NO309937B1 - Superabsorberende polyermateriale og dets anvendelse i bleier og andre absorbentartikler - Google Patents
Superabsorberende polyermateriale og dets anvendelse i bleier og andre absorbentartikler Download PDFInfo
- Publication number
- NO309937B1 NO309937B1 NO952566A NO952566A NO309937B1 NO 309937 B1 NO309937 B1 NO 309937B1 NO 952566 A NO952566 A NO 952566A NO 952566 A NO952566 A NO 952566A NO 309937 B1 NO309937 B1 NO 309937B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymeric material
- grams
- cross
- material according
- particles
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims description 9
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 5
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 22
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 5
- MLGWTHRHHANFCC-UHFFFAOYSA-N prop-2-en-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCC=C MLGWTHRHHANFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Substances OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004583 superabsorbent polymers (SAPs) Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical group CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical group [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- IVQVTRZCAXVNSG-UHFFFAOYSA-M sodium;prop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound [Na+].OC(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C IVQVTRZCAXVNSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører superabsorberende polymert materiale i form av partikler, samt anvendelse derav.
Det er standard praksis å tilveiebringe superabsorberende polymert materiale i form av partikler hvor polymeren i blitt oppnådd ved kopolymerisasjon av monoetylenisk umettet, karboksylisk monomer og polyetylenisk umettet tverrbindemiddel. De karboksyliske monomergrupper er vanligvis minst delvis nøytralisert, f.eks. minst 50 mol% i form av natriumsalt.
I EP-A 339 461 blir det foreslått at det kan tilveiebringes slikt superabsorberende materiale som kan absorbere minst 27 ml vandig saltløsning (som definert i det følgende) pr. gram superabsorberende materiale mens det er under et påtvunget trykk på minst 21 000 dyn pr. kvadratcentimeter. Vandig saltløsning skal her forstås som en vandig løsning av natriumklorid inneholdende 0,9 vekt% natriumklorid, og alle absorpsjonsverdier angir absorpsjonen for denne.
I EP 339 461 blir det ikke beskrevet hvordan disse polymerer skal lages, og det kommer ikke frem at absjorpsjonsver-diene er tilbøyelige til å falle i betydelig grad når belastningen økes. Absorpsjonen ved 58 600 dyn pr. kvadratcentimeter i f.eks. ett eksempel er 8 g/g sammenlignet med en verdi på 26 g/g ved 20 700 dyn/cm^.
I EP 532 002 blir det forslått å teste absorpsjonen under en belastning tilveiebrakt av en vekt på 200 gram.
Selv om disse tester av absorpsjon under belastning gir en indikasjon på det superabsorberende materiales evne til å absorbere urin under belastning, indikerer slike tester bare én av flere parametere som kan undersøkes.
En annen parameter er sentrifuge-retensjonskapasiteten, som indikerer det volum av væske som superabsorbenten vil holde fast under påført trykk. Ca. 200 mg superabsorbent for-segles i en tepose med størrelse 6,35 cm x 7,62 cm og ned-dykkes i 0,9% natriumklorid-løsning i 30 minutter. Teposen tas ut og plasseres i en kurvsentrifuge i 3 minutter ved 1600 omdr./minutt (sentrifugalkraft ca. 250G). En tepose uten polymer anvendes som blindprøve.
For kommersielle superabsorbenter er denne verdi generelt minst 28 g/g for 0,9 vekt% natriumklorid-løsning.
En annen parameter er gjenfuktings-parameteren, som gir en indikasjon på polymerens ytelse når den er kombinert med en fibermatriks i en konstruksjon av bleietype.
Ideelt vil et superabsorberende materiale gi optimale egenskaper i alle disse tester, men vi har funnet at kjente polymerer som tilfredsstiller testen "absorpsjon under belastning" (AUL = absorption under load) ifølge EP 339 461 ofte gir dårlige gjenfuktings-testresultater.
Det ville derfor være ønskelig å være i stand til å tilveiebringe superabsorberende partikkelformig polymermateriale som gir bedre ytelse ved anvendelse, og spesielt slikt materiale som er i samsvar med en parameter som er en bedre indikasjon på samlede ytelsesegeskaper.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringer vi nå et superabsorberende polymert materiale som er i form av partikler, hvor
det polymere materiale er blitt oppnådd ved kopolymerisasjon av monoetylenisk umettet, karboksylisk monomer og tetra-allylammoniumklorid, bromid eller jodid tverrbindemiddel,
hvor karboksylgruppene i polymeren er blitt i det minste
delvis nøytralisert, og
hvor det partikkelformige materiale absorberer over 15 g syntetisk urin (dvs. vandig saltløsning som definert ovenfor) pr. gram polymert materiale i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter.
For at det superabsorberende materiale skal ha gode ytelsesegenskaper ved anvendelse, bør disse forbedrede verdier for "absorpsjon under høy belastning" ledsages av konvensjonelle, kommersielt egnede sentrifuge-rentensjons-kapasitets-verdier på minst 28 g/g og ofte i størrelsesorden 29 eller 30 og opptil f.eks. 33 eller 34 eller i noen til-
feller høyere, så som opptil 36 eller mer.
Videre beskrives anvendelse av et superabsorberende polymert materiale ifølge ethvert av de foregående kravene i en absorbentstruktur som er en bleie, et sanitetsbind eller tissue.
For å kunne oppnå de forbedrede karakteristikker for absorpsjon under belastning samtidig med opprettholdelse av konvensjonell kommersiell sentrifuge-rentensjonskapasitet er det nødvendig å optimalisere prosessen for fremstilling av det partikkelformige superabsorberende materiale for å kunne oppnå de ønskede egenskaper. Ettersom det er mange variabler involvert i produksjonen av superabsorberende. partikler (inkludert initieringsbetingelser, monomerkonsentrasjon, valg og mengde av tverrbindemiddel og overflate-tverrbinding), er det mange variabler som kan reguleres for å oppnå de nød-vendige egenskaper. Vi har funnet at spesielt anvendbare resultater oppnås ved passende valg av tverrbindemiddel, ofte ledsaget av passende utvalg av betingelser for overflate-tverrbinding .
I denne beskrivelse er enhetene og metodene for måling av belastning i store trekk som beskrevet i EP 339 461, og spesielt oppnås belastningen på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter ved å påføre en vekt på 300 gram over et sirkulært overflateareal med diameter 2,54 cm, dvs. som beskrevet på s. 7 i EP-A 339 4 61, med unntak av at en vekt på 300 gram anvendes i stedet for 100 gram. I andre enheter er belastningen
6 kilopascal eller 0,9 psi.
Vi nevner også her en belastning på 21 000 dyn pr. kvadratcentimeter (100 gram over 2,54 cm, 0,3 psi og 2 kilopascal) og belastninger på 42 000 dyn pr. kvadratcentimeter (200 gram over 2,54 cm, 4 kilopascal og 0,6 psi).
Det foretrukne materiale absorberer minst 16 og fortrinnsvis minst 17 gram pr. gram i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter. Generelt foretrekkes verdier i området 18-28, fortrinnsvis 20-25, g/g i 60 minutter.
Vi finner overraskende at polymerer som er laget for å oppfylle denne absorpsjonsparameter og eventuelt andre absorpsjonsparametere som er beskrevet nedenfor, gir mye bedre ytelse i andre tester, så som gjenfuktingstesten, og de er i praksis mer effektive som superabsorbenter for anvendelse i bleier og andre absorbentartikler.
Polymerene har fortrinnsvis en absorpsjonsverdi ved en belastning på 42 000 dyn pr. kvadratcentimeter på minst 18 eller 20 og generelt 22 gram syntetisk urin i 60 minutter under denne belastning. Foretrukne polymerer absorberer 20-28 eller 30, generelt 20-25, gram pr. gram i 60 minutter under denne belastning.
En annen nyttig parameter er mengden absorpsjon i 10 minutter. Under en belastning på 21 000 dyn pr. kvadratcentimeter er det foretrukket at polymeren absorberer minst 15 og fortrinnsvis minst 20, f.eks. 18-28, gram syntetisk urin pr. gram polymer i 10 minutter. Under en belastning på 42 000 dyn pr. kvadratcentimeter er det foretrukket at polymeren absorberer minst 10 og fortrinnsvis minst 15, f.eks. 13-25 g/g, i 10 minutter. Under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter, er det foretrukket at. polymeren absorberer minst 8 og fortrinnsvis minst 12, f.eks. 10-20, gram pr. gram i 10 minutter.
Overraskende synes absorpsjonsevnen i 60 minutter under en belastning på 21 000 dyn pr. kvadratcentimeter (dvs. verdien i testen beskrevet i EP-A 339 461) ikke å være spesielt kritisk. Selv om nyttige polymerer for anvendelse i oppfinnelsen kan ha den absorpsjonsevne på minst 27 g/g ved 21 dyn pr. kvadratcentimeter som er foreslått i EP 339 461, er det også mulig i oppfinnelsen å oppnå utmerkede resultater under høyere belastninger og utmerket ytelse i praksis selv om absorpsjonen i løpet av 60 minutter ved 21 000 dyn pr. kvadratcentimeter er under 27 g/g, idet den f.eks. kan være i området 20-26 g/g.
Polymeren fremstilles ved kopolymerisasjon av monoetylenisk umettet, karboksylisk monomer med polyetylenisk umettet tverrbindemiddel. Polymerisasjonsprosesser av denne generelle type er velkjent i litteraturen for fremstilling av superabsorberende polymerer, men konvensjonelle teknikker har ikke produsert de polymerer som nå defineres. En konvensjonell polymerisasjon omfatter f.eks. vandig polymerisasjon av delvis nøytralisert akrylsyre i nærvær av et difunksjonelt tverrbindemiddel, så som metylen-bis-akrylamid. Dette gir inadekvate egenskaper i henhold til våre nye tester, og egenskapene er inadekvate selv dersom de resulterende partikler gjennomgår overflate-tverrbinding ved hjelp av en av de generelt kjente teknikker.
Et bredt område av tverrbindemidler er blitt foreslått i litteraturen og inkluderer forskjellige trifunksjonelle og tetrafunksjonelle tverrbindemidler og tverrbindemidler med høyere funksjonalitet. Vanligvis har de trifunksjonelle og tetrafunksjonelle tverrbindemidler ikke mer enn 2 etylenisk umettede bindinger substituert på et enkelt atom. For eksempel nevnes tetra-allylbutan-diamin som et eksempel i WO-91/- 18031, og dette har to allylgrupper substituert på ett aminonitrogenatom og to allylgrupper substituert på et annet aminonitrogenatom. Den samme beskrivelse nevner også f.eks. triallylamin, hvor alle tre allylgrupper er substituert på det samme aminonitrogenatom. Blandinger av triallylamin med metylen-bis-akrylamid eller andre tverrbindemidler er også eksemplifisert.
I oppfinnelsen finner vi at det er viktig at minst halv-delen og fortrinnsvis hovedsakelig alt tverrbindemiddel som anvendes i kopolymerisasjonen tilveiebringes av tetra-allyl-ammoniumhalogenid. Disse har 4 etylenisk umettede bindinger substituert på et enkelt aminonitrogenatom. Vi antar at denne umiddelbare nærhet av den etylenisk umettethet bidrar til dannelsen av en gelstruktur i polymeren, noe som i sin tur bidrar til de definerte absorpsjonsegenskaper.
Selv om kopolymerisasjonen kan gjennomføres på den frie syremonomer, fulgt av partiell eller fullstendig nøytralise-ring, foretrekkes det at polymerisasjonen er en vandig polymerisasjon som gjennomføres på delvis nøytralisert monomer eller til og med på fullstendig nøytralisert monomer, f.eks. akrylsyre-natriumakrylat-blandinger. Ettersom det foretrekkes at tverrbindemidlet skal være løselig i det vandige polymerisasjonsmedium, bør det polyetylenisk umettede tverrbindemiddel være vannløselig, og dette er en annen fordel av tetra-allylammoniumhalogenider. Den vandige oppløsningspolymerisasjonen kan være revers-fase-perle-polymerisasjon eller gelpolymerisasjon, som nevnt nedenfor. Det foretrukne tverrbindemiddel er tetra-allylammoniumklorid. Selv om det kan anvendes i kombinasjon med andre tverrbindemidler, så som triallylammonium-metosulfat, anvendes det fortrinnsvis som det eneste tverrbindemiddel.
Mengden av tverrbindemiddel kan velges innenfor det konvensjonelle område, f.eks. 0,05-3%, ofte rundt 1 eller 1,5%.
Den monoetylenisk umettede, karboksyliske monomer er vanligvis akrylsyre, men kan være hvilken som helst av de andre konvensjonelle karboksyliske monomerer. Den kan kopoly-meriseres med andre vannløselige monomerer, men generelt er polymeren en homopolymer av akrylsyre. Graden av nøytralise-ring av de karboksyliske grupper under polymerisasjon eller i den endelige polymer (f.eks. som et resultat av behandling av polymeren med natriumhydroksyd eller et annet alkali) er vanligvis minst 50% og generelt minst 70%. Det er generelt unød-vendig at den er over 90%.
Polymerisasjon bør settes igang under anvendelse av et initiatorsystem som vil bidra til dannelsen av de ønskede gelegenskaper. Dette kan involvere et termisk system eller et redokssystem eller en blanding, men vi finner at det oppnås tilfredsstillende resultater ved anvendelse av en kombinasjon av et reduksjonsmiddel så som natriumsulfitt med et oksyda-sjonsmiddel så som en peroksyforbindelse, spesielt tertiær-butyl-hydrogenperoksyd.
Polymerisasjonen gjennomføres generelt på en vandig mo-nomerløsning med et monomerinnhold i området 25-60%, generelt 25-40%, ofte rundt 25-35%.
Polymerisasjonen kan gjennomføres som en reversfase-per-lepolymerisasjon på kjent måte i en væske som ikke er bland-bar med vann for å gi en passende partikkelstørrelse, eller de resulterende partikler kan pulveriseres. Fortrinnsvis gjennomføres imidlertid polymerisasjonen som en masse-gelpolymerisasjon og etterfølges av pulverisering og tørking på konvensjonell måte.
Partikkelstørrelsen er generelt over 100 um og under
1 mm. Fortrinnsvis er den ca. 200-300 um. Fortrinnsvis er den ikke mer enn ca. 600-700 um. Et området på 300-600 um er eg-net .
Det foretrekkes generelt at partiklene gjennomgår en overflate-tverrbindingsbehandling, og som et resultat av denne er tverrbindingsdensiteten i partiklenes overflate høyere enn i partiklenes sentrale deler. Teknikker for overflate-tverrbinding av på forhånd dannede superabsorbent-partikler er kjent i litteraturen og, dersom partiklene fremstilles ved reversfase-polymerisasjon, er det også kjent å overflate-tverrbinde dem under dannelsen eller før ut-vinning fra reversfase-systemet.
Overflate-tverrbindingen kan gjennomføres ved at over-flatene bringes i kontakt med et uorganisk tverrbindemiddel, f. eks. aluminiumsulfat, natriumaluminat eller en annen fler-verdig metallforbindelse.
Fortrinnsvis finner imidlertid noe eller all tverrbinding sted med et materiale som reagerer kovalent med polymeren, f. eks. et silankoblingsmiddel (f.eks. som beskrevet i EP 195 406) eller en glycidyleter eller annet epoksymateriale eller annet materiale som er i stand til å reagere med de karboksyliske grupper i polymeren. For be-skrivelser av overflate-tverrbindingsmekanismer kan det f.eks. refereres til EP 317 106, 503 268, 386 897 og US-patenter nr. 5 053 460 og 4 587 308.
Overflate-tverrbindingseffekten kan suppleres ved at overflaten behandles med finfordelt silisiumdioksyd så som Aerosil eller Sipernat (handelsnavn). Typisk anvendes dette som en oppslemming. Partiklene kan f.eks. bringes i kontakt med en vandig blanding som ikke inneholder mer enn 10 eller 15% finfordelt silisiumdioksyd. Om ønsket kan partiklene behandles sekvensielt med vandig uorganisk tverrbindemiddel, vandig organisk tverrbindemiddel og vandig silisiumdioksyd i hvilken som helst rekkefølge, eller to eller flere av disse kan påføres i én enkelt beleggblånding.
Overflate-tverrbindingen kan oppnås ganske enkelt ved f.eks. spraying av partiklene, generelt under medføring i luft, med en fortynnet løsning av et tverrbindemiddel hvor løsningen fortrinnsvis inneholder både et kovalent tverrbindemiddel og silisiumdioksyd. Hvilken som helst annen passende fremgangsmåte for å bringe partiklene i kontakt med overflate-tverrbindemidlene kan imidlertid anvendes. Ofte varmebehandles så de behandlede partikler f.eks. til en temperatur på 50-200°C, f.eks. 80-120°C, i 5 minutter til 1 time eller den tid som måtte være passende for optimale resultater.
For å fremme overflate-tverrbindingen på en slik måte at verdien for "absorpsjon under høy belastning" maksimeres i henhold til oppfinnelsen, kan det være ønskelig å gjennomføre trinn for å regulere penetreringen av overflate-tverrbindemidlet inn i strukturen i det partikkelformige materiale. For å regulere penetrering kan det være ønskelig å justere kon-sentrasjonen av tverrbindemidlet i en fortynnet vandig løs-ning som anvendes for kontakten. Fortrinnsvis gjennomføres overflate-tverrbindingen ved at partiklene bringes i kontakt med en vandig løsning som inneholder mindre enn 25% tverrbindemiddel, fortrinnsvis mindre enn 10% tverrbindemiddel, f.eks. 1-10%. Den kan inneholde mindre enn 5% tverrbindemiddel, f.eks. 0,5-5%.
Det kan være ønskelig å tilveiebringe både ionisk og kovalent tverrbinding. Partiklene kan sekvensielt bringes i kontakt med vandige løsninger av kovalente og ioniske tverrbindemidler eller de kan bringes i kontakt med én enkelt løs-ning som inneholder begge tverrbindemidler oppløst i løs-ningen .
Mengden av den tverrbindemiddel-løsning som anvendes er generelt slik at partiklene absorberer 0,01-2% av hvert tverrbindemiddel, generelt 0,1-1%, ofte mer enn 0,2 eller 0,5% av total mengde tverrbindemiddel.
Selv om tilfredsstillende resultater generelt oppnås utelukkende ved overflate-tverrbinding av enkeltpartiklene, kan gode resultater også oppnås ved agglomerering av partiklene, idet agglomereringen forårsakes ved at de superabsorberende partikler bringes i kontakt med det vandige tverrbindemiddel (generelt inkludert silisiumdioksyd) under betingelser slik at partiklene agglomererer, fulgt av tørking av agglomeratene.
Om ønsket kan agglomeratene findeles for å redusere dem til den ønskede endelige partikkelstørrelse.
Ved riktig valg av den polymeriserbare monomer eller de polymeriserbare monomerer, tverrbindemidlet eller tverrbindemidlene, initiatoren og andre polymerisasjonsbetingelser, partikkelstørrelsen, eventuelt overflate-tverrbinding (inkludert valg av epoksy- eller annet tverrbindemiddel og vanligvis silisiumdioksyd) og eventuell agglomerering med et tverrbindemiddel, er det lett å oppnå nye polymerer som har de definerte parametere.
De beste resultater oppnås ved polymerisering av delvis nøytralisert akrylsyre under anvendelse av tetra-allylammoniumklorid som tverrbindemiddel og et redokssystem så som sulfitt/peroksyd, fulgt av overflate-tverrbinding under anvendelse av en fortynnet vandig løsning av en glycidyleter eller annet kovalent tverrbindemiddel, fortrinnsvis i kombinasjon med findelt silisiumdioksyd og/eller en fortynnet vandig løsning av aluminiumsaltet.
Det følgende er et eksempel på en foretrukket syntese av den nye polymer:
Eksempel 1
221 g 46% vandig natriumhydroksyd settes til 244 g is-akrylsyre og 435 g destillert vann for å danne 1000 g av en 75% nøytralisert natriumakrylat-løsning med 30% faststoff-innhold. Denne deoksygeneres med nitrogen. 2 ml av en 60%
(vekt/volum) vandig løsning av etylendiamin-tetraeddiksyre settes så til, fulgt av 3,3 ml av en 45% (vekt/volum) vandig løsning av tetra-allylammoniumklorid.
Polymerisasjonen settes så igang ved tilsetning av 0,9 ml av en 0,5% (vekt/volum) vandig løsning av natriumsulfitt, fulgt av 0,45 ml av en 0,5% (vekt/volum) vandig løsning av tertiær-butyl-hydrogenperoksyd.
Polymerisasjonen får fortsette til den er fullstendig. Den resulterende gel pulveriseres så og tørkes i en ovn og males til den valgte partikkelstørrelse, typisk slik at så mye som mulig er mellom 300 og 600 um.
En dispersjon dannes av 7,5% etylenglykol-diglycidyleter og 7,5% findelt silisiumdioksyd og 85% vann. Dette sprayes på partiklene for å gi et tørrstoffopptak på 1% av hvert tverrbindemiddel, basert på partiklenes vekt. Partiklene tørkes så igjen.
Partiklene oppnådd etter overflate-tverrbindingen beskrives som produkt A.
I en annen test gjentas fremgangsmåten under anvendelse av triallylmetylammonium-metosulfat som tverrbindemiddel, og D er polymeren oppnådd under anvendelse av triallylmetylammonium-metosulf at som tverrbindemiddel med overflate-tverrbinding som i eksemplet.
Sentrifuge-retensjonskapasiteten (CRC) og absorberings-evnen under belastning etter 60 minutter med belastninger på 100, 200 og 300 g måles for produkter A og D og for produkter E til K, som vist i den følgende tabell.
E, F og G er kommersielt tilgjengelige superabsorberende polymerer. I, J og K er polymerer oppnådd under anvendelse av metylen-bis-akrylamid som tverrbindemiddel i forskjellige mengder, men uten overflate-tverrbinding. Når metylen-bis-akrylamid anvendes med overflate-tverrbinding, høynes verdien bare i liten grad.
Den tydelige fordel med polymerene definert i oppfinnelsen (den tetra-allyl-overflatetverrbundne polymer A) er tydelig.
Eksempel 2
En prosess som i store trekk er som beskrevet i eksempel 1 for fremstilling av produkt D gjennomføres, med unntak av at tverrbindemidlet er ca. 0,6% (basert på monomer) tetra-allylammoniumklorid, initiatoren er et jern(III)-salt, askor-binsyre, hydrogenperoksyd, natriumpersulfat-initiator, og de endelige partikler ble hver belagt med 3% løsninger av etylenglykol-diglycidyleter, aluminiumsulfat og Sipernat 22S silika for å gi et opptak på 0,4% av hver. Det resulterende produkt hadde CRC 32 g/g, og verdier for absorpsjonen under belastning på 28 og 20 g/g ved belastninger på hhv. 100 og 300 g.
De nye polymerer inkorporeres fortrinnsvis i absorbent-strukturer, så som bleier, sanitetsbind, tissues og andre fi-bermaterialer, på konvensjonell måte, f.eks. som beskrevet i EP-A 339 461. Disse absorbentmaterialer kan inkorpores i bleier, inkludert topptildekning, baktildekning og passende festeanordninger, alt på konvensjonell måte.
Det er ikke mulig å definere en standardisert gjenfuk-tingstest ettersom også temmelig små forskjeller i detaljene i absorbentstrukturen hvor superabsorbentpartiklene inkorporeres vil være tilbøyelige til å gi litt forskjellige verdier. Under den forutsetning at det anvendes samme absorbentstruktur, er imidlertid sammenlignende gjenfuktingstester av verdi.
I våre gjenfuktingstester ble 5 g polymer spredt mellom to lag "fluff", og gjenfuktingsverdiene sammenlignes så under forskjellige belastninger, idet det foretas første, andre og tredje gjenfukting på konvensjonell måte. Produkt A og et kommersielt produkt ble testet ved hjelp av denne test, og resultatene er angitt i tabell 2 nedenfor.
Den tydelige fordel med produkt A sammenlignet med det kommersielle produkt fremgår av disse verdier. Gjenfuktings-verdien bør være så lav som mulig, og det samme gjelder for absorpsjonstiden. Oppfinnelsen inkluderer også polymerer i fiberform og polymerer som har de spesifiserte absorpsjonsverdier og som kan være tverrbundne podepolymerer. Fortrinnsvis har alle polymerer ifølge oppfinnelsen et lavt innhold av ekstraherbare stoffer.
Claims (11)
1. Superabsorberende polymert materiale som er i form av partikler,
karakterisert ved at
det polymere materiale er blitt oppnådd ved kopolymeri
sasjon av monoetylenisk umettet, karboksylisk monomer og tetra-allylammoniumklorid, bromid eller jodid tverrbindemiddel,
hvor karboksylgruppene i polymeren er blitt i det minste
delvis nøytralisert, og
hvor det partikkelformige materiale absorberer over 15 g
vandig saltløsning pr. gram polymert materiale i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter .
2. Polymert materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at partiklene har fått en overflate-tverrbinding ved at partiklene er blitt brakt i kontakt med en vandig blanding som inneholder ikke mer enn 25 vekt% tverrbindemiddel valgt fra uorganiske tverrbindemidler og tverrbindemidler som reagerer kovalent med karboksylsyre-grupper i polymeren, og varmebehandling av partiklene ved en temperatur på 50 til 120°C.
3. Polymert materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at det har en sentrifuge-retensjonskapasitet på minst 28 gram vandig saltløsning pr. gram polymert materiale.
4. Polymert materiale ifølge krav 2 eller krav 3, karakterisert ved at det absorberer minst 17 gram vandig saltløsning pr. gram polymert materiale i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter .
5. Polymert materiale ifølge krav 2 eller krav 3, karakterisert ved at det absorberer minst 18-28 gram vandig saltløsning pr. gram polymert materiale i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter.
6. Polymert materiale ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at det absorberer minst 20-25 gram vandig saltløsning pr. gram polymert materiale i 60 minutter under en belastning på 63 000 dyn pr. kvadratcentimeter.
7. Polymert materiale ifølge hvilket som helst av kravene 2-6,
karakterisert ved at den vandige blanding inneholder maksimalt 10 vekt-% av tverrbindemidlet.
8. Polymert materiale ifølge hvilket som helst av kravene
2-7,
karakterisert ved at den vandige blanding inneholder glycidyleter som tverrbindemiddel.
9. Polymert materiale ifølge hvilket som helst av kravene 2-8,
karakterisert ved at den vandige blanding også inneholder silisiumdioksyd.
10. Polymert materiale ifølge hvilket som helst av kravene 2-9,
karakterisert ved at den vandige blanding inneholder etylenglykol-diglycidyleter og silisiumdioksyd.
11. Anvendelse av et superabsorberende polymert materiale ifølge ethvert av de foregående kravene i en absorbentstruktur som er en bleie, et sanitetsbind eller tissue.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB939322119A GB9322119D0 (en) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | Superabsorbent polymers and products containing them |
PCT/GB1994/002351 WO1995011932A1 (en) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Superabsorbent polymers and products containing them |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO952566L NO952566L (no) | 1995-06-26 |
NO952566D0 NO952566D0 (no) | 1995-06-26 |
NO309937B1 true NO309937B1 (no) | 2001-04-23 |
Family
ID=10744179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO952566A NO309937B1 (no) | 1993-10-27 | 1995-06-26 | Superabsorberende polyermateriale og dets anvendelse i bleier og andre absorbentartikler |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5684106A (no) |
EP (1) | EP0675909B1 (no) |
JP (1) | JPH08509522A (no) |
AT (1) | ATE175216T1 (no) |
AU (1) | AU695732B2 (no) |
BR (1) | BR9406467A (no) |
CA (1) | CA2152362A1 (no) |
DE (1) | DE69415651T2 (no) |
DK (1) | DK0675909T3 (no) |
ES (1) | ES2125493T3 (no) |
FI (1) | FI953086A0 (no) |
GB (1) | GB9322119D0 (no) |
GR (1) | GR3029263T3 (no) |
NO (1) | NO309937B1 (no) |
WO (1) | WO1995011932A1 (no) |
ZA (1) | ZA948464B (no) |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19529348C2 (de) * | 1995-08-09 | 1997-11-20 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
TW538055B (en) | 1997-04-14 | 2003-06-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Pressure-resistant absorbent resin, disposable diaper using the resin and absorbent resin, and method for production thereof |
DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
DE19752127A1 (de) * | 1997-11-25 | 1999-07-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von synthetischen Polymerisaten mit sehr niedrigem Restmonomergehalt, danach hergestellte Produkte und deren Verwendung |
JP2002513059A (ja) * | 1998-04-28 | 2002-05-08 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 機械的に安定なヒドロゲル |
SE511857C2 (sv) * | 1998-04-28 | 1999-12-06 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper innehållande minst 50 vikts% superabsorberande material |
US6562879B1 (en) | 1999-02-15 | 2003-05-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin powder and its production process and use |
DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19909838A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE60016326T2 (de) * | 1999-07-26 | 2005-11-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Wasser-absorbierende Zusammensetzung und ihre Verwendung |
DE19938609C2 (de) * | 1999-08-14 | 2002-11-14 | Erhard Weber | Kugelgel-Flächenlager |
BR0110613A (pt) * | 2000-04-13 | 2003-12-30 | Sanyo Chemical Ind Inc | Polìmero reticulado, processo para sua produção, estrutura e artigo absorvente e fralda de papel |
DE10043710B4 (de) * | 2000-09-04 | 2015-01-15 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel |
DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6623645B1 (en) * | 2000-10-27 | 2003-09-23 | Dewater Solutions, Inc. | Wastewater containment and treatment methods |
ATE552295T1 (de) | 2001-01-19 | 2012-04-15 | Basf Se | Wasserabsorbierendes mittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
TWI378955B (en) † | 2002-10-25 | 2012-12-11 | Evonik Stockhausen Gmbh | Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeabilty |
US7169843B2 (en) * | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US20040214499A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
BRPI0412858A (pt) * | 2003-07-25 | 2006-10-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | composição de resina que absorve água e método para produção da mesma, e material e produto absorvente usando a mesma |
DE10351267A1 (de) * | 2003-10-31 | 2005-06-02 | Basf Ag | Blut und/oder Körperflüssigkeiten absorbierendes Hydrogel |
US7173086B2 (en) * | 2003-10-31 | 2007-02-06 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
US7579402B2 (en) * | 2003-11-12 | 2009-08-25 | Evonik Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer having delayed free water absorption |
AU2004296143B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-04-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent, manufacture method thereof, and absorbent and absorbent article made therefrom |
DE602005025460D1 (de) * | 2004-03-29 | 2011-02-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | Teilchenförmiges wasserabsorptionsmittel mit unregelmässiger pulverform |
CN1934171B (zh) * | 2004-03-29 | 2010-09-29 | 株式会社日本触媒 | 具有不规则粉碎形状的颗粒状吸水剂 |
WO2005097313A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | An aqueous-liquid-absorbing agent and its production process |
DE102005018924A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
JP2009518482A (ja) * | 2005-12-05 | 2009-05-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い吸収能力及び高い透過性を有する吸水性ポリマーの製造方法 |
DE102006060156A1 (de) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden |
US8596931B2 (en) * | 2007-03-29 | 2013-12-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent and method for producing the same |
US9044377B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-06-02 | Cactus, Llc | Pharmaceutical waste disposal assembly |
JP6013730B2 (ja) | 2011-12-27 | 2016-10-25 | 株式会社リブドゥコーポレーション | 吸収性物品 |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
KR102011926B1 (ko) * | 2014-12-22 | 2019-08-20 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR101949994B1 (ko) | 2015-10-14 | 2019-02-19 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 조립체 및 이의 제조 방법 |
KR101960043B1 (ko) * | 2015-11-03 | 2019-07-04 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
KR101949996B1 (ko) * | 2016-01-28 | 2019-02-19 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
KR101949458B1 (ko) * | 2016-03-11 | 2019-02-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지 |
KR101958014B1 (ko) * | 2016-03-14 | 2019-03-13 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
KR20180067940A (ko) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
US11986798B2 (en) | 2018-04-10 | 2024-05-21 | Basf Se | Permeable superabsorbent and process for production thereof |
CN112567003B (zh) * | 2018-08-13 | 2022-08-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 粘性流体的分解剂和该分解剂的制造方法 |
WO2020218158A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
WO2020218165A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法 |
KR20220042390A (ko) | 2019-07-24 | 2022-04-05 | 바스프 에스이 | 투과성 초흡수제 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE532002C (de) * | 1931-08-21 | Ton & Steinzeug Werke Akt Ges | Durchflusssperre fuer Leichtfluessigkeitsabscheider | |
ZA892846B (en) * | 1988-04-21 | 1989-12-27 | Kimberly Clark Co | Absorbent products containing hydrogels with ability to swell against pressure |
DE4020780C1 (no) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
ES2097235T3 (es) * | 1991-09-03 | 1997-04-01 | Hoechst Celanese Corp | Polimero superabsorbente que tiene propiedades de absorcion mejoradas. |
AU663336B2 (en) * | 1991-09-09 | 1995-10-05 | Dow Chemical Company, The | Superabsorbent polymers and process for producing |
DE4244548C2 (de) * | 1992-12-30 | 1997-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
GB9304857D0 (en) * | 1993-03-10 | 1993-04-28 | Dow Deutschland Inc | Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation |
IL110134A (en) * | 1993-07-09 | 1998-07-15 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use |
-
1993
- 1993-10-27 GB GB939322119A patent/GB9322119D0/en active Pending
-
1994
- 1994-10-26 DE DE69415651T patent/DE69415651T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-26 CA CA002152362A patent/CA2152362A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-26 JP JP7512479A patent/JPH08509522A/ja active Pending
- 1994-10-26 WO PCT/GB1994/002351 patent/WO1995011932A1/en active IP Right Grant
- 1994-10-26 US US08/464,784 patent/US5684106A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-26 ES ES94931096T patent/ES2125493T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 AT AT94931096T patent/ATE175216T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-26 AU AU79979/94A patent/AU695732B2/en not_active Ceased
- 1994-10-26 DK DK94931096T patent/DK0675909T3/da active
- 1994-10-26 BR BR9406467A patent/BR9406467A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-10-26 EP EP94931096A patent/EP0675909B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 ZA ZA948464A patent/ZA948464B/xx unknown
-
1995
- 1995-06-21 FI FI953086A patent/FI953086A0/fi unknown
- 1995-06-26 NO NO952566A patent/NO309937B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-01 GR GR990400340T patent/GR3029263T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI953086A (fi) | 1995-06-21 |
NO952566L (no) | 1995-06-26 |
ES2125493T3 (es) | 1999-03-01 |
ZA948464B (en) | 1995-10-27 |
ATE175216T1 (de) | 1999-01-15 |
GB9322119D0 (en) | 1993-12-15 |
EP0675909A1 (en) | 1995-10-11 |
US5684106A (en) | 1997-11-04 |
CA2152362A1 (en) | 1995-05-04 |
BR9406467A (pt) | 1996-01-23 |
FI953086A0 (fi) | 1995-06-21 |
NO952566D0 (no) | 1995-06-26 |
AU695732B2 (en) | 1998-08-20 |
DK0675909T3 (da) | 1999-08-30 |
AU7997994A (en) | 1995-05-22 |
JPH08509522A (ja) | 1996-10-08 |
GR3029263T3 (en) | 1999-05-28 |
DE69415651D1 (de) | 1999-02-11 |
DE69415651T2 (de) | 1999-05-20 |
WO1995011932A1 (en) | 1995-05-04 |
EP0675909B1 (en) | 1998-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO309937B1 (no) | Superabsorberende polyermateriale og dets anvendelse i bleier og andre absorbentartikler | |
CA2166779C (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
KR100331343B1 (ko) | 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도 | |
US6514615B1 (en) | Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics | |
US5145906A (en) | Super-absorbent polymer having improved absorbency properties | |
KR910008293B1 (ko) | 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법 | |
US7144980B2 (en) | Manufacture of web superabsorbent polymer and fiber | |
WO2018147317A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子並びにこれを用いた吸収体及び吸収性物品 | |
JPH05508425A (ja) | 吸収性樹脂及びその製造方法、並びにその吸収性樹脂を含有する衛生用具 | |
EP3604352A1 (en) | Molecular-weight controlling agent for radical polymerization, method for producing polymer using same, and polymer | |
NO172805B (no) | Superabsorberende polymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling derav | |
NO179590B (no) | Höyabsorberende polymer og absorbentartikkel hvor denne inngår | |
JPH10265522A (ja) | 高吸水性ポリマー組成物及びその製造方法ならびにそれからなる高吸水性物品 | |
JP5008790B2 (ja) | 表面架橋吸水性樹脂および吸水性樹脂の表面架橋方法 | |
JPS63275608A (ja) | 吸水性樹脂の製造法 | |
JP2019141754A (ja) | 吸水性樹脂粒子、これを用いた吸収体及び吸収性物品、並びに吸水性樹脂粒子の製造方法 | |
JPS6343912A (ja) | 吸水性樹脂の製造法 | |
JPS62205101A (ja) | 吸収力の優れた高吸水性ポリマ−の製造方法 | |
JPH1060014A (ja) | 高吸水速度吸水性樹脂およびその製造方法 | |
WO1990015825A1 (en) | Relatively soft pliable water-swellable polymer | |
JPS63178115A (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
JPH10251308A (ja) | 高吸水速度吸水性樹脂の製造方法 | |
AU2005201233A1 (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
AU3320799A (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |