WO2020218158A1 - 吸水性樹脂粒子 - Google Patents

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absorbent
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崇志 居藤
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住友精化株式会社
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    • C08J2333/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

Definitions

  • the present invention relates to water-absorbent resin particles.
  • the water-absorbent resin is used in the field of hygiene products, and specifically, it is used as a material for an absorber contained in an absorbent article such as a diaper (for example, Patent Document 1).
  • absorbent articles such as a diaper
  • a sheet-like absorber containing water-absorbent resin particles comes into contact with urine in a state of being inclined along the body. Therefore, absorbent articles such as diapers are required to quickly absorb the liquid flowing on the surface in an inclined state and to suck up the liquid flowing on the surface and accumulated. Further, it is required to maintain the above performance even after repeated use.
  • An object of the present invention is to provide water-absorbent resin particles that provide an absorbent article having excellent absorption performance in an inclined state.
  • the water-absorbent resin particles of the present invention have an absorption efficiency index of 0 to 15 represented by the following formula.
  • Absorption efficiency index [(CA) / A] x 100
  • C: Apparent water absorption per 1 g of water-absorbent resin particles (B1-B2) / 10
  • the water-absorbent resin particles preferably have a non-pressurized DW 5-minute value of 30 ml / g or more.
  • the water-absorbent resin particles preferably have a physiological saline water absorption amount of 30 g / g or more.
  • the present invention also provides an absorber containing the above water-absorbent resin particles.
  • the present invention also provides an absorbent article comprising the above absorber.
  • the absorbent article may be a diaper.
  • the present invention also provides a method for producing water-absorbent resin particles, which comprises selecting water-absorbent resin particles having an absorption efficiency index of 0 to 15 represented by the following formula.
  • Absorption efficiency index [(CA) / A] x 100
  • C: Apparent water absorption per 1 g of water-absorbent resin particles (B1-B2) / 10
  • B1 Water absorption amount of B1 measurement-absorbable article containing water-absorbent resin particles, which comprises a sheet-like absorber formed by uniformly mixing 10 g of water-absorbent resin particles and 8 g of crushed pulp by air mixing
  • the present invention also improves the absorption performance of the absorbent article containing the water-absorbent resin particles in a tilted state, including adjusting the absorption efficiency index of the water-absorbent resin particles represented by the following formula to 0 to 15. Provide a method.
  • B1 Water absorption amount of B1 measurement-absorbable article containing water-absorbent resin particles, which comprises a sheet-like absorber formed by uniformly mixing 10 g of water-absorbent resin particles and 8 g of crushed pulp by air mixing
  • B2 Water-absorbent resin Amount of water absorption of the B2 measurement absorbent article having the same structure as the above B1 measurement absorbent article except that it does not contain 10 g of particles.
  • the present invention provides water-absorbent resin particles that provide an absorbent article having excellent absorption performance in an inclined state.
  • FIG. 1 It is sectional drawing which shows an example of an absorbent article. It is a top view which shows the outline shape of a stirring blade (a flat plate blade having a slit in a flat plate portion). It is a schematic diagram which shows the absorbent article for measuring the water absorption amount. It is a schematic diagram which shows the measuring method of non-pressurized DW. It is a schematic diagram which shows the measuring method of the water absorption under load. It is a schematic diagram which shows the measuring method of the liquid pool absorption time.
  • Water-soluble means that it exhibits a solubility in water of 5% by mass or more at 25 ° C.
  • the materials exemplified in the present specification may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • Saline refers to a 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment have an absorption efficiency index represented by the following formula in the range of 0 to 15.
  • Absorption efficiency index [(CA) / A] x 100
  • C: Apparent water absorption per 1 g of water-absorbent resin particles (B1-B2) / 10
  • the physiological saline water absorption amount (A) of the water-absorbent resin particles indicates the maximum water absorption capacity of the water-absorbent resin particles alone.
  • water-absorbent resin particles are generally used as an absorber together with fibrous materials such as pulp, but especially in the presence of the fibrous materials, the water-absorbent resin particles have their original water-absorbing ability. It may not be possible to fully demonstrate.
  • the apparent water absorption amount (C) per 1 g of the water-absorbent resin particles is the contribution to the water absorption amount of the water-absorbent resin particles alone when used together with a fibrous material as an absorbent article. Is shown.
  • the absorption efficiency index according to the present embodiment is an index showing how much the water-absorbent resin particles can exhibit the water absorption capacity originally possessed by the water-absorbent resin particles or more when the water-absorbent resin particles are used for the absorbent article. It can be said that.
  • the present invention is not limited to the following mechanism.
  • excess water that is, water absorbed in the absorbent body but not sufficiently retained may be generated in the absorbent body containing the water-absorbent resin particles and the fibrous material.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment having an absorption efficiency index within a predetermined range have more uniform cross-linking in the particles, more uniform swelling in the particles becomes possible when water is absorbed, and excess in the absorbing body. It is considered that water can be absorbed more efficiently, and water can be absorbed with an efficiency equal to or higher than the amount of water absorbed by the water-absorbent resin particles alone.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have an absorption efficiency index of 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more or 7 or more, and are 15 or less, 14 or less, 13 or less. You can.
  • the absorption efficiency index may be 1 to 15, 3 to 14, 5 to 14, or 7 to 13.
  • the physiological saline water absorption amount (A) of the water-absorbent resin particles according to the present embodiment is, for example, 30 g / g or more, 35 g / g or more, 40 g / g or more, 45 g / g or more, 50 g / g or more, 55 g / g. It may be more than or equal to 60 g / g or more, and may be 90 g / g or less, 85 g / g or less, 80 g / g or less, 75 g / g or less, 70 g / g or less, or 65 g / g or less.
  • the physiological saline water absorption amount (A) of the water-absorbent resin particles according to the present embodiment is preferably 30 to 90 g / g, more preferably 40 to 80 g / g, and more preferably 50, from the viewpoint of easily enhancing the absorption performance of the absorbent article.
  • -75 g / g is even more preferable, 55-70 g / g is even more preferable, and 60-65 g / g is particularly preferable.
  • the method for measuring the amount of physiological saline absorbed will be described in detail in Examples described later.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have an apparent water absorption amount (C) of, for example, 50 to 80 g per 1 g of the water-absorbent resin particles. It is preferably ⁇ 75 g, more preferably 55 to 75 g / g, and even more preferably 60 to 72 g / g.
  • Water absorption amount (B1) of B1 measurement-absorbent article containing water-absorbent resin particles and B2 measurement absorbability not containing water-absorbent resin particles which are used to calculate the apparent water absorption amount (C) per 1 g of water-absorbent resin particles.
  • a specific method for measuring the water absorption amount (B2) of the article amount will be shown in Examples described later.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a 5-minute value of non-pressurized DW, for example, 30 to 80 ml / g.
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW is preferably 37 ml / g or more, more preferably 42 ml / g or more, and more preferably 45 ml / g or more, from the viewpoint of easily increasing the water absorption amount of the absorbent article. Is more preferable.
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW may be, for example, 70 ml / g or less.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment exhibit high absorption performance in an inclined absorbent article in a portion where the weight is not so much, such as the front of the body of the absorbent article wearer. It also has excellent absorption performance under load.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a water absorption amount of 4.14 kPa under load, for example, 10 ml / g or more, 15 ml / g or more, 18 ml / g or more, or 20 ml / g or more, and 35 ml / g. Hereinafter, it may be 30 ml / g or less, or 25 ml / g or less.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a water absorption amount of 2.07 kPa or more, for example, 15 mlg / l or more, 20 ml / g or more, 25 ml / g or more, or 30 ml / g or more, and 45 ml / g or less. Alternatively, it may be 40 ml / g or less.
  • Examples of the shape of the water-absorbent resin particles according to the present embodiment include substantially spherical, crushed, and granular shapes. Further, the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may be in a form in which fine particles (primary particles) are aggregated (secondary particles) in addition to a form in which each is composed of a single particle.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles (water-absorbent resin particles before water absorption) according to the present embodiment may be 250 to 850 ⁇ m, 300 to 700 ⁇ m, or 300 to 600 ⁇ m.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a desired particle size distribution at the time of being obtained by the production method described later, but the particle size distribution can be obtained by performing an operation such as particle size adjustment using classification with a sieve. May be adjusted.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment are, for example, crosslinked polymers (derived from ethylenically unsaturated monomers) obtained by polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer as polymer particles.
  • a crosslinked polymer having a structural unit to be used) can be included. That is, the water-absorbent resin particles according to the present embodiment can contain a polymer having a structural unit derived from the ethylenically unsaturated monomer, and the structural unit derived from the ethylenically unsaturated monomer can be contained. It can contain polymer particles containing the crosslinked polymer having.
  • a water-soluble ethylenically unsaturated monomer can be used as the ethylenically unsaturated monomer.
  • the polymerization method include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method.
  • the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoint of ensuring good water absorption characteristics of the obtained water-absorbent resin particles and facilitating control of the polymerization reaction.
  • a reverse phase suspension polymerization method will be described as an example as a method for polymerizing an ethylenically unsaturated monomer.
  • the ethylenically unsaturated monomer is preferably water-soluble, for example, (meth) acrylic acid and a salt thereof, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and a salt thereof, (meth) acrylamide, N. , N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino Examples thereof include propyl (meth) acrylate and diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
  • the amino group may be quaternized.
  • the ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • Functional groups such as the carboxyl group and amino group of the above-mentioned monomers can function as functional groups capable of cross-linking in the surface cross-linking step described later.
  • the ethylenically unsaturated monomer is a group consisting of (meth) acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. It is preferable to contain at least one compound selected from the above, and it is more preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof, and acrylamide. From the viewpoint of further enhancing the water absorption property, the ethylenically unsaturated monomer further preferably contains at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof. That is, the water-absorbent resin particles preferably have a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof.
  • a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used.
  • Such a monomer can be used, for example, by being mixed with an aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the ethylenically unsaturated monomer used is the total amount of the monomers (the total amount of the monomers for obtaining the water-absorbent resin particles. For example, the total amount of the monomers giving the structural unit of the crosslinked polymer. The same shall apply hereinafter).
  • the ratio of (meth) acrylic acid and its salt may be 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomer, 80 to 100 mol%, 90 to 100 mol%, 95 to 100 mol%, or It may be 100 mol%.
  • Ratio of (meth) acrylic acid and its salt means the ratio of the total amount of (meth) acrylic acid and its salt.
  • the water-absorbent resin particles containing a crosslinked polymer having a structural unit derived from the ethylenically unsaturated monomer, wherein the ethylenically unsaturated monomer is used.
  • At least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof, and the ratio of (meth) acrylic acid and its salts is based on the total amount of monomers for obtaining water-absorbent resin particles.
  • Water-absorbent resin particles in an amount of 70 to 100 mol% can be provided.
  • the ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
  • concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is preferably 20% by mass or more and preferably 25 to 70% by mass. More preferably, 30 to 55% by mass is further preferable.
  • Examples of the water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
  • the monomer aqueous solution may be used by neutralizing the acid group with an alkaline neutralizer.
  • the degree of neutralization of the ethylenically unsaturated monomer by the alkaline neutralizing agent increases the osmotic pressure of the obtained water-absorbent resin particles and further enhances the water-absorbing properties, and is acidic in the ethylenically unsaturated monomer. It is preferably 10 to 100 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, and even more preferably 60 to 80 mol% of the group.
  • alkaline neutralizing agent examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • the alkaline neutralizer may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkaline neutralizer may be used in the form of an aqueous solution to simplify the neutralization operation. Neutralization of the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be performed, for example, by adding an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like to the above-mentioned monomer aqueous solution and mixing them.
  • the monomer aqueous solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and the ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like. Can be done.
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and polyoxyethylene.
  • Alkyl ether polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether, Examples thereof include polyethylene glycol fatty acid ester.
  • Anionic surfactants include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. , Phosphate ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether and the like.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant is a sorbitan fatty acid ester. It preferably contains at least one compound selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters. From the viewpoint that an appropriate particle size distribution of the water-absorbent resin particles can be easily obtained, and from the viewpoint that the water-absorbing characteristics of the water-absorbent resin particles and the performance of the absorber and the absorbent article using the same can be easily improved, the surfactant is used as a detergent. It preferably contains a sugar fatty acid ester, more preferably a sucrose stearic acid ester.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and economically. .08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable.
  • a polymer-based dispersant may be used in combination with the above-mentioned surfactant.
  • the polymer dispersant include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), and maleic anhydride.
  • the polymer-based dispersant may be used alone or in combination of two or more.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene
  • maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer maleic anhydride / ethylene copolymer weight.
  • maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene / propylene copolymer At least one selected from the group consisting of is preferable.
  • the amount of the polymer-based dispersant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and from the viewpoint of economic efficiency. , 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of chain aliphatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms.
  • a chain aliphatic hydrocarbon such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, n-octane; cyclohexane , Methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane and other alicyclic hydrocarbons; benzene, Examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • the hydrocarbon dispersion medium may be used alone
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane from the viewpoint of being industrially easily available and having stable quality. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion medium, for example, commercially available ExxonHeptane (manufactured by ExxonMobil: containing 75 to 85% of n-heptane and isomeric hydrocarbons) is used. You may.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is preferably 30 to 1000 parts by mass and 40 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and easily controlling the polymerization temperature. Is more preferable, and 50 to 400 parts by mass is further preferable.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 30 parts by mass or more, the polymerization temperature tends to be easily controlled.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • the radical polymerization initiator is preferably water-soluble, and is, for example, a persulfate such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t.
  • a persulfate such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate
  • methyl ethyl ketone peroxide methyl isobutyl ketone peroxide
  • di-t-butyl peroxide di-t-butyl peroxide
  • -Peroxides such as butyl cumylperoxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2'-azobis (2-amidinopropane) ) 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2 '-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane ⁇ Dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide ⁇ , 2,2'-azobis [2-methyl-N-
  • the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the radical polymerization initiator include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-).
  • Propane] dihydrochloride and at least one selected from the group consisting of 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propan ⁇ 2 hydrochloride
  • potassium persulfate, ammonium persulfate or sodium persulfate is more preferred, and sodium persulfate is even more preferred.
  • the amount of the radical polymerization initiator used may be 0.05 to 10 mmol per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 0.05 mmol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 10 mmol or less, it is easy to suppress the occurrence of a rapid polymerization reaction.
  • the above-mentioned radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • the monomer aqueous solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent.
  • chain transfer agent include hypophosphates, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
  • the monomer aqueous solution used for polymerization may contain a thickener.
  • the thickener include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like. If the stirring speed at the time of polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the medium particle size of the obtained particles tends to be.
  • Internal cross-linking may occur due to self-cross-linking during polymerization, but cross-linking may be performed by using an internal cross-linking agent.
  • an internal cross-linking agent When an internal cross-linking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics of the water-absorbent resin particles.
  • the internal cross-linking agent is usually added to the reaction solution during the polymerization reaction.
  • the internal cross-linking agent examples include di or tri (meth) acrylic acid esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Unsaturated polyesters obtained by reacting polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis (meth) acrylamides such as N, N'-methylenebis (meth) acrylamide; polyepoxides and (meth) Di or tri (meth) acrylic acid esters obtained by reacting with acrylic acid; di (meth) obtained by reacting polyisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropy
  • Acrylic acid carbamil esters compounds having two or more polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose, diallyl phthalate, N, N', N "-triallyl isocyanurate, divinylbenzene; Poly such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, etc.
  • Poly such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene
  • Glycidyl compound such as epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -methylepichlorohydrin; 2 reactive functional groups such as isocyanate compound (2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) Examples thereof include compounds having more than one.
  • the internal cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more. As the internal cross-linking agent, a polyglycidyl compound is preferable, and a diglycidyl ether compound is used.
  • the amount of the internal cross-linking agent used is from the viewpoint that excellent absorption performance can be easily obtained in the absorbent article, and the water-soluble property is suppressed by appropriately cross-linking the obtained polymer, so that a sufficient water absorption amount can be obtained.
  • 30 mmol or less is preferable, 0.01 to 10 mmol is more preferable, 0.012 to 5 mmol is further preferable, and 0.015 to 1 mmol is particularly preferable, per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer.
  • 0.02 to 0.1 mmol is very preferred, and 0.025 to 0.08 mmol is very preferred.
  • a monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is used as a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (more polymer-based dispersant if necessary). Disperse.
  • a surfactant more polymer-based dispersant if necessary. Disperse.
  • the timing of adding the surfactant, the polymer-based dispersant, etc. may be either before or after the addition of the monomer aqueous solution.
  • the surface activity is applied after the monomer aqueous solution is dispersed in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer-based dispersant is dispersed. It is preferable to further disperse the agent before carrying out the polymerization.
  • Reverse phase suspension polymerization can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. Reversed phase suspension polymerization is preferably carried out in 2 to 3 steps from the viewpoint of increasing productivity.
  • the reaction mixture obtained in the first step polymerization reaction after the first step reverse phase suspension polymerization is subjected to an ethylenically unsaturated single amount.
  • the body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent steps may be carried out in the same manner as in the first step.
  • the above-mentioned radical polymerization initiator and / or internal cross-linking agent is used in the reverse phase of each stage of the second and subsequent stages.
  • reverse phase suspension polymerization is carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • An internal cross-linking agent may be used in the reverse phase suspension polymerization in each of the second and subsequent stages, if necessary.
  • an internal cross-linking agent it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer provided in each stage, and the suspension is reversed. It is preferable to carry out turbid polymerization.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but by advancing the polymerization rapidly and shortening the polymerization time, the efficiency is improved and the heat of polymerization is easily removed to carry out the reaction smoothly. From the viewpoint, 20 to 150 ° C. is preferable, and 40 to 120 ° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.5-4 hours.
  • the completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. As a result, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in the state of a hydrogel.
  • cross-linking may be performed by adding a cross-linking agent to the obtained hydrogel polymer and heating it.
  • a cross-linking agent By performing cross-linking after the polymerization, the degree of cross-linking of the hydrogel polymer can be increased to further improve the water absorption characteristics.
  • cross-linking agent for performing post-polymerization cross-linking examples include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Compounds having two or more epoxy groups such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -methylepicrolhydrin and the like.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane
  • glycerin polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin
  • Compounds having two or more epoxy groups such as (poly) ethylene glycol
  • Haloepoxy compounds compounds having two or more isocyanate groups such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; carbonate compounds such as ethylenecarbonate; bis [N, Examples thereof include hydroxyalkylamide compounds such as N-di ( ⁇ -hydroxyethyl)] adipamide.
  • polyglycidyl compounds such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are available.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-polymerization cross-linking agent may be 30 mmol or less, 10 mmol or less, or 0.01 to 5 mmol per mole of the ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint that suitable water absorption characteristics can be easily obtained.
  • the timing of adding the cross-linking agent after polymerization may be after the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer used for polymerization, and in the case of multi-stage polymerization, it is preferable to add it after multi-stage polymerization.
  • the post-polymerization cross-linking agent contains water in consideration of heat generation during and after polymerization, retention due to process delay, opening of the system when the cross-linking agent is added, and fluctuation of water content due to addition of water accompanying the addition of the cross-linking agent. From the viewpoint of rate (described later), it is preferable to add in the region of [moisture content immediately after polymerization ⁇ 3% by mass].
  • polymer particles for example, polymer particles having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer
  • a drying method for example, (a) a hydrogel-like polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and co-boiling distillation is performed by heating from the outside, and the hydrocarbon dispersion medium is refluxed to remove water.
  • Examples thereof include (b) a method of taking out the hydrogel polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) a method of filtering the hydrogel polymer with a filter and drying under reduced pressure.
  • the method (a) is preferably used because of its simplicity in the manufacturing process.
  • the particle size of the water-absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction, or by adding a flocculant into the system after the polymerization reaction or in the early stage of drying. By adding a flocculant, the particle size of the obtained water-absorbent resin particles can be increased.
  • an inorganic flocculant can be used as the flocculant.
  • the inorganic flocculant for example, powdered inorganic flocculant
  • the aggregating agent is preferably at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, talc and kaolin.
  • the flocculant is previously dispersed in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same type as that used in the polymerization, and then the hydrogel polymer is mixed under stirring.
  • a method of mixing in a hydrocarbon dispersion medium containing the mixture is preferable.
  • the amount of the flocculant added is preferably 0.001 to 1 part by mass, more preferably 0.005 to 0.5 part by mass, based on 100 parts by mass of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. 01 to 0.2 parts by mass is more preferable.
  • the amount of the flocculant added is within the above range, water-absorbent resin particles having the desired particle size distribution can be easily obtained.
  • the surface portion (surface and vicinity of the surface) of the hydrogel polymer may be surface-crosslinked using a cross-linking agent in the drying step (moisture removing step) or a subsequent step. preferable.
  • a cross-linking agent in the drying step (moisture removing step) or a subsequent step.
  • the surface cross-linking is preferably performed at a timing when the hydrogel polymer has a specific water content.
  • the time of surface cross-linking is preferably when the water content of the hydrogel polymer is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and even more preferably 15 to 35% by mass.
  • the water content (mass%) of the water-containing gel polymer is calculated by the following formula.
  • Moisture content [Ww / (Ww + Ws)] x 100
  • Ww Necessary when mixing a flocculant, a surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system by the drying step from the amount of water contained in the monomer aqueous solution before polymerization in the entire polymerization step The amount of water in the hydrogel polymer to which the amount of water used is added.
  • Ws A solid content calculated from the amount of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that constitute a hydrogel polymer.
  • Surface cross-linking agents include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether.
  • Examples thereof include oxazoline compounds; carbonate compounds such as ethylene carbonate; hydroxyalkylamide compounds such as bis [N, N-di ( ⁇ -hydroxyethyl)] adipamide.
  • the surface cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyglycidyl compound is preferable, and (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol poly At least one selected from the group consisting of glycidyl ether is more preferable.
  • the amount of the surface cross-linking agent used is preferably 0.01 to 20 mmol, preferably 0.05 to 10 to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for polymerization, from the viewpoint that suitable water absorption characteristics can be easily obtained. Millimole is more preferable, 0.1 to 5 mmol is further preferable, 0.12 to 1 mmol is particularly preferable, and 0.15 to 0.5 mmol is extremely preferable.
  • polymer particles which are surface-cross-linked dried products can be obtained by distilling off water and a hydrocarbon dispersion medium by a known method, drying under heating and reduced pressure, and the like.
  • the polymerization reaction can be carried out using various stirrers having stirring blades.
  • a flat plate blade a lattice blade, a paddle blade, a propeller blade, an anchor blade, a turbine blade, a Faudler blade, a ribbon blade, a full zone blade, a max blend blade and the like can be used.
  • the flat plate blade has a shaft (stirring shaft) and a flat plate portion (stirring portion) arranged around the shaft.
  • the flat plate portion may have a slit or the like.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may be composed of only polymer particles, and for example, a gel stabilizer and a metal chelating agent (ethylenediaminetetraacetic acid and a salt thereof, diethylenetriamine-5 acetic acid and a salt thereof, for example, diethylenetriamine). 5 Sodium acetate, etc.), additional components such as a fluidity improver (lubricant) for polymer particles can be further included. Additional components may be located inside the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both.
  • a gel stabilizer and a metal chelating agent ethylenediaminetetraacetic acid and a salt thereof, diethylenetriamine-5 acetic acid and a salt thereof, for example, diethylenetriamine. 5 Sodium acetate, etc.
  • additional components such as a fluidity improver (lubricant) for polymer particles can be further included. Additional components may be located inside the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both.
  • the water-absorbent resin particles may contain a plurality of inorganic particles arranged on the surface of the polymer particles.
  • the inorganic particles can be arranged on the surface of the polymer particles.
  • the inorganic particles may be silica particles such as amorphous silica.
  • the content of the inorganic particles may be in the following range based on the total mass of the polymer particles.
  • the content of the inorganic particles may be 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.15% by mass or more, or 0.2% by mass or more.
  • the content of the inorganic particles may be 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 1.0% by mass or less, 0.5% by mass or less, or 0.3% by mass or less.
  • the inorganic particles here usually have a minute size as compared with the size of the polymer particles.
  • the average particle size of the inorganic particles may be 0.1 to 50 ⁇ m, 0.5 to 30 ⁇ m, or 1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle size can be measured by the pore electric resistance method or the laser diffraction / scattering method depending on the characteristics of the particles.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment have excellent absorbency of body fluids such as urine and blood.
  • body fluids such as urine and blood.
  • sanitary products such as disposable diapers, sanitary napkins and tampons, pet sheets, dog or cat toilet formulations and the like. It can be applied to fields such as animal excrement treatment materials.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment can be suitably used for an absorber.
  • the absorber according to the present embodiment contains the water-absorbent resin particles according to the present embodiment.
  • the content of the water-absorbent resin particles in the absorber is 100 to 1000 g (that is, 100 to 1000 g / m) per square meter of the absorber from the viewpoint of obtaining sufficient liquid absorption performance when the absorber is used for an absorbent article. 2 ) is preferable, more preferably 150 to 800 g / m 2 , and even more preferably 200 to 700 g / m 2 .
  • the content is preferably 100 g / m 2 or more.
  • the content is preferably 1000 g / m 2 or less.
  • the absorber may further include, for example, a fibrous material in addition to the water-absorbent resin particles.
  • the absorber may be, for example, a mixture containing water-absorbent resin particles and a fibrous substance.
  • the mass ratio of the water-absorbent resin particles in the absorber may be 2 to 100% by mass, preferably 10 to 80% by mass, and 20 to 70% with respect to the total of the water-absorbent resin particles and the fibrous material. More preferably, it is by mass.
  • the structure of the absorber may be, for example, a form in which the water-absorbent resin particles and the fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbent resin particles are sandwiched between the fibrous material formed in a sheet or layer. It may be in a form or in any other form.
  • the fibrous material examples include finely pulverized wood pulp, cotton, cotton linter, rayon, cellulosic fibers such as cellulose acetate, and synthetic fibers such as polyamide, polyester, and polyolefin.
  • the average fiber length of the fibrous material is usually 0.1 to 10 mm, and may be 5 to 5 mm. Further, the fibrous material may be a mixture of the above-mentioned fibers. From the viewpoint of improving the water absorption of the absorber, finely pulverized wood pulp is more preferable as the fibrous material.
  • the fibers may be adhered to each other by adding an adhesive binder to the fibrous material.
  • the adhesive binder include heat-sealing synthetic fibers, hot melt adhesives, adhesive emulsions and the like.
  • the heat-bondable synthetic fiber examples include a total fusion type binder such as polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer, and a non-total fusion type binder having a side-by-side or core-sheath structure of polypropylene and polyethylene.
  • a total fusion type binder such as polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer
  • non-total fusion type binder having a side-by-side or core-sheath structure of polypropylene and polyethylene.
  • hot melt adhesive examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer.
  • a combination of a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
  • Adhesive emulsions include, for example, polymers of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate. Be done. These adhesive binders may be used alone or in combination of two or more.
  • the absorber according to the present embodiment may further contain additives such as inorganic powder (for example, amorphous silica), deodorant, pigment, dye, antibacterial agent, fragrance, and adhesive. With these additives, various functions can be imparted to the absorber.
  • the absorber may contain inorganic powder in addition to the inorganic particles in the water-absorbent resin particles. Examples of the inorganic powder include silicon dioxide, zeolite, kaolin, clay and the like.
  • the shape of the absorber according to the present embodiment is not particularly limited, and may be, for example, a sheet shape.
  • the thickness of the absorber (for example, the thickness of the sheet-shaped absorber) may be, for example, 0.1 to 20 mm and 0.3 to 15 mm.
  • the absorbent article according to the present embodiment may include, for example, a core wrap, a liquid permeable top sheet, and a liquid permeable back sheet in addition to the absorbent body.
  • the core wrap retains the shape of the absorber.
  • the liquid permeable top sheet is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • the liquid impermeable back sheet is arranged on the outermost side opposite to the side where the liquid to be absorbed enters.
  • absorbent articles examples include diapers (for example, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary products (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat pads, pet sheets, simple toilet materials, animal excrement treatment materials, and the like. ..
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an absorbent article.
  • the absorbent article 100 shown in FIG. 1 includes an absorbent body 10, core wraps 20a and 20b, a liquid permeable top sheet 30, and a liquid permeable back sheet 40.
  • the liquid permeable back sheet 40, the core wrap 20b, the absorbent body 10, the core wrap 20a, and the liquid permeable top sheet 30 are laminated in this order.
  • FIG. 1 there is a portion shown so that there is a gap between the members, but the members may be in close contact with each other without the gap.
  • the absorber 10 has water-absorbent resin particles 10a and a fiber layer 10b containing a fibrous material.
  • the water-absorbent resin particles 10a are dispersed in the fiber layer 10b.
  • the core wrap 20a is arranged on one side of the absorber 10 (upper side of the absorber 10 in FIG. 1) in contact with the absorber 10.
  • the core wrap 20b is arranged on the other side of the absorber 10 (lower side of the absorber 10 in FIG. 1) in contact with the absorber 10.
  • the absorber 10 is arranged between the core wrap 20a and the core wrap 20b.
  • the core wrap 20a and the core wrap 20b have, for example, a main surface having the same size as the absorber 10.
  • the core wrap By using the core wrap, it is possible to maintain the shape-retaining property of the absorber and prevent the water-absorbent resin particles and the like constituting the absorber from falling off and flowing.
  • the core wrap include non-woven fabric, woven fabric, tissue, synthetic resin film having liquid permeation holes, net-like sheet having a mesh, and the like, and from the viewpoint of economy, a tissue made by wet-molding crushed pulp is preferable. Used.
  • the liquid permeable top sheet 30 is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • the liquid permeable top sheet 30 is arranged on the core wrap 20a in contact with the core wrap 20a.
  • the liquid permeable back sheet 40 is arranged on the outermost side of the absorbent article 100 on the opposite side of the liquid permeable top sheet 30.
  • the liquid impermeable back sheet 40 is arranged under the core wrap 20b in contact with the core wrap 20b.
  • the liquid permeable top sheet 30 and the liquid permeable back sheet 40 have, for example, a main surface wider than the main surface of the absorber 10, and the liquid permeable top sheet 30 and the liquid permeable back sheet 40 have.
  • the outer edge extends around the absorber 10 and the core wraps 20a, 20b.
  • liquid permeable top sheet 30 examples include non-woven fabrics and porous sheets.
  • non-woven fabric examples include thermal bond non-woven fabric, air-through non-woven fabric, resin-bond non-woven fabric, spun-bond non-woven fabric, melt-blow non-woven fabric, spunbond / melt-blow / spunbond non-woven fabric, air-laid non-woven fabric, spunlace non-woven fabric, point-bond non-woven fabric and the like.
  • thermal bond non-woven fabrics, air-through non-woven fabrics, spunbond non-woven fabrics, and spunbond / melt blow / spunbond non-woven fabrics are preferably used.
  • a resin or fiber known in the art can be used, and polyethylene (from the viewpoint of liquid permeability, flexibility and strength when used in an absorbent article, polyethylene ( Polyester such as PE), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polyester such as polyethylene naphthalate (PEN), polyamide such as nylon, rayon, other synthetic resins or fibers, Examples include cotton, silk, linen and pulp (polyethylene) fibers.
  • synthetic fibers are preferably used from the viewpoint of increasing the strength of the liquid permeable top sheet 30, and among them, polyolefin or polyester is preferable. These materials may be used alone or in combination of two or more kinds of materials.
  • the non-woven fabric used for the liquid permeable top sheet 30 has appropriate hydrophilicity from the viewpoint of improving the liquid absorption performance of the absorbent article. From this point of view, it is preferable that the hydrophilicity when measured according to the "hydrophilicity of the non-woven fabric" described in International Publication No. 2011/086843 (based on the pulp and paper test method No. 68 (2000)) is 5 to 200. Those of 10 to 150 are more preferable.
  • the non-woven fabric having such hydrophilicity among the above-mentioned non-woven fabrics, those in which the material itself exhibits appropriate hydrophilicity such as rayon fiber may be used, and hydrophobic chemistry such as polyolefin fiber and polyester fiber may be used.
  • a fiber may be used which has been hydrophilized by a known method to impart an appropriate degree of hydrophilicity.
  • Examples of the method for hydrophilizing chemical fibers include a method of obtaining a non-woven fabric by a spunbond method obtained by mixing a hydrophobic chemical fiber with a hydrophilic agent in a spunbonded non-woven fabric, and a spunbonded non-woven fabric using hydrophobic chemical fibers. Examples thereof include a method of accommodating a hydrophilic agent when producing the above, a method of impregnating the spunbonded non-woven fabric with a hydrophobic chemical fiber and then impregnating the hydrophilic agent.
  • hydrophilizing agent examples include anionic surfactants such as aliphatic sulfonates and higher alcohol sulfates, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sorbitan fatty acids.
  • anionic surfactants such as esters, silicone-based surfactants such as polyoxyalkylene-modified silicones, and stain-releasing agents made of polyester-based, polyamide-based, acrylic-based, and urethane-based resins are used.
  • the non-woven fabric used for the liquid permeable top sheet 30 is appropriately bulky from the viewpoint of imparting good liquid permeability, flexibility, strength and cushioning property to the absorbent article and increasing the liquid penetration rate of the absorbent article. It is preferably high and has a large amount of grain.
  • the basis weight of the non-woven fabric is preferably 5 to 200 g / m 2 , more preferably 8 to 150 g / m 2 , and even more preferably 10 to 100 g / m 2 .
  • the thickness of the non-woven fabric is preferably 20 to 1400 ⁇ m, more preferably 50 to 1200 ⁇ m, and even more preferably 80 to 1000 ⁇ m.
  • the liquid impermeable back sheet 40 prevents the liquid absorbed by the absorber 10 from leaking from the back sheet 40 side to the outside.
  • the liquid impermeable back sheet 40 is made of a liquid impermeable film mainly composed of a polyolefin resin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), a breathable resin film, and a non-woven fabric such as spunbond or spunlace.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • a non-woven fabric such as spunbond or spunlace.
  • a composite film to which the above resin films are bonded, a spunbond / melt blow / spunbond (SMS) non-woven fabric in which a water-resistant melt-blown non-woven fabric is sandwiched between high-strength spun-bonded non-woven fabrics can be used.
  • the back sheet 40 should use a resin film having a basis weight of 10 to 50 g / m 2 mainly made of low density polyethylene (LDPE) resin. Can be done. In addition, when a breathable material is used, stuffiness during wearing is reduced, and discomfort given to the wearer can be reduced.
  • LDPE low density polyethylene
  • the magnitude relationship between the absorbent body 10, the core wraps 20a and 20b, the liquid permeable top sheet 30, and the liquid permeable back sheet 40 is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the use of the absorbent article and the like. Further, the method of retaining the shape of the absorber 10 by using the core wraps 20a and 20b is not particularly limited, and as shown in FIG. 1, the absorber may be sandwiched by a plurality of core wraps, and the absorber may be sandwiched by one core wrap. May be coated.
  • the absorber 10 may be adhered to the liquid permeable top sheet 30.
  • the liquid is guided to the absorbent body more smoothly, so that it is easy to obtain an excellent absorbent article by preventing liquid leakage.
  • the absorber 10 is sandwiched or covered by the core wrap, it is preferable that at least the core wrap and the liquid permeable top sheet 30 are adhered to each other, and it is more preferable that the core wrap and the absorber 10 are adhered to each other.
  • Examples of the bonding method include a method of applying a hot melt adhesive to the liquid permeable top sheet 30 at predetermined intervals in the width direction in a vertical stripe shape, a spiral shape, or the like, and bonding starch or carboxymethyl cellulose. , Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and other methods of bonding using a water-soluble binder selected from water-soluble polymers.
  • a method of adhering by heat-sealing may be adopted.
  • the method for producing the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may include selecting the water-absorbent resin particles based on the absorption efficiency measured by the above method.
  • the sorting may be, for example, sorting water-absorbent resin particles having an absorption efficiency index of 0 to 15.
  • the manufacturing method may include a step of measuring the absorption efficiency index of the water-absorbent resin particles.
  • the properties of the water-absorbent resin particles to be selected include the above-mentioned aspects of the water-absorbent resin particles (for example, a 5-minute value of non-pressurized DW in a specific range, a physiological saline absorption amount in a specific range, and water absorption under a load in a specific range). It may satisfy (amount, etc.).
  • One aspect of the present embodiment is to improve the water absorption performance of the absorbent article containing the water-absorbent resin particles in an inclined state, including adjusting the absorption efficiency index of the water-absorbent resin particles measured by the above-mentioned measuring method. It can also be said that it is a method of making it.
  • the improvement of the water absorption performance in the inclined state of the absorbent article specifically includes, for example, the improvement of the water absorption rate and the improvement of the absorption amount in the inclined state of the absorbent article. A more specific measurement method of the items required for calculating the absorption efficiency index will be shown in Examples described later.
  • the absorption efficiency of the water-absorbent resin particles is adjusted in the range of 0 to 15, and the non-pressurized DW 5-minute value is set to 30 ml / g or more. It may include adjusting, adjusting the water absorption of physiological saline to 30 g / g or more, and the like.
  • An example of a specific method for producing the water-absorbent resin particles having these predetermined properties is as described above.
  • the production conditions of the water-absorbent resin particles are such that each of the water-absorbent resin particles is uniformly crosslinked, and further, the uniformity of cross-linking in the particles is set. Can be done by choosing to be higher.
  • the present embodiment it is possible to provide a method for producing an absorber using the water-absorbent resin particles obtained by the above-mentioned method for producing water-absorbent resin particles.
  • the method for producing an absorber according to the present embodiment includes a particle manufacturing step for obtaining water-absorbent resin particles by the above-mentioned method for producing water-absorbent resin particles.
  • the method for producing an absorber according to the present embodiment may include a step of mixing the water-absorbent resin particles and the fibrous material after the particle manufacturing step. According to the present embodiment, it is possible to provide a method for producing an absorbent article using the absorber obtained by the above-mentioned method for producing an absorber.
  • the method for producing an absorbent article according to the present embodiment includes an absorber manufacturing step for obtaining an absorber by the above-mentioned method for manufacturing an absorber.
  • the method for producing an absorbent article according to the present embodiment may include a step of obtaining an absorbent article by using the absorber and other constituent members of the absorbent article after the absorbent body manufacturing step. For example, an absorbent article is obtained by laminating the absorber and other constituent members of the absorbent article with each other.
  • Example 1 A round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and an internal volume of 2 L equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and a stirrer was prepared.
  • the stirrer was equipped with a stirrer blade 200 whose outline is shown in FIG.
  • the stirring blade 200 includes a shaft 200a and a flat plate portion 200b.
  • the flat plate portion 200b is welded to the shaft 200a and has a curved tip.
  • the flat plate portion 200b is formed with four slits S extending along the axial direction of the shaft 200a.
  • the four slits S are arranged in the width direction of the flat plate portion 200b, the width of the two inner slits S is 1 cm, and the width of the two outer slits S is 0.5 cm.
  • the length of the flat plate portion 200b is about 10 cm, and the width of the flat plate portion 200b is about 6 cm.
  • 293 g of n-heptane and 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., High Wax 1105A
  • the dispersant was dissolved in n-heptane by raising the temperature to 80 ° C. while stirring the mixture in the separable flask with a stirrer.
  • the formed solution was cooled to 50 ° C.
  • hydroxylethyl cellulose (Sumitomo Seika Co., Ltd., HEC AW-15F) as a thickener
  • 0.0648 g 0.0648 g (0.272 mmol) of sodium persulfate as a water-soluble radical polymerization agent
  • ethylene glycol as an internal cross-linking agent.
  • An aqueous solution of the first stage was prepared by adding 0.0156 g (0.090 mmol) of diglycidyl ether and dissolving the mixture.
  • the first-stage aqueous solution was added to the separable flask and stirred for 10 minutes. Then, 0.736 g of sucrose stearic acid ester (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370, HLB: 3) was heat-dissolved in 6.62 g of n-heptane as a surfactant to prepare a surfactant solution. Obtained.
  • the surfactant solution was added to the separable flask, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a stirring speed of 350 rpm. Then, the separable flask was immersed in a water bath at 70 ° C. to raise the temperature, and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first-stage polymerization slurry solution.
  • the inside of the separable flask system was cooled to 25 ° C. while stirring at a stirring speed of 650 rpm. After cooling, the entire amount of the aqueous solution in the second stage was added to the polymerized slurry solution in the first stage, and the inside of the separable flask system was replaced with nitrogen for 30 minutes. Then, the separable flask was immersed in a water bath at 70 ° C. again to raise the temperature, and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes to obtain a hydrogel polymer.
  • n-heptane was evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried product).
  • the polymer particles are passed through a sieve having an opening of 850 ⁇ m, and 0.5% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Toxile NP-S) with respect to the mass of the polymer particles is mixed with the polymer particles.
  • amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Toxile NP-S
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles is 368 ⁇ m
  • the water absorption under a 4.14 kPa load is 25 ml / g
  • the water absorption under a 2.07 kPa load is 33 ml / g
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW is 55 ml / g. It was.
  • Example 2 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether used as the internal cross-linking agent was changed to 0.010 g (0.057 mmol) in the preparation of the aqueous liquid in the first stage, and internal cross-linking was performed in the preparation of the aqueous liquid in the second stage.
  • the amount of ethylene glycol diglycidyl ether used as an agent was changed to 0.0116 g (0.067 mmol), the amount of water extracted to the outside of the system by co-boiling distillation was changed to 257.2 g, and the polymer.
  • Example 3 Examples except that the rotation speed of the stirrer at the time of nitrogen substitution was changed to 425 rpm and the amount of water extracted to the outside of the system by azeotropic distillation was changed to 271.0 g in the preparation of the polymerized slurry liquid in the first stage.
  • 229.0 g of water-absorbent resin particles were obtained.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles is 360 ⁇ m
  • the water absorption under a 4.14 kPa load is 11 ml / g
  • the water absorption under a 2.07 kPa load is 19 ml / g
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW is 45 ml / g. It was.
  • Example 4 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether used as the internal cross-linking agent was changed to 0.010 g (0.057 mmol) in the preparation of the aqueous solution in the first stage, and in the preparation of the polymerized slurry solution in the first stage.
  • the number of revolutions of the stirrer at the time of nitrogen substitution was changed to 425 rpm, the radical polymerization initiator used in the preparation of the aqueous solution in the second stage was changed to 0.0907 g (0.381 mmol) of sodium persulfate, and the inside.
  • Amidinopropane) dihydrochloride 0.092 g (0.339 mmol) and potassium persulfate 0.018 g (0.068 mmol) were changed, and the amount of ethylene glycol diglycidyl ether added as an internal cross-linking agent was 0.0046 g ( It was changed to 0.026 mmol), the stirrer rotation speed at the time of nitrogen substitution was changed to 550 rpm in the preparation of the polymerization slurry liquid in the first stage, and the radical polymerization used in the preparation of the aqueous liquid in the second stage.
  • the initiator was changed to 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 0.129 g (0.475 mmol) and potassium persulfate 0.026 g (0.095 mmol), the second step.
  • the number of revolutions of the stirrer when cooling the inside of the separable flask system to 25 ° C. was changed to 1000 rpm, and the amount of water extracted to the outside of the system by co-boiling distillation was changed to 207.9 g.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles is 348 ⁇ m
  • the water absorption under a 4.14 kPa load is 27 ml / g
  • the water absorption under a 2.07 kPa load is 32 ml / g
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW is 47 ml / g. It was.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles is 354 ⁇ m
  • the water absorption under a 4.14 kPa load is 18 ml / g
  • the water absorption under a 2.07 kPa load is 38 ml / g
  • the 5-minute value of the non-pressurized DW is 32 ml / g. It was.
  • the physiological saline solution used in this example is a 0.9 mass% NaCl aqueous solution.
  • the contents of the beaker are filtered using a standard sieve having an opening of 75 ⁇ m whose mass Wa (g) has been measured in advance, and the sieve is tilted so as to have an inclination angle of about 30 degrees with respect to the horizontal.
  • Excess water was filtered off from the gel by allowing it to stand for 30 minutes.
  • a spunbond-meltblow-meltblow-spunbond (SMMS) non-woven fabric (weighing 13 g / m 2 ) having a size of 32.5 cm ⁇ 45.0 cm was prepared as a liquid permeable topsheet 30, and this is as shown in FIG.
  • the absorber 10A with core wrap was sandwiched between the two and folded in half.
  • the end 55 along the three open sides of the folded liquid permeable top sheet 30 other than the crease is crimped with a heat sealer from the absorbent body 10A with a core wrap and the liquid permeable top sheet 30 that wraps the absorber 10A.
  • An absorbent article 101 for B1 measurement containing water-absorbent resin particles was obtained.
  • a wire mesh (opening size: 20 mm ⁇ 20 mm, wire diameter 3 mm) and 20 L of physiological saline were placed in a vat, and the liquid temperature was adjusted to 25.0 ⁇ 0.2 ° C.
  • the absorbent article for B1 measurement was spread out on a wire mesh and placed, and immersed in a physiological saline solution for 30 minutes. Then, the wire mesh was lifted together with the absorbent article, drained for 5 minutes, and then the mass of the absorbent article after water absorption was measured.
  • the water absorption amount [g] of the absorbent article is the difference in the mass of the absorbent article before and after the absorption, and is calculated by the following formula.
  • Water absorption amount of absorbent article for B1 measurement (B1) mass of absorbent article after water absorption (g) -mass of absorbent article before water absorption (g)
  • the above-mentioned medium particle diameter of the water-absorbent resin particles was measured by the following procedure in an environment of a temperature of 25 ⁇ 2 ° C. and a humidity of 50 ⁇ 10%. That is, from the top, the JIS standard sieve has a mesh size of 600 ⁇ m, a mesh size of 500 ⁇ m, a mesh size of 425 ⁇ m, a mesh size of 300 ⁇ m, a mesh size of 250 ⁇ m, a mesh size of 180 ⁇ m, and a mesh size of 150 ⁇ m. , And the saucer in that order.
  • the non-pressurized DW of the particles of the water-absorbent resin was measured using the measuring device shown in FIG. The measurement was carried out 5 times for one type of water-absorbent resin particles, and the average value of the measured values at three points excluding the minimum value and the maximum value was obtained.
  • the measuring device has a burette portion 1, a conduit 5, a measuring table 13, a nylon mesh sheet 15, a frame 11, and a clamp 3.
  • the burette portion 1 includes a burette tube 21 on which a scale is described, a rubber stopper 23 for sealing the upper opening of the burette tube 21, a cock 22 connected to the tip of the lower portion of the burette tube 21, and a lower portion of the burette tube 21.
  • the burette portion 1 has an air introduction pipe 25 and a cock 24 connected to the burette.
  • the burette portion 1 is fixed by a clamp 3.
  • the flat plate-shaped measuring table 13 has a through hole 13a having a diameter of 2 mm formed in the central portion thereof, and is supported by a frame 11 having a variable height.
  • the through hole 13a of the measuring table 13 and the cock 22 of the burette portion 1 are connected by a conduit 5.
  • the inner diameter of the conduit 5 is 6 mm.
  • the measurement was performed in an environment with a temperature of 25 ⁇ 2 ° C and a humidity of 50 ⁇ 10%.
  • the cock 22 and the cock 24 of the burette portion 1 were closed, and the physiological saline (0.9 mass% saline) 50 adjusted to 25 ° C. was put into the burette tube 21 through the opening at the upper part of the burette tube 21.
  • the concentration of 0.9% by mass of the saline solution is a concentration based on the mass of the saline solution.
  • the cock 22 and the cock 24 were opened.
  • the inside of the conduit 5 was filled with physiological saline 50 to prevent air bubbles from entering.
  • the height of the measuring table 13 was adjusted so that the height of the water surface of the physiological saline solution that reached the inside of the through hole 13a was the same as the height of the upper surface of the measuring table 13. After the adjustment, the height of the water surface of the physiological saline solution 50 in the burette tube 21 was read by the scale of the burette tube 21, and the position was set as the zero point (reading value at 0 seconds).
  • a nylon mesh sheet 15 (100 mm ⁇ 100 mm, 250 mesh, thickness about 50 ⁇ m) was laid in the vicinity of the through hole 13a on the measuring table 13, and a cylinder having an inner diameter of 30 mm and a height of 20 mm was placed in the center thereof. 1.00 g of water-absorbent resin particles 10a were uniformly sprayed on this cylinder. Then, the cylinder was carefully removed to obtain a sample in which the water-absorbent resin particles 10a were dispersed in a circle in the central portion of the nylon mesh sheet 15.
  • the nylon mesh sheet 15 on which the water-absorbent resin particles 10a were placed was quickly moved so that the center thereof was at the position of the through hole 13a so that the water-absorbent resin particles 10a did not dissipate, and the measurement was started. ..
  • the time when the air bubbles were first introduced from the air introduction pipe 25 into the burette pipe 21 was defined as the start of water absorption (0 seconds).
  • the amount of physiological saline water absorption under a load of 4.14 kPa or a load of 2.07 kPa was measured using the measuring device outlined in FIG. The measurement was performed twice for one type of water-absorbent resin particles, and the average value was obtained.
  • the measuring device includes a burette unit 1, a clamp 3, a conduit 5, a gantry 11, a measuring table 13, and a measuring unit 4 placed on the measuring table 13.
  • the burette portion 1 includes a burette tube 21 on which a scale is described, a rubber stopper 23 for sealing the upper opening of the burette tube 21, a cock 22 connected to the tip of the lower portion of the burette tube 21, and a lower portion of the burette tube 21. It has an air introduction pipe 25 and a cock 24 connected to the burette.
  • the burette portion 1 is fixed by a clamp 3.
  • the flat plate-shaped measuring table 13 has a through hole 13a having a diameter of 2 mm formed in the central portion thereof, and is supported by a frame 11 having a variable height.
  • the through hole 13a of the measuring table 13 and the cock 22 of the burette portion 1 are connected by a conduit 5.
  • the inner diameter of the conduit 5 is 6 mm.
  • the measuring unit 4 has a cylinder 31 made of acrylic resin, a polyamide mesh 32 adhered to one opening of the cylinder 31, and a weight 33 movable in the vertical direction in the cylinder 31.
  • the cylinder 31 is placed on the measuring table 13 via the polyamide mesh 32.
  • the inner diameter of the cylinder 31 is 20 mm.
  • the opening of the polyamide mesh 32 is 75 ⁇ m (200 mesh).
  • the weight 33 has a diameter of 19 mm and a mass of 119.6 g or 59.8 g, and a load of 4.14 kPa or 2.07 kPa is applied to the water-absorbent resin particles 10a uniformly arranged on the polyamide mesh 32 as described later. Can be added.
  • the physiological saline water absorption capacity under a load of 4.14 kPa or a load of 2.07 kPa was measured by the measuring device shown in FIG. 5 in an environment of a temperature of 25 ⁇ 2 ° C. and a humidity of 50% ⁇ 10%.
  • the cock 22 and the cock 24 of the burette portion 1 were closed, and the physiological saline adjusted to 25 ° C. was put into the burette tube 21 through the opening at the upper part of the burette tube 21.
  • the cock 22 and the cock 24 were opened after the upper opening of the burette tube 21 was sealed with the rubber stopper 23.
  • the inside of the conduit 5 was filled with physiological saline 50 to prevent air bubbles from entering.
  • the height of the measuring table 13 was adjusted so that the height of the water surface of the physiological saline solution that reached the inside of the through hole 13a was the same as the height of the upper surface of the measuring table 13. After the adjustment, the height of the water surface of the physiological saline solution 50 in the burette tube 21 was read by the scale of the burette tube 21, and the position was set as the zero point (reading value at 0 seconds).
  • the measuring unit 4 0.10 g of water-absorbent resin particles 10a are uniformly arranged on the polyamide mesh 32 in the cylinder 31, a weight 33 is arranged on the water-absorbent resin particles 10a, and the cylinder 31 is centered on the cylinder 31. It was installed so as to coincide with the conduit port at the center of the measuring table 13. The amount of decrease in the saline solution in the bullet tube 21 2 hours after the water-absorbent resin particles 10a started to absorb the saline solution from the conduit 5 (that is, the amount of the saline solution absorbed by the water-absorbent resin particles 10a).
  • a sheet having a size of 10 cm ⁇ 15 cm is uniformly mixed by air papermaking using an air flow type mixer (Padformer manufactured by Otec Co., Ltd.) to uniformly mix 4.2 g of water-absorbent resin particles and 3.9 g of crushed pulp.
  • a shape-like absorber was prepared. The absorber was sandwiched between two sheets of tissue paper having a basis weight of 16 g / m 2 having the same size as the prepared absorber, and a load of 588 kPa was applied to the whole for 30 seconds to obtain a laminate.
  • a polyethylene-polypropylene air-through porous liquid permeable sheet having the same size as the absorber and having a basis weight of 22 g / m 2 was placed on the laminate. Further, a polyethylene liquid permeable sheet having a size of 10 cm ⁇ 15 cm was attached to the surface of the laminate opposite to the liquid permeable sheet to obtain an absorbent article for measuring the liquid pool absorption time. ..
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a method of measuring the liquid pool absorption time.
  • the liquid pool absorption time measuring instrument shown in FIG. 6 consists of an acrylic resin inclined plate S 0 inclined at an angle of 45 ° with respect to a horizontal plane and an acrylic resin vertical plate (vertical plate) 60 provided vertically. Have.
  • the inclined plate S 0 and the vertical plate 60 are fixed at the lower ends.
  • the depth width of the inclined plate S 0 and the vertical plate 60 is 11 cm, and both ends are closed with a transparent acrylic plate so that the liquid can be stored in the instrument.
  • the artificial urine was injected from vertically above the evaluation absorbent article 102 placed on the inclined plate S 0 in the acrylic measuring instrument with a liquid feed pump, and before the artificial urine flowed down. This is to evaluate the ability to absorb and the ability to suck up artificial urine accumulated at the bottom of the measuring container without being completely absorbed.
  • the liquid pool absorption time was measured by the following method. The measurement was carried out in an environment of a temperature of 25 ⁇ 2 ° C. and a humidity of 50 ⁇ 10%.
  • the evaluation absorbent article 102 was attached to the inclined plate S 0 so that the longitudinal direction was the inclined direction, the liquid permeable sheet surface was on the upper side, and the lower end of the evaluation absorbent article 102 was in contact with the lower end of the instrument. 40.0 ml of artificial urine adjusted to a liquid temperature of 25 ⁇ 1 ° C. was put into a liquid feed pump (DOSEIT P910 manufactured by INTEGRA) at a position 7 cm along the evaluation absorbent article 102 from the central upper end of the evaluation absorbent article 102.
  • DOSEIT P910 manufactured by INTEGRA
  • the pump was charged at a flow rate of 4 mL / sec from a position 1 cm vertically above the injection site (first injection).
  • the time (seconds) from the start of adding artificial urine to the complete absorption of artificial urine collected at the bottom of the measuring container was measured and used as the pool absorption time (seconds) of the absorbent article.
  • the liquid pool absorption time is short. If the absorption time of the artificial urine from the start of the artificial urine injection is less than 60 seconds, the operation of adding 40.0 ml of the artificial urine again 1 minute after the start of the artificial urine injection is repeated, and the liquid pool is repeated. The number of injections until the absorption time became 60 seconds or more was used as the evaluation standard.
  • the surface of the inclined plate S 0 was smooth, and the liquid did not stay or be absorbed in the inclined plate S 0 during the measurement. The results are shown in Table 2.
  • the absorbent article using the water-absorbent resin particles of the example in which the absorption efficiency index is in the range of 0 to 15 can be charged with artificial urine 6 times in the liquid pool absorption test, and has excellent water absorption performance in an inclined state. It was confirmed to be excellent.
  • Physiological saline 55 ... Ends, 60 ... Vertical plate, 61 ... Liquid transfer pump, 100 ... Absorbent article, 101 ... Absorbent article for B1 measurement, 102 ... Absorbent article for evaluation, 200 ... Stirring blade, 200a ... Shaft, 200b ... Flat plate, S ... Slit, S 0 ... Inclined plate.

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Abstract

下記式により表される吸収効率指数が0~15である、吸水性樹脂粒子が開示される。吸収効率指数=[(C-A)/A]×100 A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量 C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10 B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量 B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量

Description

吸水性樹脂粒子
 本発明は、吸水性樹脂粒子に関する。
 吸水性樹脂は、衛生用品の分野で使用されており、具体的には、おむつ等の吸収性物品に含まれる吸収体の材料として使用されている(例えば、特許文献1)。
特開平5-184622号公報
 おむつ等の吸収性物品の使用時において、例えば座った状態の装着者の体の前方では、吸水性樹脂粒子を含むシート状の吸収体が、体に沿って傾斜した状態で尿と接する。そのため、おむつ等の吸収性物品では、傾斜状態で表面を流れる液をすばやく吸収し、かつ表面を流れて溜まった液を吸い上げる速度が速いことが求められる。また、繰り返し使用時においても上記性能を維持することが求められる。
 本発明は、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。
 本発明の吸水性樹脂粒子は、下記式により表される吸収効率指数が0~15である。
 吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
 上記吸水性樹脂粒子は、無加圧DW5分値が30ml/g以上であることが好ましい。
 上記吸水性樹脂粒子は、生理食塩水吸水量が30g/g以上であることが好ましい。
 本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含有する吸収体を提供する。
 本発明はまた、上記吸収体を備える吸収性物品を提供する。
 上記吸収性物品は、おむつであってよい。
 本発明はまた、下記式により表される吸収効率指数が0~15である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
 上記製造方法により得られる吸水性樹脂粒子を用いることで、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を得ることができる。
 本発明はまた、下記式により表される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0~15に調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収性物品の傾斜状態での吸収性能を改善する方法を提供する。
吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
 本発明により、傾斜状態での吸収性能に優れる吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子が提供される。
吸収性物品の一例を示す断面図である。 撹拌翼(平板部にスリットを有する平板翼)の概形を示す平面図である。 吸水量測定用の吸収性物品を示す模式図である。 無加圧DWの測定方法を示す模式図である。 荷重下吸水量の測定方法を示す模式図である。 液だまり吸収時間の測定方法を示す模式図である。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
 本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「(メタ)アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「(メタ)アクリレート」と表記する。「(ポリ)」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、25℃において水に5質量%以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、0.9質量%塩化ナトリウム水溶液をいう。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、下記式で表される吸収効率指数が0~15の範囲である。
 吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
 吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、吸水性樹脂粒子単独での最大吸水能力を示すものである。一方、吸収性物品において吸水性樹脂粒子は一般的にパルプ等の繊維状物とともに吸収体に用いられているが、特にその繊維状物の存在下では、吸水性樹脂粒子はその本来の吸水能力を発揮しきれない場合がある。吸収効率指数の算出式において、吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)は、吸収性物品として繊維状物と共に用いられた際の、吸水性樹脂粒子単独での吸水量への寄与分を示すものである。本実施形態に係る吸収効率指数とは、吸水性樹脂粒子を吸収性物品に用いた際に、吸水性樹脂粒子が本来有する吸水能力あるいはそれ以上の吸水能力をどれほど発揮できるかを示す指標であるといえる。
 吸収効率指数が0~15である吸水性樹脂粒子を吸収性物品に用いると、傾斜状態での吸収性物品における吸収性能が改善される。このような効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。ただし、本発明は下記機構に限定されない。吸収性物品において、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む吸収体内では、余剰水、すなわち吸収体内に吸収されたものの充分に保持されていない水が発生する場合がある。吸収効率指数が所定範囲である本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、粒子内の架橋がより均一であるために、吸水した際に粒子内においてより均一な膨潤が可能となり、吸収体内の余剰水をより効率的に吸収することができ、吸水性樹脂粒子単独での吸水量と同等又はそれを上回る効率で吸水することができると考えられる。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収効率指数が1以上、2以上、3以上、4以上、5以上、6以上又は7以上であってよく、15以下、14以下、13以下であってよい。吸収効率指数は1~15、3~14、5~14、又は7~13であってよい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、例えば、30g/g以上、35g/g以上、40g/g以上、45g/g以上、50g/g以上、55g/g以上、又は60g/g以上であってよく、90g/g以下、85g/g以下、80g/g以下、75g/g以下、70g/g以下、又は65g/g以下であってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量(A)は、吸収性物品における吸収性能を高めやすい観点から、30~90g/gが好ましく、40~80g/gがより好ましく、50~75g/gが更に好ましく、55~70g/gがより更に好ましく、60~65g/gが特に好ましい。生理食塩水吸水量の測定方法については、後述の実施例において詳細に説明される。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収性物品においてより高い吸収性能を発揮する観点から、吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)が、例えば50~80gであってよく、60~75gであることが好ましく、55~75g/gがより好ましく、60~72g/gが更に好ましい。吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)の算出に用いる、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量(B1)及び吸水性樹脂粒子を含まないB2測定用吸収性物品量の吸水量(B2)の具体的な測定方法は後述の実施例に示される。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、無加圧DWの5分値が、例えば30~80ml/gであってよい。無加圧DWの5分値は、吸収性物品の吸水量を高めやすい観点から、37ml/g以上であることが好ましく、42ml/g以上であることがより好ましく、45ml/g以上であることが更に好ましい。無加圧DWの5分値は、例えば70ml/g以下であってよい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば吸収性物品装着者の体の前方などの、体重があまりかからないような部位における傾斜状態の吸収性物品において高い吸収性能を発揮するものであるが、荷重下での吸収性能にも優れる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、4.14kPa荷重下吸水量が、例えば、10ml/g以上、15ml/g以上、18ml/g以上、又は20ml/g以上であってよく、35ml/g以下、30ml/g以下、又は25ml/g以下であってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、2.07kPa荷重下吸水量が、例えば15mlg/l以上、20ml/g以上、25ml/g以上、又は30ml/g以上であってよく、45ml/g以下又は40ml/g以下であってよい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子(一次粒子)が凝集した形態(二次粒子)であってもよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子(吸水前の吸水性樹脂粒子)の中位粒子径は、250~850μm、300~700μm、又は300~600μmであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体(エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体)を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体を含むことが可能であり、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子を含むことができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらのなかでは、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
 エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸及びその塩、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びその塩、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
 これらのなかでも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、N,N-ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。
 吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量(吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。)に対して70~100モル%であってよく、80~100モル%、90~100モル%、95~100モル%、又は100モル%であってよい。なかでも、(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して70~100モル%であってよく、80~100モル%、90~100モル%、95~100モル%、又は100モル%であってよい。「(メタ)アクリル酸及びその塩の割合」は、(メタ)アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。
 本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、エチレン性不飽和単量体が、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含み、(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が、吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して70~100モル%である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。
 エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液(以下、単に「単量体水溶液」という)におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、20質量%以上飽和濃度以下が好ましく、25~70質量%がより好ましく、30~55質量%が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
 単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の10~100モル%であることが好ましく、50~90モル%であることがより好ましく、60~80モル%であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩;アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
 逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。
 界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 W/O型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性及びそれを用いた吸収体及び吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
 界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 炭化水素分散媒は、炭素数6~8の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数6~8の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、n-ヘキサン、n-ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2,3-ジメチルペンタン、3-エチルペンタン、n-オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans-1,2-ジメチルシクロペンタン、cis-1,3-ジメチルシクロペンタン、trans-1,3-ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、n-ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン(エクソンモービル社製:n-ヘプタン及び異性体の炭化水素75~85%含有)を用いてもよい。
 炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液100質量部に対して、30~1000質量部が好ましく、40~500質量部がより好ましく、50~400質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が30質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が1000質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
 ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物;2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-フェニルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-アリルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-プロピオンアミド]、4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、及び2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸ナトリウムがより好ましく、過硫酸ナトリウムが更に好ましい。
 ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.05~10ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.05ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が10ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
 上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L-アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
 重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
 吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
 重合の際に自己架橋による内部架橋が生じ得るが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;上述のポリオール類と不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類;N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”-トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の,重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;イソシアネート化合物(2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)などの、反応性官能基を2個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
 内部架橋剤の使用量は、吸収性物品において優れた吸収性能を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、30ミリモル以下が好ましく、0.01~10ミリモルがより好ましく、0.012~5ミリモルが更に好ましく、0.015~1ミリモルが特に好ましく、0.02~0.1ミリモルが極めて好ましく、0.025~0.08ミリモルが非常に好ましい。
 エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤を含む水相と、炭化水素分散媒、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤等を含む油相とを混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
 逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤(必要に応じて更に高分子系分散剤)の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
 そのなかでも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
 逆相懸濁重合は、1段、又は2段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、2~3段で行うことが好ましい。
 2段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、1段目の逆相懸濁重合を行った後、1段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、1段目と同様の方法で2段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び/又は内部架橋剤を、2段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
 重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、20~150℃が好ましく、40~120℃がより好ましい。反応時間は、通常、0.5~4時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
 重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性を更に向上させることができる。
 重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル等の、2個以上のエポキシ基を有する化合物;エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、2個以上のイソシアネート基を有する化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 重合後架橋剤の量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、30ミリモル以下、10ミリモル以下、又は0.01~5ミリモルであってよい。
 重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率(後述)の観点から、[重合直後の含水率±3質量%]の領域で添加することが好ましい。
 引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子(例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子)が得られる。乾燥方法としては、例えば、(a)含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、(b)デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、(c)フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。なかでも、製造工程における簡便さから、(a)の方法を用いることが好ましい。
 重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤(例えば粉末状無機凝集剤)としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
 凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体100質量部に対して、0.001~1質量部が好ましく、0.005~0.5質量部がより好ましく、0.01~0.2質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
 吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程(水分除去工程)又はそれ以降の工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分(表面及び表面近傍)の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸収効率指数、吸水特性などを制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が5~50質量%である時点が好ましく、10~40質量%である時点がより好ましく、15~35質量%である時点が更に好ましい。
 含水ゲル状重合体の含水率(質量%)は、次の式で算出される。
  含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
 Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
 Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
 表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、例えば、反応性官能基を2個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3-メチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-ブチル-3-オキセタンメタノール、3-メチル-3-オキセタンエタノール、3-エチル-3-オキセタンエタノール、3-ブチル-3-オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
 表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体1モルに対して、0.01~20ミリモルが好ましく、0.05~10ミリモルがより好ましく、0.1~5ミリモルが更に好ましく、0.12~1ミリモルが特に好ましく、0.15~0.5ミリモルが極めて好ましい。
 表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
 重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸(撹拌軸)と、軸の周囲に配置された平板部(撹拌部)とを有している。平板部は、スリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いた場合には、重合体粒子における架橋反応を均一に行いやすく、吸水特性を維持しながら吸収効率指数を所望の範囲に調整しやすい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤(エチレンジアミン4酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン5酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム等)、重合体粒子の流動性向上剤(滑剤)等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はこれらの両方に配置され得る。
 吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
 吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.15質量%以上、又は0.2質量%以上であってよい。無機粒子の含有量は、5.0質量%以下、3.0質量%以下、1.0質量%以下、0.5質量%以下、又は0.3質量%以下であってよい。
 ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、0.1~50μm、0.5~30μm、又は1~20μmであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、血液等の体液の吸収性に優れており、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、タンポン等の衛生用品、ペットシート、犬又は猫のトイレ配合物等の動物排泄物処理材などの分野に応用することができる。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。本実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、吸収体が吸収性物品に使用された際に充分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体の1平米あたり100~1000g(すなわち100~1000g/m)であることが好ましく、より好ましくは150~800g/m、更に好ましくは200~700g/mである。吸収性物品としての充分な液体吸収性能を発揮させる観点から、上記含有量は100g/m以上であることが好ましい。ゲルブロッキング現象の発生を抑制する観点から、上記含有量は1000g/m以下であることが好ましい。
 吸収体は、吸水性樹脂粒子に加えて更に、例えば繊維状物を備えていてよい。吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物であってよい。吸収体における、吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対し、2~100質量%であってよく、10~80質量%であることが好ましく、20~70質量%であることがより好ましい。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された形態であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた形態であってもよく、その他の形態であってもよい。
 繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート等のセルロース系繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維が挙げられる。繊維状物の平均繊維長は、通常、0.1~10mmであり、5~5mmであってもよい。また、繊維状物は、上述の繊維の混合物でもよい。吸収体の吸水量を向上させる観点から、繊維状物としては、微粉砕された木材パルプがより好ましい。
 吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、例えば、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。
 熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等の全融型バインダー、ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との配合物が挙げられる。
 接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、2ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも1つ以上の単量体の重合物が挙げられる。これら接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 本実施形態に係る吸収体は、無機粉末(例えば非晶質シリカ)、消臭剤、顔料、染料、抗菌剤、香料、粘着剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。
 本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ(例えば、シート状の吸収体の厚さ)は、例えば0.1~20mm、0.3~15mmであってよい。
 本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体のほかに、例えば、コアラップ、液体透過性トップシート、液体不透過性バックシートを備えていてよい。コアラップは、吸収体を保形するものである。液体透過性トップシートは、吸液対象の液体が浸入する側の最外部に配置されるものである。液体不透過性バックシートは、吸液対象の液体が浸入する側とは反対側の最外部に配置されるものである。
 吸収性物品としては、おむつ(例えば紙おむつ)、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生用品(生理用ナプキン、タンポン等)、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。
 図1は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図1に示す吸収性物品100は、吸収体10と、コアラップ20a,20bと、液体透過性トップシート30と、液体不透過性バックシート40と、を備える。吸収性物品100において、液体不透過性バックシート40、コアラップ20b、吸収体10、コアラップ20a、及び液体透過性トップシート30がこの順に積層している。図1において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
 吸収体10は、吸水性樹脂粒子10aと、繊維状物を含む繊維層10bと、を有する。吸水性樹脂粒子10aは、繊維層10b内に分散している。
 コアラップ20aは、吸収体10に接した状態で吸収体10の一方面側(図1中、吸収体10の上側)に配置されている。コアラップ20bは、吸収体10に接した状態で吸収体10の他方面側(図1中、吸収体10の下側)に配置されている。吸収体10は、コアラップ20aとコアラップ20bとの間に配置されている。
 コアラップ20a及びコアラップ20bは、例えば、吸収体10と同等の大きさの主面を有している。コアラップを用いることにより、吸収体の保形性を維持し、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子等の脱落及び流動を防止することができる。コアラップとしては、例えば、不織布、織布、ティッシュ、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられ、経済性の観点から、粉砕パルプを湿式成形してなるティッシュが好ましく用いられる。
 液体透過性トップシート30は、吸収対象の液体が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性トップシート30は、コアラップ20aに接した状態でコアラップ20a上に配置されている。液体不透過性バックシート40は、吸収性物品100において液体透過性トップシート30とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性バックシート40は、コアラップ20bに接した状態でコアラップ20bの下側に配置されている。液体透過性トップシート30及び液体不透過性バックシート40は、例えば、吸収体10の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性トップシート30及び液体不透過性バックシート40の外縁部は、吸収体10及びコアラップ20a,20bの周囲に延在している。
 液体透過性トップシート30としては、不織布、多孔質シート等が挙げられる。不織布としては、例えば、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド/メルトブロー/スパンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布等が挙げられる。なかでも、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンボンド/メルトブロー/スパンボンド不織布が好ましく用いられる。
 液体透過性トップシート30の構成素材としては、当該技術分野で公知の樹脂又は繊維を用いることができ、吸収性物品に用いられた際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、レーヨン、その他の合成樹脂又は合成繊維、綿、絹、麻、パルプ(セルロース)繊維などが挙げられる。構成素材としては、液体透過性トップシート30の強度を高める等の観点から、合成繊維が好ましく用いられ、なかでもポリオレフィン、又はポリエステルであることが好ましい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、2種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。
 液体透過性トップシート30に用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能を向上させる観点から、適度な親水性を有していることが望ましい。当該観点から、国際公開第2011/086843号に記載の「不織布の親水度」(紙パルプ試験方法No.68(2000)に準拠)に従って測定したときの親水度が、5~200のものが好ましく、10~150のものがより好ましい。このような親水性を有する不織布は、上述の不織布のうち、レーヨン繊維のように素材自身が適度な親水度を示すものを用いたものでもよく、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維に、公知の方法で親水化処理し、適度な親水度を付与したものを用いたものであってもよい。
 化学繊維の親水化処理の方法としては、例えば、スパンボンド不織布において、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものをスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、又は疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を得た後に親水化剤を含浸させる方法等が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。
 液体透過性トップシート30に用いられる不織布は、吸収性物品に良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与すること、並びに吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きいことが好ましい。不織布の目付量は、好ましくは5~200g/mであり、より好ましくは8~150g/mであり、更に好ましくは10~100g/mである。また、不織布の厚さは、20~1400μmであることが好ましく、50~1200μmであることがより好ましく、80~1000μmであることが更に好ましい。
 液体不透過性バックシート40は、吸収体10に吸収された液体がバックシート40側から外部へ漏れ出すのを防止する。液体不透過性バックシート40には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂を主体とした液不透過性フィルム、通気性の樹脂フィルム、スパンボンド又はスパンレース等の不織布に通気性の樹脂フィルムが接合された複合フィルム、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド/メルトブロー/スパンボンド(SMS)不織布などを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、バックシート40は、低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂を主体とした目付量10~50g/mの樹脂フィルムを使用することができる。また、通気性素材を用いた場合、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することもできる。
 吸収体10、コアラップ20a,20b、液体透過性トップシート30、及び液体不透過性バックシート40の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ20a,20bを用いて吸収体10を保形する方法は、特に限定されず、図1に示すように複数のコアラップにより吸収体が挟持されていてよく、1枚のコアラップにより吸収体が被覆されていてもよい。
 吸収体10は、液体透過性トップシート30に接着されていてもよい。吸収体10と液体透過性トップシート30とを接着することで、液体がより円滑に吸収体に導かれるため、液体漏れ防止により優れた吸収性物品が得られやすい。吸収体10がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップと液体透過性トップシート30とが接着されていることが好ましく、更にコアラップと吸収体10とが接着されていることがより好ましい。接着方法としては、例えば、ホットメルト接着剤を液体透過性トップシート30に対してその幅方向へ所定間隔で縦方向ストライプ状、スパイラル状等の形状に塗布して接着する方法、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその他の水溶性高分子から選ばれる水溶性バインダーを用いて接着する方法等が挙げられる。また、吸収体10が熱融着性合成繊維を含む場合は、その熱融着によって接着する方法を採用してもよい。
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、上記方法により測定される吸収効率に基づき吸水性樹脂粒子を選別することを含んでいてよい。選別は、具体的には例えば、吸収効率指数が0~15である吸水性樹脂粒子を選別することであってよい。上記製造方法は、吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を測定する工程を含んでいてよい。選別される吸水性樹脂粒子の性質としては、上述した吸水性樹脂粒子の態様(例えば、特定範囲の無加圧DWの5分値、特定範囲の生理食塩水吸水量、特定範囲の荷重下吸水量等)を満たすものであってよい。
 本実施形態の一側面は、上述の測定方法により測定される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収性物品の傾斜状態での吸水性能を向上させる方法ということもできる。吸収性物品の傾斜状態での吸水性能の向上とは、具体的には例えば、吸収性物品の傾斜状態での、吸水速度の向上及び吸収量の向上等を含む。吸収効率指数の算出に必要な項目の更に具体的な測定方法は後述の実施例に示される。吸収性物品の傾斜状態での吸水性能を向上させる方法は、更に、例えば、吸水性樹脂粒子の吸収効率を0~15の範囲に調整すること、無加圧DW5分値を30ml/g以上に調整すること、生理食塩水吸水量を30g/g以上に調整すること等を含んでいてもよい。これら所定の性質を有する吸水性樹脂粒子の具体的な製造方法の例は上述のとおりである。吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0~15の範囲とするには、例えば、吸水性樹脂粒子の製造条件を、吸水性樹脂の粒子それぞれが均一に架橋され、さらに粒子中の架橋の均一性がより高くなるように選択することによって行うことができる。
 本実施形態によれば、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により得られた吸水性樹脂粒子を用いた、吸収体の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により吸水性樹脂粒子を得る粒子製造工程を備える。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、粒子製造工程の後に、吸水性樹脂粒子と繊維状物とを混合する工程を備えてよい。本実施形態によれば、上述の吸収体の製造方法により得られた吸収体を用いた、吸収性物品の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、上述の吸収体の製造方法により吸収体を得る吸収体製造工程を備える。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、吸収体製造工程の後に、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを用いて吸収性物品を得る工程を備えてよく、当該工程では、例えば、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを互いに積層することにより吸収性物品を得る。
 以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図2に概形を示す撹拌翼200を取り付けた。撹拌翼200は、軸200a及び平板部200bを備えている。平板部200bは、軸200aに溶接されるとともに、湾曲した先端を有している。平板部200bには、軸200aの軸方向に沿って延びる4つのスリットSが形成されている。4つのスリットSは平板部200bの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットSの幅は1cmであり、外側二つのスリットSの幅は0.5cmである。平板部200bの長さは約10cmであり、平板部200bの幅は約6cmである。準備したセパラブルフラスコ内でn-ヘプタン293g、及び分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社製、ハイワックス1105A)0.736gを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、80℃まで昇温することにより、分散剤をn-ヘプタンに溶解させた。形成された溶液を50℃まで冷却した。
 一方、内容積300mLのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(1.03モル)を入れ、外部より冷却しつつ、20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gをビーカー内に滴下して75モル%の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース0.092g(住友精化株式会社、HEC AW-15F)、水溶性ラジカル重合剤として過硫酸ナトリウム0.0648g(0.272ミリモル)、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0156g(0.090ミリモル)を加えて溶解することにより、第1段目の水性液を調製した。
 第1段目の水性液を上記セパラブルフラスコに添加して10分間撹拌した。その後、n-ヘプタン6.62gに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルS-370、HLB:3)0.736gを加熱溶解して界面活性剤溶液を得た。該界面活性剤溶液を上記セパラブルフラスコに添加して、撹拌機の回転数を350rpmとして撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、上記セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を60分間行うことにより、第1段目の重合スラリー液を得た。
 別の内容積500mLのビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.44モル)を入れ、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下して75モル%の中和を行った。中和後のビーカーに、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウム0.0907g(0.381ミリモル)、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0129g(0.074ミリモル)を加えて溶解することにより、第2段目の水性液を調製した。
 撹拌機の回転数を650rpmとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を25℃に冷却した。冷却後、上記第2段目の水性液の全量を、第1段目の重合スラリー液に添加して、セパラブルフラスコ系内を窒素で30分間置換した。その後、再度セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を60分間行うことにより、含水ゲル状重合体を得た。
 第2段目の重合後の含水ゲル状重合体に、45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.589gを撹拌下で添加した。その後、125℃に設定した油浴に上記セパラブルフラスコを浸漬し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留により、n-ヘプタンを還流しながら、254.5gの水を系外へ抜き出した。その後、上記セパラブルフラスコに表面架橋剤として2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(0.507ミリモル)を添加し、83℃で2時間保持した。
 その後、n-ヘプタンを125℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子(乾燥品)を得た。この重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させ、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を231.8g得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は368μm、4.14kPa荷重下吸水量は25ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は33ml/g、無加圧DWの5分値は55ml/gであった。
[実施例2]
 第1段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.010g(0.057ミリモル)に変更したこと、第2段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.0116g(0.067ミリモル)に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を257.2gに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様にして、231.2gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は359μm、4.14kPa荷重下吸水量は23ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は34ml/g、無加圧DWの5分値は49ml/gであった。
[実施例3]
 第1段目の重合スラリー液の調製において、窒素置換時の撹拌機回転数を425rpmに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を271.0gに変更したこと以外は実施例2と同様にして、229.0gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は360μm、4.14kPa荷重下吸水量は11ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は19ml/g、無加圧DWの5分値は45ml/gであった。
[実施例4]
 第1段目の水性液の調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.010g(0.057ミリモル)に変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において、窒素置換時の撹拌機回転数を425rpmに変更したこと、第2段目の水性液の調製において使用するラジカル重合開始剤を過硫酸ナトリウム0.0907g(0.381ミリモル)に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を0.0116g(0.067ミリモル)に変更したこと、及び、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を263.7gに変更したこと以外は実施例1と同様にして、230.8gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は350μm、4.14kPa荷重下吸水量は18ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は34ml/g、無加圧DWの5分値は62ml/gであった。
[比較例1]
 撹拌翼を翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段で有するものに変更したこと、第1段目の水性液の調製において、使用するラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.092g(0.339ミリモル)及び過硫酸カリウム0.018g(0.068ミリモル)に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル添加量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更したこと、第1段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を550rpmに変更したこと、第2段目の水性液調製において、使用したラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)及び過硫酸カリウム0.026g(0.095ミリモル)に変更したこと、第2段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を25℃に冷却する際の撹拌機回転数を1000rpmに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を207.9gに変更したこと、並びに、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様にして、232.5gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は360μm、4.14kPa荷重下吸水量は26ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は30ml/g、無加圧DWの5分値は38ml/gであった。
[比較例2]
 共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を216.7gに変更したこと以外は比較例1と同様にして、229.0gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は348μm、4.14kPa荷重下吸水量は27ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は32ml/g、無加圧DWの5分値は47ml/gであった。
[比較例3]
 共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を232.0gに変更したこと以外は比較例1と同様にして、228.5gの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は354μm、4.14kPa荷重下吸水量は18ml/g、2.07kPa荷重下吸水量は38ml/g、無加圧DWの5分値は32ml/gであった。
 得られた吸水性樹脂粒子について、以下の方法により、吸収効率指数、中位粒子径、無加圧DW5分値、荷重下吸水量(4.14kPa及び2.07kPa)及び液だまり吸収時間を測定した。なお、本実施例において用いた生理食塩水は0.9質量%NaCl水溶液である。
<吸収効率指数の測定>
[生理食塩水吸水量(A)の測定]
 測定は温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行なわれた。すなわち、500mL容のビーカーに、生理食塩水500gを量り取り、マグネチックスターラーバー(8mmφ×30mmのリング無し)を用いて600r/分で撹拌させながら、吸水性樹脂粒子2.0gを、ママコが発生しないように分散させた。撹拌させた状態で60分間放置することにより、吸水性樹脂粒子を充分に膨潤させてゲルを得た。その後、予め質量Wa(g)を測定しておいた目開き75μmの標準篩を用いて、上記ビーカーの内容物をろ過し、篩を水平に対して約30度の傾斜角となるように傾けた状態で、30分間放置することにより、ゲルから余剰の水分をろ別した。ゲルの入った篩の質量Wb(g)を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水量Aを求めた。
生理食塩水吸水量A[g/g]=(Wb-Wa)[g]/吸水性樹脂粒子の質量[g]
[B1測定用吸収性物品の吸水量(B1)の測定]
 気流型混合装置(有限会社オーテック社製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8.0gを空気抄造によって均一に混合することにより、40cm×12cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。作製した吸収体と同じ大きさを有する坪量16g/mの2枚のティッシュッペーパー(コアラップ)で上記吸収体を上下から挟み、全体に196kPaの荷重を30秒間かけることにより、コアラップ付吸収体10Aを得た。32.5cm×45.0cmのサイズを有するスパンボンド-メルトブロー-メルトブロー-スパンボンド(SMMS)不織布(秤量13g/m)を液体透過性トップシート30として準備し、これを、図3に示すようにコアラップ付吸収体10Aを間に挟みながら二つ折りにした。二つ折りにされた液体透過性トップシート30の折り目以外の開放している3辺に沿う端部55をヒートシーラーで圧着して、コアラップ付吸収体10A及びこれを包む液体透過性トップシート30からなる、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品101を得た。
 なお、上述の生理食塩水吸水量(A)の測定方法に準じて、吸水性樹脂粒子に代えて、B1測定用及びB2測定用吸収性物品の作製に用いた粉砕パルプ2.0gを用いて測定を行ったところ、粉砕パルプの生理食塩水吸水量は27g/gであった。
 バットに金網(開き目のサイズ:20mm×20mm、線径3mm)及び20Lの生理食塩水を入れて、液温を25.0±0.2℃に調整した。次いで、B1測定用吸収性物品を金網上に広げて配置し、生理食塩水水溶液中に30分間浸漬させた。その後、吸収性物品ごと金網を持ち上げ、5分間水切りを行ってから、吸水後の吸収性物品の質量を測定した。吸収性物品吸水量[g]は、吸水前後の吸収性物品の質量の差であり、以下の式により算出される。
 B1測定用吸収性物品の吸水量(B1)=吸水後の吸収性物品の質量(g)-吸水前の吸収性物品の質量(g)
[吸水性樹脂粒子を含まない吸収性物品の吸水量(B2)の測定]
 吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は上記B1と同様にして、吸水性樹脂粒子を含まないB2測定用吸収性物品を得た。上記B1と同様に、吸収性物品の吸水前後の質量を測定し、吸水性樹脂粒子を含まない吸収性物品の吸水量(B2)を算出した。結果を表1に示す。
 上記B1及びB2から、下記式により吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量(C)を算出した。
 C[g/g]=(B1-B2)/10
 上記により求めたA及びCから、更に以下の式により吸収効率指数を求めた。結果を表1に示す。
 吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
<中位粒子径の測定>
 吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は、温度25±2℃、湿度50±10%の環境下において、下記手順により測定した。すなわち、JIS標準篩を上から、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き180μmの篩、目開き150μmの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子50gを入れ、ロータップ式振とう器(株式会社飯田製作所製)を用いてJIS Z 8815(1994)に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
<無加圧DWの測定>
 吸水性樹脂の粒子の無加圧DWは、図4に示す測定装置を用いて測定した。測定は1種類の吸水性樹脂粒子に関して5回実施し、最低値と最高値とを除いた3点の測定値の平均値を求めた。
 当該測定装置は、ビュレット部1、導管5、測定台13、ナイロンメッシュシート15、架台11、及びクランプ3を有する。ビュレット部1は、目盛が記載されたビュレット管21と、ビュレット管21の上部の開口を密栓するゴム栓23と、ビュレット管21の下部の先端に連結されたコック22と、ビュレット管21の下部に連結された空気導入管25及びコック24とを有する。ビュレット部1はクランプ3で固定されている。平板状の測定台13は、その中央部に形成された直径2mmの貫通孔13aを有しており、高さが可変の架台11によって支持されている。測定台13の貫通孔13aとビュレット部1のコック22とが導管5によって連結されている。導管5の内径は6mmである。
 測定は温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行なわれた。まずビュレット部1のコック22とコック24を閉め、25℃に調節された生理食塩水(0.9質量%食塩水)50をビュレット管21上部の開口からビュレット管21に入れた。食塩水の濃度0.9質量%は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓23でビュレット管21の開口の密栓した後、コック22及びコック24を開けた。気泡が入らないよう導管5内部を生理食塩水50で満たした。貫通孔13a内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台13の上面の高さと同じになるように、測定台13の高さを調整した。調整後、ビュレット管21内の生理食塩水50の水面の高さをビュレット管21の目盛で読み取り、その位置をゼロ点(0秒時点の読み値)とした。
 測定台13上の貫通孔13aの近傍にてナイロンメッシュシート15(100mm×100mm、250メッシュ、厚さ約50μm)を敷き、その中央部に、内径30mm、高さ20mmのシリンダーを置いた。このシリンダーに、1.00gの吸水性樹脂粒子10aを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート15の中央部に吸水性樹脂粒子10aが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子10aが載置されたナイロンメッシュシート15を、その中心が貫通孔13aの位置になるように、吸水性樹脂粒子10aが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管25からビュレット管21内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始(0秒)とした。
 ビュレット管21内の生理食塩水50の減少量(すなわち、吸水性樹脂粒子10aが吸水した生理食塩水の量)を0.1mL単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子10aの吸水開始から起算して5分後の生理食塩水50の減量分Wc(g)を読み取った。Wcから、下記式により無加圧DWの5分値を求めた。無加圧DWは、吸水性樹脂粒子10aの1.00g当たりの吸水量である。
 無加圧DW5分値(mL/g)=Wc/1.00
<4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下での吸水量の測定>
 4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下での生理食塩水吸水量(荷重下吸水量)は、図5に概略を示す測定装置を用いて測定した。測定は、1種の吸水性樹脂粒子について2回行い、平均値を求めた。測定装置は、ビュレット部1、クランプ3、導管5、架台11、測定台13、及び測定台13上に置かれた測定部4を備えている。ビュレット部1は、目盛が記載されたビュレット管21と、ビュレット管21の上部の開口を密栓するゴム栓23と、ビュレット管21の下部の先端に連結されたコック22と、ビュレット管21の下部に連結された空気導入管25及びコック24とを有する。ビュレット部1はクランプ3で固定されている。平板状の測定台13は、その中央部に形成された直径2mmの貫通孔13aを有しており、高さが可変の架台11によって支持されている。測定台13の貫通孔13aとビュレット部1のコック22とが導管5によって連結されている。導管5の内径は6mmである。
 測定部4は、アクリル樹脂製の円筒31、円筒31の一方の開口部に接着されたポリアミドメッシュ32、及び円筒31内で上下方向に可動な重り33を有している。円筒31は、ポリアミドメッシュ32を介して、測定台13上に載置されている。円筒31の内径は20mmである。ポリアミドメッシュ32の目開きは、75μm(200メッシュ)である。重り33は、直径19mm、質量119.6g又は59.8gであり、後記するようにポリアミドメッシュ32上に均一に配置された吸水性樹脂粒子10aに対して4.14kPa又は2.07kPaの荷重を加えることができる。
 図5に示す測定装置による4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能の測定は、温度25±2℃、湿度50%±10%の環境下で行った。まず、ビュレット部1のコック22及びコック24を閉め、25℃に調節された生理食塩水をビュレット管21上部の開口からビュレット管21に入れた。次に、ゴム栓23でビュレット管21の上部開口を密栓した後、コック22及びコック24を開けた。気泡が入らないよう導管5内部を生理食塩水50で満たした。貫通孔13a内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台13の上面の高さと同じになるように、測定台13の高さを調整した。調整後、ビュレット管21内の生理食塩水50の水面の高さをビュレット管21の目盛で読み取り、その位置をゼロ点(0秒時点の読み値)とした。
 測定部4では、円筒31内のポリアミドメッシュ32上に0.10gの吸水性樹脂粒子10aを均一に配置し、吸水性樹脂粒子10a上に重り33を配置し、円筒31を、その中心部が測定台13中心部の導管口に一致するように設置した。吸水性樹脂粒子10aが導管5からの生理食塩水を吸水し始めた時から2時間後のビュレット管21内の生理食塩水の減少量(すなわち、吸水性樹脂粒子10aが吸水した生理食塩水量)Wd(ml)を読み取り、以下の式により吸水性樹脂粒子10aの4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能を算出した。
 4.14kPa荷重下又は2.07kPa荷重下の生理食塩水吸水能(ml/g)=Wd(ml)/吸水性樹脂粒子の質量(g)
<液だまり吸収時間の測定>
[人工尿の調製]
 イオン交換水に、下記のとおりに無機塩が存在するように配合して溶解させたものに、更に少量の青色1号を配合して人工尿(試験液)を調製した。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
NaCl:0.780質量%
CaCl2:0.022質量%
MgSO4:0.038質量%
青色一号:0.002質量%
[評価用吸収性物品の作製]
 気流型混合装置(有限会社オーテック社製、パッドフォーマー)を用いて、吸水性樹脂粒子4.2g及び粉砕パルプ3.9gを空気抄造によって均一混合することにより、10cm×15cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。作製した吸収体と同じ大きさを有する坪量16g/mの2枚のティッシュペーパーで上記吸収体を挟み、全体に588kPaの荷重を30秒間加えて積層体を得た。積層体の上に、上記吸収体と同じ大きさで坪量22g/mのポリエチレン-ポリプロピレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置した。更に、10cm×15cmの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを、上記積層体の液体透過性シートとは反対側の面に貼り付けて、液だまり吸収時間測定用の吸収性物品を得た。
[液だまり吸収試験]
 図6は、液だまり吸収時間の測定方法を示す模式断面図である。図6に示す液だまり吸収時間測定用器具は、水平面に対して45°に傾斜したアクリル樹脂製の傾斜板Sと、鉛直に設けられたアクリル樹脂製の垂直板(鉛直板)60とを有する。傾斜板Sと垂直板60とは下端で固定されている。傾斜板S及び垂直板60の奥行き幅は11cmであり、両端は透明なアクリル板で閉じられ、器具内に液体が溜められるようになっている。本試験は、アクリル製の測定器具内の傾斜板S上に載置した評価用吸収性物品102の鉛直上方から送液ポンプで上記人工尿を投入し、人工尿が流れ下るまでの間に吸収する能力、及び、吸収しきれずに測定容器内の底部に溜まった人工尿を吸い上げていく能力を評価するものである。
 液だまり吸収時間の測定は以下の方法により行った。測定は、温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で行った。傾斜板Sに、評価用吸収性物品102を、長手方向が傾斜方向で、液体透過性シート面が上側となり、評価用吸収性物品102の下端が器具の下端に接するように貼り付けた。評価用吸収性物品102の中央上端から評価用吸収性物品102に沿って7cmの位置に、液温25±1℃に調整した人工尿40.0mlを、送液ポンプ(INTEGRA社製 DOSEIT P910 投入口径0.5cmφ)61を用いて流速4mL/秒で、投入箇所の鉛直上方1cmの位置から投入した(投入1回目)。人工尿投入開始時から、測定容器内の底部に溜まった人工尿が完全に吸われるまでの時間(秒)を測定し、吸収性物品の液だまり吸収時間(秒)とした。人工尿の吸収終了時は目視により確認した。液だまり吸収時間は短い方が好ましい。人工尿投入開始時からの液だまり吸収時間が60秒未満であった場合に、人工尿投入開始から1分経過後に、人工尿40.0mlの投入を再度同様に行うという操作を繰り返し、液だまり吸収時間が60秒以上となるまでの投入回数を評価基準とした。傾斜板Sの表面は滑らかであり、測定の際に傾斜板Sに液体が滞留したり吸収されたりすることはなかった。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 吸収効率指数が0~15の範囲である実施例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、液だまり吸収試験において、6回の人工尿投入が可能であり、傾斜状態での吸水性能に優れることが確認された。一方、吸収効率指数が0未満である比較例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、液だまり吸収試験において、4回目の人工尿投入開始時からの液だまり吸収時間が60秒以上となった。
 1…ビュレット部、3…クランプ、4…測定部、5…導管、10…吸収体、10A…コアラップ付吸収体、10a…吸水性樹脂粒子、10b…繊維層、11…架台、13…測定台、13a…貫通孔、15…ナイロンメッシュシート、20a,20b…コアラップ、21…ビュレット管、22…コック、23…ゴム栓、24…コック、25…空気導入管、30…液体透過性トップシート、31…円筒、32…ポリアミドメッシュ、33…重り、40…液体不透過性バックシート、50…生理食塩水、55…端部、60…垂直板、61…送液ポンプ、100…吸収性物品、101…B1測定用吸収性物品、102…評価用吸収性物品、200…撹拌翼、200a…軸、200b…平板部、S…スリット、S…傾斜板。

Claims (8)

  1.  下記式により表される吸収効率指数が0~15である、吸水性樹脂粒子。
     吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
  2.  無加圧DW5分値が30ml/g以上である、請求項1に記載の吸水性樹脂粒子。
  3.  生理食塩水吸水量が30g/g以上である、請求項1又は2に記載の吸水性樹脂粒子。
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
  5.  請求項4に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
  6.  おむつである、請求項5に記載の吸収性物品。
  7.  下記式により表される吸収効率指数が0~15である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法。
    吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
  8.  下記式により表される吸水性樹脂粒子の吸収効率指数を0~15に調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体の傾斜状態での吸水性能を改善する方法。
    吸収効率指数=[(C-A)/A]×100
    C:吸水性樹脂粒子1g当たりのみかけ吸水量=(B1-B2)/10
    A:吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量
    B1:吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ8gを空気混合により均一混合して形成されたシート状吸収体を備える、吸水性樹脂粒子を含有するB1測定用吸収性物品の吸水量
    B2:吸水性樹脂粒子10gを含まないこと以外は前記B1測定用吸収性物品と同様の構成を有するB2測定用吸収性物品の吸水量
     
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