tetrahydroindol, 2,5-dimetylpyrrol, 2,4-dimetyl-3-etylpyrrol, - 3-acetyl-2,4-dimetylpyrrol, etyl-2,4-dimetyl-5-(etoksykarbonyl)-3-pyrrol-proprionat, etyl-3,5-dimetyl-2-pyrrolkarboksylat, og blandinger av disse. Når den pyrrol-inneholdende forbindelsen inneholder krom, kan den oppnådde kromforbindelsen bli benevnt et krompyrrolid.
De mest foretrukne pyrrol-inneholdende forbindelsene anvendt i et trimer-iseringskatalysatorsystem velges fra gruppen bestående av hydrogenpyrrolid, dvs. pyrrol (C4H5N), 2-5-dimetylpyrrol (2,5 DMP) og/eller krompyrrolider på grunn av øket olefinproduksjonsaktivitet. Eventuelt kan et krompyrrolid for dens lette anvendelse gi både kromkilden og den pyrrol-inneholdende forbindelsen. Som anvendt i denne beskrivelsen, når et krompyrrolid anvendes for å danne et katalysatorsystem, kan et krompyrrolid betraktes å tilveiebringe både kromkilden og den pyrrol-inneholdende forbindelsen. Mens alle pyrrol-inneholdende forbindelser kan produsere katalysatorsystemer med høy aktivitet og produktivitet, kan anvendelse av pyrrol og/eller 2,5-dimetylpyrrol produsere et katalysatorsystem med øket aktivitet og selektivitet til et ønsket produkt.
Metallalkylet kan være en hvilken som helst heteroleptisk eller homoleptisk metallalkylforbindelse. En eller flere metallalkyler kan bli anvendt. Alkyl-liganden(e) av metallalkylet kan være et hvilket som helst alifatisk og/eller aromatisk radikal. Fortrinnsvis er alkylliganden(e) hvilket som helst mettet eller umettet alifatisk radikal. Metallalkylet kan ha et hvilket som helst antall karbonatomer pr. molekyl. På grunn av kommersiell tilgjengelighet og lette anvendelse vil imidlertid metallalkylet innbefatte mindre enn 70 karbonatomer pr. metallalkylmolekyl og fortrinnsvis mindre enn 20 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på metallalkylforbindelser omfatter, men er ikke begrenset til alkylaluminiumforbindelser, alkylborforbindelser, alkyl-magnesiumforbindelser, alkylsinkforbindelser og/eller alkyllitiumforbindelser. Eksempler på metylalkyler omfatter, men er ikke begrenset til n-butyllitium, s-butyllitium, t-butyllitium, dietylmagnesium, dietylsink, trietylaluminium, trimetylaluminium, triisobutylaluminium og blandinger av disse.
Fortrinnsvis velges metallalkylet fra gruppen bestående av ikke-hydrolyserte, dvs. ikke prekontaktet med vann, alkylaluminiumforbindelser, derivater av alkylaluminiumforbindelser, halogenerte alkylaluminiumforbindelser, og blandinger av disse for forbedret produktselektivitet, så vel som forbedret katalysatorsystemreaktivitet, -aktivitet og/eller -produktivitet. Anvendelsen av hydrolyserte metallalkyler kan resultere i senket olefin (dvs. væske) produksjon og øket polymer (dvs. faststoff) produksjon.
Mest foretrukket er metallalkylet en ikke-hydrolysert alkylaluminiumforbindelse uttrykt ved de generelle formlene AIR3, AIR2X, AIRX2, AIR2OR, A1RXOR og/eller AI2R3X3, hvor R er en aikylgruppe og X er et halogenatom. Eksempler på forbindelser omfatter, men er ikke begrenset til trietylaluminium, tripropylaluminium, tributylaluminium, dietylaluminium-klorid, dietylaluminiumbromid, dietylaluminiumetoksid, dietylaluminium-fenoksid, etylaluminiumdiklorid, etylaluminiumseskiklorid, og blandinger derav for best katalysatorsystemaktivitet og produktselektivitet. Den mest foretrukne alkylaluminiumforbindelsen er trietylaluminium, for beste resultater i katalysatorsystemaktivitet og produktselektivitet.
Vanligvis utføres kontaktberøring og/eller reagering av kromkilden, den pyrrol-inneholdende forbindelse og metallalkylet ved at det er tilstede et umettet hydrokarbon. Det umettede hydrokarbon kan være et hvilket som helst aromatisk eller alifatisk hydrokarbon, i en gassform, væskeform eller i en fast form. For å få god kontakt mellom kromkilden, den pyrrol-inneholdende forbindelsen og metallalkylet, vil fortrinnsvis det umettede hydrokarbonet være i væskeform. Det umettede hydrokarbonet kan ha et hvilket som helst antall karbonatomer pr. molekyl. Vanligvis vil det umettede hydrokarbonet ha mindre enn 70 karbonatomer pr. molekyl, og fortrinnsvis mindre enn 20 karbonatomer pr. molekyl, på grunn av kommersiell tilgjengelighet og lette anvendelse. Eksempler på umettede, alifatiske hydrokarbonforbindelser omfatter, men er ikke begrenset til etylen, 1-heksen, 1,3-butadien og blandinger av disse. Den mest foretrukne umettede alifatiske hydrokarbonforbindelsen er 1-heksen på grunn av eliminering av katalysator-systemfremstillingstrinnene og 1-heksen kan være et reaksjonsprodukt. Eksempler på umettede aromatiske hydrokarboner omfatter, men er ikke begrenset til toluen, benzen, xylen, mesitylen, heksametylbenzen, og blandinger av disse. Umettede, aromatiske hydrokarboner foretrekkes for å forbedre katalysatorsystemstabiliteten, såvel for å produsere et høyere aktivt og selektivt katalysatorsystem. Det mest foretrukne umettede, aromatiske hydrokarbonet er toluen.
Det skal imidlertid erkjennes at reaksjonsblandingen som inneholder en kromkilde, en pyrrol-inneholdende forbindelse, et metallalkyl og et umettet hydrokarbon kan inneholde ytterligere komponenter som ikke ugunstig påvirker og som kan forsterke det resulterende katalysatorsystemet, slik som f.eks. halogenider.
Reaktanter
Trimerisering, som anvendt i denne beskrivelsen, defineres som kombinasjon av hvilke som helst to, tre eller flere olefiner, hvor antallet olefiner, dvs. karbon-karbon-dobbeltbindinger reduseres med to. Reaktanter som er anvendelige for trimeriseringsprosessen ifølge denne oppfinnelsen er olefiniske forbindelser som kan a) selvreagere, dvs. trimerisere, for å gi anvendelige produkter slik som f.eks. selvreaksjon av etylen kan gi 1-heksen og selvreaksjon av 1,3-butadien kan gi 1,5-syklooktadien; og/eller b) olefiniske forbindelser som kan reagere med andre olefiniske forbindelser, dvs. ko-trimerisere, for å gi anvendelige produkter slik som f.eks. ko-trimeriseringen av etylen pluss heksen kan gi 1-deken og/eller 1-tetradeken, ko-trimerisering av etylen og 1-buten kan gi 1-okten, ko-trimerisering av 1-deken og etylen kan gi 1-tetradeken, 1-oktadeken og/eller 1-dokosen. For eksempel reduseres antallet olefinbindinger i kombinasjon av tre etylenenheter med to, til én olefinbinding, i 1-heksen. I et annet eksempel reduseres antallet olefinbindinger i kombinasjon av to 1,3-butadienenheter med to, til to olefinbindinger i 1,5-syklooktadien. Som anvendt her, menes uttrykket "trimerisering" å omfatte dimerisering av diolefiner såvel som "ko-trimerisering", idet begge er som definert ovenfor.
Egnede trimeriserbare olefinforbindelser er de forbindelsene som har fra 2 til 30 karbonatomer pr. molekyl og som har minst én olefinisk dobbeltbinding. Eksempler på mono-1-olefinforbindelser omfatter, men er ikke begrenset til asykliske og sykliske olefiner slik som f.eks. etylen, propylen, 1-buten, iso-butylen, 1-penten, 4-metyl-l-penten, 1-heksen, 1-hepten, de fire normale oktener, de fire normale nonener, vinylsykloheksan og blandinger av hvilke som helst to eller flere av disse. Eksempler på mono-olefiner omfatter, men er ikke begrenset til 2-buten, 2-penten, 2-heksen, 3-heksen, 2-hepten, 3-hepten, sykloheksen og blandinger av to eller flere av disse. Eksempler på diolefinforbindelser omfatter, men er ikke begrenset til 1,3-butadien, 1,4-pentadien og 1,5-heksadien. Hvis forgrenede og/eller sykliske olefiner anvendes som reaktanter, uten at man ønsker å binde seg til noen bestemt teori, antas det at sterisk hindring kan hindre trimeriseringsprosessen. De forgrenede og/eller sykliske deler(ene) av olefinet bør derfor fortrinnsvis være langt fra karbon-karbon-dobbeltbindingen.
Katalysatorsystemene produsert i henhold til denne oppfinnelsen er spesielt egnet for, og anvendes fortrinnsvis som, trimeriseringskatalysatorsystemer.
Reaksjonsbetingelser
Reaksjonsproduktene, dvs. olefintrimerer som definert i denne beskrivelsen, kan bli fremstilt fra katalysatorsystemene ifølge denne oppfinnelsen ved oppløsning-, oppslemmings- og/eller gassfase-reaksjonsteknikker ved anvendelse av konvensjonelt utstyr og kontaktprosesser. Kontakting av monomeren eller monomerene med et katalysatorsystem kan bli utført ifølge en hvilken som helst kjent måte på området. En egnet metode er å suspendere katalysatorsystemet i et organisk medium og å omrøre blandingen for å opprettholde katalysatorsystemet i oppløsningen over hele trimeriseringsprosessen. Andre kjente kontaktmetoder kan også bli anvendt.
I henhold til en annen utførelse av denne oppfinnelsen kan en oppslemmings-prosess bli utført i et fortynningsmiddel (medium), som er et produkt av olefin-oligomeriseringsprosessen. Valget av reaktorfortynningsmiddel, eller medium er derfor basert på valget av olefinreaktanten som man starter med. For eksempel hvis oligomeriseringskatalysatoren anvendes for å trimerisere etylen til 1-heksen, ville løsningsmidlet for oligomeriseringsreaksjonen være 1-heksen, hvis etylen og heksen ble trimerisert for å produsere 1-deken, ville oligomeriseringsreaksjonsløsningsmiddelet være 1-deken, og hvis 1,3-butadien ble trimerisert til 1,5-syklooktadien, ville trimeriseringsreaktorløsnings-middelet være 1,5-syklooktadien.
Basert på kostnadene kan eventuelt et løsningsmiddel, som er et annet enn ett av oligomeriseringsprosessproduktene, bli anvendt under oppstart, eller initiering, av oligomeriseringsprosessen. Et annet inert fortynningsmiddel såsom et paraffin, sykloparaffin eller aromatisk hydrokarbon, kan bli anvendt under innledningen av oligomeriseringsprosessen. Eksempler på reaktor-fortynningsmidler man kan starte med omfatter, men er ikke begrenset til isobutan og sykloheksan. Straks reaktoren er blitt tilført katalysator, reaktant og eventuelt fortynningsmiddel, behøves ikke og kan ikke ytterligere fortynningsmiddel bli tilsatt reaktoren. Under oligomeriseringsreaksjonen, vil det tilsatte inerte fortynningsmiddel bli fortynnet og til slutt fjernet fra oligomer-iseringsprosessreaktoren. Reaksjonstemperaturene og -trykkene kan være hvilke som helst temperatur og trykk som kan trimerisere olefinreaktantene.
Generelt er reaksjonstemperaturene innenfor området 0-250°C. Fortrinnsvis
er reaksjonstemperaturene innenfor et område av 60-200°C, og mest foretrukket innenfor et område av 80-150°C. En for lav reaksjonstemperatur kan produsere for mye uønsket uoppløselig produkt, såsom f.eks. polymer, og en for høy temperatur kan forårsake spalting av katalysatorsystemet og reaksj onsproduktene.
Generelt er reaksjonstrykkene innenfor et område av atmosfærisk til 17,25 MPa (2500 psig). Fortrinnsvis er reaksj onstrykkene innenfor et område av atmosfærisk til 6,9 MPa (1000 psig), og mest foretrukket anvendes et område på 2,1 MPa (300 psig) til 4,8 MPa (700 psig). Et for lavt reaksjonstrykk kan resultere i lav katalysatorsystemaktivitet.
Eventuel kan hydrogen bli tilsatt reaktoren for å akselerere reaksjonen og/eller øke katalysatorsystemaktiviteten. Om ønskelig kan også hydrogen bli tilsatt reaktoren for å kontrollere, dvs. minimalisere, faststoff (polymer) produksjon.
Katalysatorsystemer ifølge denne oppfinnelsen er særlig egnet til anvendelse
i trimeriseringsprosesser.
Produkter
De olefiniske produktene ifølge denne oppfinnelsen kan anvendes på en
rekke områder, såsom f.eks som monomerer for anvendelse ved fremstilling-en av homopolymerer, kopolymerer og/eller terpolymerer.
Nærmere forståelse av den foreliggende oppfinnelsen og dens fordeler vil bli tilveiebragt under henvisning til de følgende eksemplene.
EKSEMPLER
Katalysatorfremstilling
Katalysatorsystemoppløsningene ble fremstilt under en inert atmosfære (nitrogen) ved omgivelsestemperaturer. Krom(III)2-etylheksanoat (Cr(EH)3) ble oppløst i vannfri toluen (40 ml toluen pr. 1,0 g krom-2-etylheksanoat) for dannelse av en mørkegrønn oppløsning; 2,5-dimetylpyrrol (2,5-DMP) ble så tilsatt for å danne en krom/pyrroloppløsning. I en separat beholder ble en aluminiumalkyloppløsning fremstilt ved å kombinere og blande etylaluminiumdiklorid (EADC) og trietylaluminium (TEA). Aluminiumalkyl oppløsningen ble så tilsatt krom/pyrroloppløsningen. Den resulterende mørke gul-brun oppløsningen ble omrørt i 5 min, og deretter ble løsningsmidlet fjernet invacuo. Den gjenværende oljeaktige væske ble fortynnet med 1-heksen (20 ml 1-heksen pr. g Cr(EH)3) og ble satt til å stå over natten. Oppløsningen ble så filtrert for å fjerne et svart bunnfall. Filtratet, som inneholdt den homogene katalysator, ble fortynnet til det ønskede volum ved anvendelse av ytterligere 1-heksen.
Eksempel 1
Katalysatorsystemet for hvert forsøk ble fremstilt ved anvendelse av komponent-molforholdene gitt i tabell 1. Trimeriseringsreaksjons-betingelsene og fødehastighetene anvendt for hvert forsøk er gitt i tabell 2. Hvert forsøk ble utført i en 3,8 liter (1-gallon) autoklavreaktor med en intern kjølespiral. Reaktoren ble bragt til det ønskede trykket (se tabell 2) med enten heksen eller sykloheksan før tilsetningen av noe katalysatorsystem eller reaktanter. Da reaksjonen startet og begynte å gå, hvis sykloheksan ble anvendt, ble sykloheksankonsentrasjonen neglisjerbar på grunn av produkt-dannelsen og uttak av reaksjonsprodukt. Etylen og hydrogen ble matet kontinuerlig inn i reaktoren gjennom en åpning, og en oppløsning av katalysatorsystemet i 1-heksen ble matet gjennom en andre åpning. Produkt-strømmen ble kontinuerlig fjernet via en tredje åpning. Katalysatorsystem i produktstrømmen ble deaktivert ved tilsetning av en alkohol. Produkt-strømmen ble så ført gjennom et filter for å fjerne eventuelle faste bi-produkter, som generelt innbefattet polymeriske produkter. Blandingen av produktstrømmen ble undersøkt ved GC analyse. Resultatene av hvert forsøk er gitt i tabell 3.
For sammenligningsformål skal man legge merke til at molforholdene av katalysatorkomponentene som vist i tabell 1, i forsøk 101, 102, 106, 107 og 110 var identiske og at molforholdene av katalysatorkomponentene i forsøk 103, 104 og 105 også var identiske. Tabell 2 viser at forsøk 103 og 104 var ved et lavere trykk; forsøk 102, 103, 104 og 105 hadde en lavere kromkonsentrasjon i reaktoren; forsøk 102 og 105 var ved høyere temperaturer; forsøk 110 var ved en lavere temperatur; og at forsøk 107 ikke hadde noe hydrogen tilsatt reaktoren.
Data i tabell 3 angir, som vist i forsøk 101, 102, 106, 107 og 110, at overskudd av krom kan senke 1-heksen-produksjon og derfor resultere i en lavere renhet av heksenfraksjonen. Overskudd av krom, som vist i forsøk 101, 102, 106, 107 og 110, kan imidlertid også øke reaktantomdannelsen og produsere mere dekener i væskeproduktet. Økning av hydrogenmolfraksjonen i reaktor-føden kan senke prosent renhet av 1-heksen i produktstrømmen, som vist ved forsøk 101, 106 og 107.
Eksempel 2
Designert eksperiment
Det ble anvendt en fem-faktors, tre-nivås, sentral komposittdesign med fire senterpunktrepetisjoner (30 forsøk totalt). Data ble tilpasset datamaskinen ved anvendelse av "the Strategy program, av David Doehlert, tilgjengelig fra Experiment Strategies Foundation, P.O. Box 27254, Seattle, Washington, USA". Resultatene av det designerte eksperiment er gitt i tabell 4. Faktorene og områdene som ble anvendt i det designerte eksperimentet, som indikert i den andre til sjette kolonnen i tabell 4, var:
Resultatene av det designerte eksperimentet støtter data funnet i de tidligere eksemplene. Generelt vil minimalisering av kromkonsenirasjon minimalisere kromavfall, maksimum selektivitet kan bli oppnådd ved minimalisering av kromkonsentrasjon og minimalisering av rom(oppholds)tid, og minimum polymerproduksjon kan bli oppnådd ved økning av hydrogenkonsentrasjon og medium til høy kromkonsentrasjon. Som anvendt her, er referanser til "konsentrasjon" uttrykt ved konsentrasjon i reaktorbeholderen. De optimale driftsparametrene, for å minimalisere avfall og polymerproduksjon med akseptabel aktivitet og selektivitet, basert på det designerte eksperimentet, er som følger: Kromkonsentrasjon: 6,5 til 8 x 10"<6>molfraksjon Hydrogenkonsentrasjon: 0,005 til 0,013 molfraksjon
Oppholdstid: opp til 0,07 timer
Temperatur: ca. 46°C (115°F)
Katalysatorblanding (tilnærmelsesvise molforhold):
Cr = 1 : 2,5-DPM = 1,8 : EADC = 2,5 : TEA = 9
Cr er krom; 2,5-DMP er 2,5-dimetylpyrrol; EADC er etylaluminiumdiklorid; TEA er trietylaluminium.
Mens denne oppfinnelsen er blitt beskrevet i detalj for illustrasjonsformål, skal den ikke oppfattes som begrenset derved, men er ment å dekke alle forandringene og modifikasjonene innenfor rammen og ideen av dette.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for å oligomerisere olefiner ved at det er tilstede et olefin-oligomeriseringskatalysatorsystem,
karakterisert vedat det innbefatter det å. bringe katalysatorsystemet i kontakt med et olefin i et løsningsmiddel, idet katalysatorsystemet innbefatter en kromkilde, en pyrrol-inneholdende forbindelse og et metallalkyl, og hvor løsningsmidlet er et produkt av olefin-oligomerisasjonsprosessen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat oligomerisasjonsprosessen er en trimerisa-sjonsprosess.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert vedat kromkilden velges fra krom(II)-inneholdende forbindelser, krom(III)-inneholdende forbindelser, og blandinger derav, særlig hvor kromkilden er en krom(III)-inneholdende forbindelse valgt fra kromkarboksylater, kromnaftenater, kromhalogenider, krompyrrolider, kromdionater og blandinger av to eller flere av disse.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av krav 1-3,karakterisert vedat kromkilden velges fra krom(III)2,2,6,6-tetrametylheptandionat [Cr(TMHD)3], krom(III)2-etylheksanoat[Cr(EH)3]eller krom(III)tris(2-etylheksanoat), krom(III)naftenat[Cr(Np)3], krom(III)-klorid, krombromid, kromfluorid, krom(III)acetylacetonat, krom(III)acetat, krom(III)butyrat, krom(III)neopentanoat, krom(III)laurat, krom(III)stearat, krom(III)pyrrolider, krom(III)oksalat, og blandinger av to eller flere av disse.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav,karakterisert vedat metallalkylet er et ikke-hydrolysert metallalkyl og velges fra alkylaluminiumforbindelser, alkylborforbindelser, alkyl-magnesiumforbindelser, alkylsinkforbindelser, alkyllitiumforbindelser, og blandinger av to eller flere av disse.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert vedat det ikke-hydrolyserte metallalkylet er en alkylaluminiumforbindelse, fortrinnsvis trietylaluminium.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav,karakterisert vedat den pyrrol-inneholdende forbindelsen velges fra pyrrol, derivater av pyrrol, alkalimetallpyrrolider, salter av alkalimetallpyrrolider, og blandinger av disse, særlig hvor den pyrrol-inneholdende forbindelsen velges fra hydrogenpyrrolid, 2,5-dimetylpyrrol, og blandinger av disse.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav,karakterisert vedat katalysatorsystemet også innbefatter en halogenidkilde.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav,karakterisert vedat olefinet har 2-30 karbonatomer pr. molekyl, særlig hvor olefinet er etylen.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav,karakterisert vedat løsningsmidlet er et olefin som har 2-30 karbonatomer pr. molekyl, særlig hvor løsningsmidlet er 1-heksen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/574,031 US5859303A (en) | 1995-12-18 | 1995-12-18 | Olefin production |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO965430D0 NO965430D0 (no) | 1996-12-17 |
NO965430L NO965430L (no) | 1997-06-19 |
NO310725B1 true NO310725B1 (no) | 2001-08-20 |
Family
ID=24294408
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19965430A NO310725B1 (no) | 1995-12-18 | 1996-12-17 | Fremgangsmåte for å trimerisere eller oligomerisere olefiner |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5859303A (no) |
EP (1) | EP0780353B1 (no) |
JP (1) | JPH09183984A (no) |
KR (1) | KR100479386B1 (no) |
CN (1) | CN1071727C (no) |
AR (1) | AR004392A1 (no) |
AT (1) | ATE195927T1 (no) |
AU (1) | AU691767B2 (no) |
BR (1) | BR9606054A (no) |
CA (1) | CA2189589C (no) |
CO (1) | CO4560577A1 (no) |
CZ (1) | CZ290759B6 (no) |
DK (1) | DK0780353T3 (no) |
DZ (1) | DZ2148A1 (no) |
EG (1) | EG21077A (no) |
ES (1) | ES2149422T3 (no) |
HU (1) | HU218737B (no) |
IN (1) | IN191570B (no) |
MX (1) | MX9606532A (no) |
MY (1) | MY119209A (no) |
NO (1) | NO310725B1 (no) |
PL (1) | PL317523A1 (no) |
RU (1) | RU2171248C2 (no) |
SG (1) | SG68605A1 (no) |
SK (1) | SK281663B6 (no) |
TW (1) | TW469274B (no) |
ZA (1) | ZA9610431B (no) |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW354300B (en) * | 1993-02-17 | 1999-03-11 | Mitsubishi Chem Corp | Process for producing <alpha>-olefin oligomers |
US20020182124A1 (en) * | 1997-10-14 | 2002-12-05 | William M. Woodard | Olefin production process |
CN1108193C (zh) * | 1998-12-15 | 2003-05-14 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种用于乙烯三聚的新型催化剂,其制备方法和应用 |
US6844290B1 (en) | 1999-03-29 | 2005-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Oligomerization catalyst |
US6380451B1 (en) | 1999-12-29 | 2002-04-30 | Phillips Petroleum Company | Methods for restoring the heat transfer coefficient of an oligomerization reactor |
FR2833191B1 (fr) * | 2001-12-10 | 2004-08-20 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede ameliores pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1 |
TW200502038A (en) * | 2003-03-14 | 2005-01-16 | Chevron Phillips Chemical Co | Process to decrease or eliminate corrosion from the decomposition of halide containing olefin catalysts |
US20050187418A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-25 | Small Brooke L. | Olefin oligomerization |
EP1716089B1 (en) * | 2004-02-20 | 2015-04-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US20070043181A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Knudsen Ronald D | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US20050187098A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Knudsen Ronald D. | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US9550841B2 (en) | 2004-02-20 | 2017-01-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7384886B2 (en) * | 2004-02-20 | 2008-06-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
RU2287552C2 (ru) * | 2004-12-22 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Способ получения полиолефиновых основ синтетических масел |
EP1856010B1 (en) * | 2005-03-09 | 2010-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
US7414006B2 (en) * | 2005-03-09 | 2008-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
US8003839B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear apha olefin comonomers |
US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
US7687672B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US7982085B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
EP1987047B1 (en) * | 2006-02-03 | 2015-07-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for generating alpha olefin comonomers |
US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
US8404915B2 (en) * | 2006-08-30 | 2013-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations |
US8138348B2 (en) | 2007-01-08 | 2012-03-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine mono-oxazoline catalysts |
US8629280B2 (en) | 2007-01-08 | 2014-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine ether catalysts |
WO2008085658A1 (en) | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine thioether catalysts |
US7902415B2 (en) * | 2007-12-21 | 2011-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for dimerizing or isomerizing olefins |
US8471085B2 (en) | 2008-10-31 | 2013-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization catalyst system and process for oligomerizing olefins |
CN102186587B (zh) * | 2008-10-31 | 2014-09-03 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 去活化和猝灭低聚催化剂的系统和方法 |
EP2311554A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-20 | Linde Aktiengesellschaft | Method for reaction control of exothermic reaction and apparatus therefore |
US8658750B2 (en) | 2010-03-09 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | System and method for selective trimerization |
CN102453153B (zh) * | 2010-10-20 | 2013-11-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种判断聚乙烯工艺开车初期聚合反应状况的方法 |
JP5793899B2 (ja) * | 2011-03-09 | 2015-10-14 | 三菱化学株式会社 | 1−ヘキセンの製造方法 |
US9586872B2 (en) | 2011-12-30 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization methods |
US8524972B1 (en) | 2012-04-18 | 2013-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low temperature steam stripping for byproduct polymer and solvent recovery from an ethylene oligomerization process |
FR3019064B1 (fr) * | 2014-03-25 | 2020-02-28 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique et procede pour l'oligomerisation de l'ethylene en hexene-1 |
US9175109B1 (en) | 2014-05-20 | 2015-11-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization processes and polymer compositions produced therefrom |
KR102118155B1 (ko) | 2014-12-23 | 2020-06-02 | 퍼블릭 조인트 스톡 컴퍼니 “시부르 홀딩” | 올레핀 올리고머 제조 방법 |
US9505675B2 (en) | 2015-02-09 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Deactivation of a process by-product |
WO2017010998A1 (en) | 2015-07-14 | 2017-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin compositions |
US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
US10513473B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US10519077B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
KR101735687B1 (ko) * | 2015-09-23 | 2017-05-15 | 롯데케미칼 주식회사 | 올레핀 올리고머화용 촉매계 및 이를 이용한 올레핀 올리고머화 방법 |
US10414698B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-09-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations |
US10414699B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-09-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process improvements in selective ethylene oligomerizations |
US10329212B2 (en) * | 2016-05-27 | 2019-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations |
US10232339B2 (en) | 2017-06-06 | 2019-03-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fouling protection for an oligomerization reactor inlet |
US10493442B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-12-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fluorinated N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10294171B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-05-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Carbonyl-containing perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes and their use to oligomerize ethylene |
US10183960B1 (en) | 2017-09-22 | 2019-01-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10464862B2 (en) | 2017-09-28 | 2019-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization reactions using aluminoxanes |
FR3083129B1 (fr) * | 2018-06-28 | 2021-06-11 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation d'ethylene avec enchainement reacteur agite gaz/liquide et reacteur piston |
US10947324B2 (en) | 2019-03-13 | 2021-03-16 | Tpc Group Llc | Flexible manufacturing system for selectively producing different linear alpha olefins |
US11492305B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-08 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl hydroisoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11583843B1 (en) | 2021-11-08 | 2023-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl isoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11505513B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-22 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium bicyclic phosphinyl amidine complexes for tetramerization of ethylene |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US416304A (en) * | 1889-12-03 | Station-indicator | ||
US2271116A (en) * | 1938-07-27 | 1942-01-27 | Robert F Bracke | Carburetor |
JPS6067508A (ja) * | 1983-09-22 | 1985-04-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフインの重合方法 |
US4668838A (en) * | 1986-03-14 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Process for trimerization |
US4853356A (en) * | 1986-03-14 | 1989-08-01 | Union Carbide Corporation | Process for trimerization |
US4777315A (en) * | 1987-06-01 | 1988-10-11 | Union Carbide Corporation | Process for trimerization |
US5376612A (en) * | 1989-08-10 | 1994-12-27 | Phillips Petroleum Company | Chromium catalysts and process for making chromium catalysts |
US5198563A (en) * | 1989-08-10 | 1993-03-30 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
US5331104A (en) * | 1989-08-10 | 1994-07-19 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
US5438027A (en) * | 1991-12-13 | 1995-08-01 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
SG112883A1 (en) * | 1992-09-17 | 2005-07-28 | Mitsubishi Chem Corp | Method for oligomerizing an alpha-olefin |
CA2087578C (en) * | 1993-01-19 | 1998-10-27 | William Kevin Reagen | Preparing catalyst for olefin polymerization |
KR100271582B1 (ko) * | 1993-02-04 | 2000-11-15 | 린다 에스 잘리 | 올 레핀의 삼량체화, 올리고머화 및/또는 중합화방법, 및 이를 위한 촉매 시스템의 제조 방법 |
US5543375A (en) * | 1994-02-18 | 1996-08-06 | Phillips Petroleum Company | Olefin production |
US5442019A (en) * | 1994-03-25 | 1995-08-15 | Exxon Chemical Company | Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts |
JP3613642B2 (ja) * | 1994-09-05 | 2005-01-26 | 住友化学株式会社 | 1−ヘキセンの製造方法 |
-
1995
- 1995-12-18 US US08/574,031 patent/US5859303A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-12 IN IN2130CA1996 patent/IN191570B/en unknown
- 1996-11-04 CA CA002189589A patent/CA2189589C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-10 AU AU74239/96A patent/AU691767B2/en not_active Ceased
- 1996-12-11 ZA ZA9610431A patent/ZA9610431B/xx unknown
- 1996-12-16 EG EG113196A patent/EG21077A/xx active
- 1996-12-16 CN CN96121543A patent/CN1071727C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-16 SG SG1996011733A patent/SG68605A1/en unknown
- 1996-12-17 KR KR1019960066650A patent/KR100479386B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-12-17 SK SK1618-96A patent/SK281663B6/sk unknown
- 1996-12-17 MX MX9606532A patent/MX9606532A/es unknown
- 1996-12-17 PL PL96317523A patent/PL317523A1/xx unknown
- 1996-12-17 AT AT96120257T patent/ATE195927T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-12-17 DK DK96120257T patent/DK0780353T3/da active
- 1996-12-17 EP EP96120257A patent/EP0780353B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-17 MY MYPI96005315A patent/MY119209A/en unknown
- 1996-12-17 NO NO19965430A patent/NO310725B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-12-17 RU RU96123850/04A patent/RU2171248C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-12-17 ES ES96120257T patent/ES2149422T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-17 CZ CZ19963707A patent/CZ290759B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 HU HU9603503A patent/HU218737B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 TW TW085115609A patent/TW469274B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 DZ DZ960193A patent/DZ2148A1/fr active
- 1996-12-18 BR BR9606054A patent/BR9606054A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 JP JP8338628A patent/JPH09183984A/ja not_active Abandoned
- 1996-12-18 CO CO96066460A patent/CO4560577A1/es unknown
- 1996-12-18 AR ARP960105758A patent/AR004392A1/es unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO310725B1 (no) | Fremgangsmåte for å trimerisere eller oligomerisere olefiner | |
EP0668105B1 (en) | Olefin production | |
US6455648B1 (en) | Olefin production | |
US5856257A (en) | Olefin production | |
US5689028A (en) | Process to regulate olefin production by catalyst system inhibition | |
MXPA96006532A (en) | Olefin production | |
NO301172B1 (no) | Fremstilling av et katalysatorsystem og anvendelse av dette ved trimerisering, oligomerisering eller polymerisering av olefiner | |
US20010053742A1 (en) | Catalyst and processes for olefin trimerization | |
PL173367B1 (pl) | Sposób wytwarzania układu katalitycznego |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |