NO300678B1 - Isomeriseringsprosess - Google Patents
Isomeriseringsprosess Download PDFInfo
- Publication number
- NO300678B1 NO300678B1 NO942400A NO942400A NO300678B1 NO 300678 B1 NO300678 B1 NO 300678B1 NO 942400 A NO942400 A NO 942400A NO 942400 A NO942400 A NO 942400A NO 300678 B1 NO300678 B1 NO 300678B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- isomers
- cyhalothrin
- cyanide
- lambda
- epimer
- Prior art date
Links
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N (1S)-cis-(alphaR)-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005910 lambda-Cyhalothrin Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N cyhalothrin Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical group N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
- C07C255/39—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups with hydroxy groups esterified by derivatives of 2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acids, e.g. of chrysanthemumic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangmåte for fremstilling av lambda-cyhalotrin i form av en racemisk modifikasjon bestående av to isomere, nemlig S-a-cyano-3-fenoksybenzyl 1R,3R-3-(Z-2-klor-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-yl)-2,2-diemtylcyklopr-opankarboksylat og dens enantiomere, omfattende trinnet behandling av cyhalotrin i form av en blanding av fire isomere i tilnærmet like mengder, idet de fire isomere er to isomere bestående av lambda-cyhalotrin og epimeren av disse to isomere i løsning i, eller som en oppslemming i, en enverdig lavere-alkanol med opp til 6 karbonatomer og eventuelt inneholdende fra 2 til 15 volum% vann, med et alkalimetallcyanid og uten en base.
Et foretrukket aspekt av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er som et hjelpemiddel til oppnåelse av isomeren fra dens epimer, hvor epimeren er blitt oppnådd ved en fremstillingsprosess i blanding med isomeren, og likeledes som et hjelpemiddel til oppnåelse av den racemiske modifikasjon som omfatter isomeren og dens enantiomer ut fra racematet som omfatter epimeren og enantiomeren av epimeren, hvor racematet er blitt oppnådd ved en fremstillingsprosess, i blanding med isomeren og dens enantiomer.
Pyretroider fremstilles vanligvis ved forestrings-prosesser som gir blandinger av isomerer. Det er kjent at noen isomerer har større insekticid effekt enn andre, og dette har ført til utvikling av teknikker for separasjon av de mer aktive isomerer og for omdannelse av de mindre aktive isomerer til de mer aktive. Slike fremgangsmåter er blitt beskrevet i for eksempel UK-patent nr. 1 582 594, europeisk patent nr. 107 296 og US-patent nr. 4 997 970, og er allekarakterisertved anvendelse av en base. Under betingelsene for disse fremgangsmåter, understøtter basen imidlertid ikke bare den ønskede isomerisering ved protonfjerning som fører til epimer-isering ved karbonatomet som bærer cyanogruppen, men kan uheldigvis også katalysere dekomponering av esterne, hvilket fører til nedsatte utbytter av det ønskede produkt.
En rekke slike pyretroid-produkter som bare omfatter én eller to isomerer, er blitt kommersialisert, så som deltamet- rin-(S-a-cyano-3-fenoksybenzyl-lR,3R-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimetylcyklopropan-karboksylat), akrinatrin-(S-a-cyano-3-fenoksybenzyl-Z-lR,3S-3[2-(2,2,2-trifluor-l-t ri fluormetyletoksykarbony1)vinyl]-2,2-dimety1-cyklopropankarboksylat),
S-fenvalerat-(S-a-cyano-3-fenoksybenzyl-S-2-(4-klorfenyl)-3-metylbutyrat) og
lambda-cyhalotrin (racemisk kombinasjon av S-a-cyano-2-fenok-sybenzyl-lR,3R-3-(Z-2-klor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimetylcyklopropan-karboksylat og dets enantiomer).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes for oppnåelse av lambda-cyhalotrin ut fra forløper-produkter hvor den ønskede isomer eller racemat blandes med sin epimer eller epimer-racemat uten fare for tap av utbytte ved base-kataly-sert dekomponering. Dessuten ser det ut til at fremgangsmåten virker ved en redusert syklus-tid, hvilket viser at anvendelse av cyanid-formidlet isomerisering gir en uventet, men betydelig, økonomisk fordel sammenliknet med de kjente base-kataly-serte epimeriseringsprosesser.
Den nøyaktige mekanisme ved hvilken fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fører til isomerisering av epimeren av den ønskede isomer, til produktet, er ikke helt klar, men én mulig forklaring vil innbefatte angrep av et cyanid-anion på karbonatomet som bærer cyanogruppen, hvilket bevirker fortrenging av cyanogruppen ved SN2-mekanismen med samtidig inversjon av kiraliteten. På grunn av at produkt-isomeren er mindre løse-lig enn epimeren, vil den begynne å utkrystalliseres fra reaksjonsblandingen så snart løsningen blir mettet med hensyn til isomeren, og dette driver prosessen mot dannelse av den mindre løselige isomer.
De polare organiske løsningsmidler eller fortynningsmidler som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er slike hvor produkt-isomeren eller den racemiske modifikasjon er mindre løselig enn epimeren eller racematet derav. Disse kan for eksempel være énverdige lavere alkanoler som inneholder opp til seks karbonatomer, så som isopropanol, isobutanol og t-butanol, eller blandinger av disse. Andre løsningsmidler eller fortynningsmidler innbefatter enkle estere så som etylacetat eller blandinger med alkaner, under oppnåelse av et medium som muliggjør at isomeren og epimeren kan atskilles på basis av løselighetsforskjeller. En andel av vann kan være tilstede innenfor grensene for blandbarhet, men denne er vanligvis mindre enn 20 volum%.
Løsningsmidlet er fortrinnsvis en forgrenet lavere alka-nol så som isopropanol som inneholder fra 2 til 15 volum% vann.
Kilden til cyanid-ioner kan være et alkali- eller jord-alkalicyanid, eller et kvat.-ammonium-cyanid. Natriumcyanid og kaliumcyanid er spesielt foretrukket. Det kan anvendes i fast form, i hvilket tilfelle eventuelt restmateriale ved slutten av prosessen må skilles fra faststoff-produktet ved selektiv løselighet, enten ved vasking med vann for oppløsing av cyanidet, eller ved ekstrahering med et organisk løsnings-middel for oppløsing av produktet. Alternativt kan cyanidet være i form av en vandig løsning, som, hvis anvendt i overskudd, kan gi opphav til et tofase-system når visse løsnings-midler anvendes, i hvilket tilfelle prosessen kan gjøres lettere ved anvendelse av faseoverføringskatalysatorer, så som det forannevnte kvat.-ammoniumcyanid. Cyanidet er fortrinnsvis tilstede i en mengde på fra 0,5 til 15 mol% av epimeren.
Ved fremstilling av lambda-cyhalotrin ut fra cyhalotrin, er løsningsmidlet eller fortynningsmidlet fortrinnsvis vannholdig isopropanol som inneholder fra 2 til 15 volum% vann, og kilden for cyanid-ioner er fortrinnsvis natriumcyanid som er tilstede i en mengde på fra 0,5 til 15 mol% av epimeren og dens enant iomer.
Én velegnet teknikk for 'isolering av produktet er å helle inneholder i reaksjonsbeholderen i et overskudd av fortynnet vandig syre, så som svovelsyre, eller fortrinnsvis en fortynnet vandig løsning av en alkalimetall-hypokloritt. Denne teknikk kan anvendes med reaksjonsblandinger som innbefatter cyanid enten i fast form eller i løsningsform, og den mulig-gjør gjenvinning av produktet enten ved filtrering eller løsningsmiddelekstraksj on.
Fremgangsmåten utføres i beholdere hvor temperaturen kan reguleres ved hjelp av ytre oppvarming eller avkjøling. Hastigheten for avsetting av det krystallinske produkt forøkes ved redusering av løseligheten for produktet ved drift ved lavere temperaturer, og ved bevegelse av innholdet i beholde-ren' f or tilveiebringelse av grundig blanding. Tidsrommet i løpet av hvilket fremgangsmåten utføres, vil avhenge av hastigheten ved hvilken produktet dannes, men det er usannsynlig at det er under 1 time eller mer enn 60 timer. De nøyaktige betingelser som fordres, vil variere i henhold til det spesielle produkt, men vanligvis kan prosessen drives ved en temperatur i området fra -10°C til 20°C i et tidsrom på fra 15 til 45 timer.
Skjønt fremgangsmåten kan utføres bare ved tilsetting av cyanidet til en løsning av epimeren og agitering av blandingen ved den aktuelle temperatur i et tidsrom, er det ofte nyttig å tilsette et kvantum av produktet i fast krystallinsk form til blandingen for tilveiebringelse av en krystallinsk over-flate på hvilken ytterligere produkt kan utkrystalliseres. Mengden av tilsatt krystallinsk produkt er ikke avgjørende, under forutsetning av at den er tilstrekkelig til tilveiebringelse av en mettet løsning, idet noe forblir i uoppløst til-stand ved den spesielle driftstemperatur.
For at oppfinnelsen klarere skal kunne forstås, illustre-rer følgende eksempler fremstilling av lambda-cyhalotrin. Som angitt ovenfor, er lambda-cyhalotrin et racemisk produkt som består av isomeren S-a-cyano-3-fenoksybenzyl-lR,3R-3-(Z-2-klor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimetylcyklopropan-karboksylat og dets enantiomer. Lambda-cyhalotrin fremstilles fra cyhalotrin, som fremstilles som en blanding av fire isomerer i omtrent like mengder, de to isomerer som utgjør lambda-cyhalotrin og epimerene av disse to isomerer, det vil si henholdsvis R-a-cyano-2-fenoksybenzyl-lR,3R-3-(Z-2-klor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimetylcyklopropan-karboksylat og dets enantiomer. For å lette henvisningen, omtales disse to isomer-par i det følgende som "isomer-par I" (lambda-cyhalotrin) og "isomer-par II".
EKSEMPEL
Cyhalotrin (105 g), vannholdig isopropanol inneholdende 2,7 eller 8,0 vekt% vann (270 g), natriumcyanid (6,5 g) og krystallinsk lambda-cyhalotrin fylles i en énliters glass-beholder utstyrt med en dobbeltturbin-glassrører og en kjøle-kappe og holdes ved en temperatur på -5°C ved sirkulering av en avkjølt blanding av vann og etylenglykol med omrøring i et tidsrom på 24 timer, hvoretter forholdet mellom isomer-par I og isomer-par II bestemmes ved hjelp av en gasskromatografi-teknikk. Omrøringen fortsettes i ytterligere 24 timer, og en andre bestemmelse av forholdet mellom I og II utføres.
Resultatene er vist i tabell I nedenfor for sammenlikning med resultatene oppnådd for liknende forsøk hvor diisopropyl-amin er tilstede i stedet for cyanid.
Av dette fremgår at anvendelse av cyanid gjør det mulig at prosessen kan fullføres hovedsakelig innen ca. 24 timer, mens anvendelse av aminet fordrer et betydelig lengre tidsrom for oppnåelse av et liknende endepunkt.
Claims (9)
1. Fremgangmåte for fremstilling av lambda-cyhalotrin i form av en racemisk modifikasjon bestående av to isomere, nemlig S-a-cyano-3-fenoksybenzyl IR,3R-3-(Z-2-klor-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-yl) -2 , 2 -diemtylcyklopropankarboksylat og dens enantiomere,karakterisert vedtrinnet behandling av cyhalotrin i form av en blanding av fire isomere i tilnærmet like mengder, idet de fire isomere er to isomere bestående av lambda-cyhalotrin og epimeren av disse to isomere i løsning i, eller som en oppslemming i, en enverdig lavere-alkanol med opp til 6 karbonatomer og eventuelt inneholdende fra 2 til 15 volum% vann, med et alkalimetallcyanid og uten en base.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den enverdige lavere-alkanol er isopropanol, isobutanol eller t-butanol.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat alkalimetallcyanidet er natriumcyanid eller kaliumcyanid.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat cyhalotrinet behandles som en løsning i vannholdig isopropanol.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat cyhalotrin behandles som en oppslemming i vannholdig isopropanol.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat alkalimetallcyanidet anvendes i fast form.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat alkalimetallcyanidet anvendes i form av en vandig løsning i nærvær av en faseover-føringskatalysator.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den utføres ved en temperatur fra -10°C til 20°C.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av lambda-cyhalotrin i form av en racemisk modifikasjon bestående av to isomere, nemlig S-a-cyano-3-fenoksybenzyl IR, 3R-3- (Z-2-klor-3 ,3,3-trifluor-prop-l-en-l-yl)-2,2-dimetylcyklopropankarboksylat og dens enantiomere,karakterisert vedtrinnet behandling av cyhalotrin i form av en blanding av fire isomere i tilnærmet like mengder, idet de fire isomere er de to isomere bestående av lambda-cyhalotrin og epimeren av disse to isomere i løsning i, eller som en oppslemming i, vannholdig isopropanol inneholdende fra 2 til 15 volum% vann, med natriumcyanid i nærvær av 0,5 til 15 mol% i forhold til cyhalotrin og uten en base.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919127355A GB9127355D0 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Isomerisation process |
| PCT/GB1992/002323 WO1993013053A2 (en) | 1991-12-24 | 1992-12-15 | Isomerisation process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO942400D0 NO942400D0 (no) | 1994-06-23 |
| NO942400L NO942400L (no) | 1994-08-11 |
| NO300678B1 true NO300678B1 (no) | 1997-07-07 |
Family
ID=10706802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO942400A NO300678B1 (no) | 1991-12-24 | 1994-06-23 | Isomeriseringsprosess |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334744A (no) |
| EP (1) | EP0618896B1 (no) |
| JP (1) | JP3490083B2 (no) |
| KR (1) | KR100249399B1 (no) |
| AT (1) | ATE142617T1 (no) |
| AU (1) | AU679168B2 (no) |
| BG (1) | BG61446B1 (no) |
| BR (1) | BR9206983A (no) |
| CA (1) | CA2126180C (no) |
| CZ (1) | CZ287245B6 (no) |
| DE (1) | DE69213761T2 (no) |
| DK (1) | DK0618896T3 (no) |
| ES (1) | ES2091497T3 (no) |
| FI (1) | FI114465B (no) |
| GB (2) | GB9127355D0 (no) |
| GR (1) | GR3021271T3 (no) |
| HU (1) | HU214673B (no) |
| NO (1) | NO300678B1 (no) |
| NZ (1) | NZ246081A (no) |
| RO (1) | RO114125B1 (no) |
| RU (1) | RU2129536C1 (no) |
| SK (1) | SK281750B6 (no) |
| TW (1) | TW318827B (no) |
| UA (1) | UA39862C2 (no) |
| WO (1) | WO1993013053A2 (no) |
| ZA (1) | ZA929971B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0229803D0 (en) | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Chemical process |
| KR101595456B1 (ko) | 2014-06-30 | 2016-02-19 | 대한민국 | 보안등의 가변식 차광기구 |
| KR101595453B1 (ko) | 2014-06-30 | 2016-02-19 | 대한민국 | 보안등의 고정식 차광기구 |
| CN107673996A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-02-09 | 浙江工业大学 | 一种低活性氰戊菊酯异构体向高活性氰戊菊酯异构体转化的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1062334A (en) * | 1963-09-19 | 1967-03-22 | Merck & Co Inc | Racemization of compounds containing an asymmetric quaternary carbon atom |
| FR2348901A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1977-11-18 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique |
| FR2375161A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1978-07-21 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
| GB1599876A (en) * | 1977-06-13 | 1981-10-07 | Shell Int Research | Conversion of a stereoisomer into its diastereoisomer |
| CH635563A5 (fr) * | 1977-07-07 | 1983-04-15 | Sumitomo Chemical Co | Procede pour la preparation d'un alpha-cyano-3-phenoxybenzyle optiquement actif. |
| CA1215717A (en) * | 1977-09-26 | 1986-12-23 | Samuel B. Soloway | Process for converting a stereoisomeric ester into its diastereoisomer |
| US4308279A (en) * | 1979-06-06 | 1981-12-29 | Fmc Corporation | Crystalline, insecticidal pyrethroid |
| CA1162560A (en) * | 1980-04-23 | 1984-02-21 | Ronald F. Mason | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
| JPS56167654A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for obtaining stereoisomeric mixture of more highly active phenylacetic ester derivative |
| JPS5762298A (en) * | 1980-10-01 | 1982-04-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of 17alpha-cyanosteroid |
| DE3167334D1 (en) * | 1980-10-20 | 1985-01-03 | Sumitomo Chemical Co | Preparation of insecticidal optically active isovalerate esters |
| EP0106469B1 (en) * | 1982-10-11 | 1987-01-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
| EP0107296B1 (en) * | 1982-10-18 | 1987-07-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
| CA1206483A (en) * | 1982-11-11 | 1986-06-24 | Johannes Van Berkel | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
| DE3401483A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester |
| GB8418331D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Ici Plc | Insecticidal ester |
| GB8422872D0 (en) * | 1984-09-11 | 1984-10-17 | Ici Plc | Insecticidal product |
| US4997970A (en) * | 1987-06-15 | 1991-03-05 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to move active species |
-
1991
- 1991-12-24 GB GB919127355A patent/GB9127355D0/en active Pending
-
1992
- 1992-12-11 GB GB9225856A patent/GB2262737A/en not_active Withdrawn
- 1992-12-15 JP JP51123493A patent/JP3490083B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-15 KR KR1019940702213A patent/KR100249399B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 CA CA002126180A patent/CA2126180C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-15 CZ CZ19941536A patent/CZ287245B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 AT AT92924842T patent/ATE142617T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 UA UA94005435A patent/UA39862C2/uk unknown
- 1992-12-15 RU RU94031154A patent/RU2129536C1/ru active
- 1992-12-15 WO PCT/GB1992/002323 patent/WO1993013053A2/en active IP Right Grant
- 1992-12-15 HU HU9401811A patent/HU214673B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 DE DE69213761T patent/DE69213761T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 BR BR9206983A patent/BR9206983A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 NZ NZ246081A patent/NZ246081A/en unknown
- 1992-12-15 AU AU30932/92A patent/AU679168B2/en not_active Ceased
- 1992-12-15 RO RO94-01080A patent/RO114125B1/ro unknown
- 1992-12-15 SK SK760-94A patent/SK281750B6/sk unknown
- 1992-12-15 DK DK92924842.5T patent/DK0618896T3/da active
- 1992-12-15 ES ES92924842T patent/ES2091497T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 EP EP92924842A patent/EP0618896B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-22 ZA ZA929971A patent/ZA929971B/xx unknown
- 1992-12-23 US US07/995,861 patent/US5334744A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-30 TW TW081110490A patent/TW318827B/zh not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-06-21 FI FI942989A patent/FI114465B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-06-23 NO NO942400A patent/NO300678B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-06-24 BG BG98874A patent/BG61446B1/bg unknown
-
1996
- 1996-10-07 GR GR960402622T patent/GR3021271T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108084019A (zh) | 一种三氟氯菊酸生产工艺 | |
| US4748286A (en) | Production of crystalline tribromostyrene | |
| JPS6159634B2 (no) | ||
| US4997970A (en) | Conversion of pyrethroid isomers to move active species | |
| NO300678B1 (no) | Isomeriseringsprosess | |
| CN1047281A (zh) | 制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇的改进方法 | |
| EP0363428B1 (en) | Conversion of pyrethroid isomers to more active species | |
| EP1578720B1 (en) | Production process of gamma-cyhalothrin | |
| PL129835B1 (en) | Method of manufacture of ester derivatives of cyclopropanecarboxylic acid | |
| El-Shehawy et al. | Preparation of Both Diastereomers of Homoallylic Amines by Allylmetalation of Methyl N-Benzylidene-(S)-valinate | |
| CA2027016C (fr) | Procede de preparation de difluoro-2,2 benzodioxole-1,3 | |
| HU191333B (en) | Process for producing cyano-substituted benzylesters | |
| JP6865135B2 (ja) | 組成物の処理方法 | |
| US6187931B1 (en) | Process for making fluorophthalimides | |
| JP4209022B2 (ja) | イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法 | |
| JPS6160822B2 (no) | ||
| JPH05178833A (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| WO2006010994A1 (en) | Process for preparing (s)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-(s)-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate | |
| DE1618588B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethan | |
| KR920001506B1 (ko) | 알파메스린의 제조방법 | |
| JPH0245435A (ja) | ＢｒＣｌによるビフェニルの臭素化方法 | |
| JP4178343B2 (ja) | ２−（２−置換−２−プロペニル）インダン−１，３−ジオン類の製造法 | |
| US20040030173A1 (en) | Process for producing fluorinated dicyanobenzene | |
| SI8811075A (sl) | Konverzija piretroidnih izomerov v pesticidno bolj aktivne izomere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2003 |