NO173246B - Hellbart, konsentrert, klart, flytende vaskemiddel og fremgangsmaate for aa regulere viskositeten av dette og av et vaskemiddel oppnaadd ved fortynning av det konsentrerte vaskemiddel med vann - Google Patents

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår et hellbart, konsentrert, klart, flytende vaskemiddel som lar seg fortynne med vann til et viskøst, fortynnet vaskemiddel, og som er slik at viskositeten av det fortynnede vaskemiddel blir tilstrekkelig høy til å tilfredsstille forbrukerne, mens viskositeten av det konsentrerte vaskemiddel er tilstrekkelig lav til å gjøre det mulig å helle dette i beholdere. Oppfinnelsen angår dessuten en fremgangsmåte for å regulere viskositeten av det konsentrerte, flytende vaskemiddel og viskositeten av det fortynnede vaskemiddel som fås ved tilsetning av vann til det konsentrerte vaskemiddel.

Et fortynnet vaskemiddel som har høy viskositet, anses av forbrukerne å være mer effektivt enn et vaskemiddel som har samme konsentrasjon av aktive stoffer, men som har lavere viskositet. Hittil har det imidlertid forholdt seg slik at dersom man ønsket å oppnå et fortynnet vaskemiddel med tilfredsstillende viskositet, ble viskositeten av det konsentrerte basisvaskemiddel for høy til å muliggjøre industriell fremstilling.

Et problem er det dessuten at fortynningen av det. konsentrerte vaskemiddel foretas av brukeren og følgelig ur.der betingelser som ikke kan kontrolleres. Således foretas fortynningen med en varierende mengde vann. Dette vann er spesielt vann fra kranen, og følgelig kan det, alt etter området, være mer eller mindre hardt og inneholde ulike ioner. Vannets temperatur varierer og kan være mellom 0 og 20°C. Flasken eller beholderen i hvilken fortynningen foretas, kan være en hvilken som helst, og således kanskje en glassflaske eller plastflaske, hvis form kan variere. Fortynningsbetingelsene er således helt ulike dem som benyttes ved fortynning på produk-sjonsstedet, hvor temperaturen og mengden og kvaliteten av fortynningsvannet reguleres strengt, og likeledes omrøringen og formen og arten av beholderen i hvilken vaskemidlet anbrin-ges.

I fransk patentskrift nr. 1.462.001 beskrives vaskemidler som inneholder: A) vannoppløselige lavere alkanolaminsalter av alkyl-benzensulfonsyrer eller alkyltoluensulfonsyrer i hvilke alkyl-

radikalet inneholder 8-18 carbonatomer, og

B) ikke-ioniske overflateaktive midler som er ethoxylerte og/eller propoxylerte ethere av alifatiske alkoholer inneholdende minst 8 carbonatomer eller av alkylfenoler i hvilke alkylradikalet inneholder 5-18 carbonatomer, og C) fettsyreamider av mono-, di- eller triethanolamin hvor fettsyrenes alkylradikal inneholder 10-15 carbonatomer, samt

vann og polyfosfater, foruten natriummethylcellulose og natriumcarboxymethylcellulose.

Alkanolaminsaltet av alkylbenzensulfonsyrene og alkyltoluensulfonsyrene dannes ved avsluttende tilsetning av alkanolamin til blandingen av overflateaktive midler og fett-syrealkanolamid, i nærvær av cellulosederivatene. Disse salter dannes således in situ under blandingen av de forskjellige forbindelser.

Disse vaskemidler er ikke beregnet for å skulle fortynnes, og derfor har man ikke bekymret seg om hvilken viskositet det fortynnede vaskemiddel ville få i forhold til viskositeten av det konsentrerte vaskemiddel.

I fransk patentskrift nr. 1.501.661 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av et flytende, konsentrert vaskemiddel, hvilken fremgangsmåte består i at man til et overflateaktivt middel av ovennevnte type B setter et dietha-nolamin, tilsetter alkylbenzensulfonsyren eller alkyltoluen-sulfonsyren for å nøytralisere dette og deretter tilsetter et fettsyreamid av ethanolamin.

I henhold til dette patentskrift foretas dannelsen av salter av alkylbenzen- eller alkyltoluensulfonsyre ved nøy-tralisering in situ, dvs. under blandingen av de forskjellige bestanddeler av vaskemidlet. Dessuten vil de dannede vaskemidler, når disse fortynnes med vann til vaskemidler med 50-65% aktive stoffer, danne geler.

I europeisk patentsøknad med publ. nr. 77 674 beskrives blandinger som inneholder et amidobetain, et organisk eller uorganisk salt, vann og et anionisk overflateaktivt middel som er tilstede i mengder av mellom 0,25 og 15 vekt%. Hensikten, slik den angis i denne publikasjon, er å oppnå en fortykket vandig oppløsning gjennom å tilsette den fra 5 til 25 vekt% amidobetain. De erholdte vaskemidler kan være klare eller ugjennomsiktige, og de kan ha form av geler eller dei-ger. Disse vaskemidler er lite konsentrerte og inneholder 50-70% vann.

I europeisk patentsøknad med publ. nr. 88 612 beskrives fortynnbare, flytende vaskemidler som inneholder mer enn 90 vekt% vaskemiddelstoffer inneholdende mer enn 50 vekt% ethanolamid avledet fra kopra og polyether, nemlig mer enn 50% ikke-ioniske overflateaktive midler. Imidlertid har disse vaskemidler moderat vaskeevne, fordi ikke-ioniske overflateaktive midlers vaskeevne er svakere enn anioniske overflateaktive midlers vaskeevne. Dessuten er disse vaskemidler ter-nære blandinger som ikke inneholder noe fortykkende salt, fordi et slikt salt har tendens til å felles ut.

I britisk patentskrift nr. 1 164 854 beskrives vaskemidler som inneholder ammoniumsalter eller alkylbenzensul-fonataminsalter, ethoxylerte alkoholer og salter av to- eller treverdige metaller, f.eks. magnesiumsulfat. Imidlertid er viskositeten av slike vaskemidler med 30% innhold av aktive stoffer ikke regulerbar som funksjon av saltinnholdet, og når vaskemidlene fortynnes til 15% innhold av aktive stoffer, blir de uklare.

I fransk patentskrift nr. 2.156.825 beskrives vandige konsentrater av sulfater av alkoxylerte alkoholer, hvis viskositet er blitt redusert ved hjelp av forbindelser såsom melkesyre, glyserolsyre, vinsyre eller sitronsyre, hvilket gjør det mulig å fortynne dem uten at det dannes geler.

Fransk patentskrift nr. 2 304 665 angår vaskemidler som inneholder et olefinsulfonat, til hvilke det tilsettes et syresalt for å redusere viskositeten av de konsentrerte vaskemidler. Dette patentskrift angår videre fortynninger av disse blandinger av olefinsulfonat og syresalt. Man kan eventuelt tilsette et alkanolamid til disse fortynnede blandinger i den hensikt å øke blandingens viskositet. Således beskrives det i dette patentskrift et konsentrert vaskemiddel som inneholder et anionisk overflateaktivt middel og et salt, eller et fortynnet vaskemiddel til hvilket det settes et ikke-ionisk overflateaktivt middel.

I fransk patentskrift nr. 2.343.804 beskrives et vaskemiddel som inneholder et ikke-ionisk, polyethoxylert overflateaktivt middel og en syre som har som funksjon å øke vaskemidlets vaskeevne.

I US patentskrift nr. 4.092.273 beskrives et vaskemiddel som inneholder et middel mot geldannelse ved lav temperatur. Dette middel er et disyresalt.

I britisk patentskrift nr. 2.106.927 beskrives et tartratfjernende preparat som inneholder en detergent, en syre og et fortykningsmiddel på basis av celluloseether.

Søkeren har nu ganske uventet og stikk i strid med hva som kunne forutses ut fra teknikkens stand, kunnet frem-stille klare, konsentrerte vaskemidler som lar seg fortynne med vann, og hvis fortynning gir fortynnede vaskemidler med en viskositet som ikke er vesentlig redusert, men som tvert imot sogar kan reguleres i forhold til viskositeten av det konsentrerte vaskemiddel, slik dette er ønskelig, gjennom tilsetning av syrer eller av salter derav som er oppløselige i det konsentrerte vaskemiddel, idet vaskemidlet inneholder anioniske overflateaktive midler i en mengde som er større enn mengden av ikke-ioniske overflateaktive midler. Dessuten er de fortynnede vaskemidler klare.

Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således et hellbart, konsentrert, klart, flytende vaskemiddel, som lar seg fortynne med vann til et viskøst, fortynnet vaskemiddel, og som er karakteristisk ved at det inneholder: a) 10-70 vekt% av minst ett anionisk overflateaktivt middel,

b) en kombinasjon av

bl) 2-20 vekt% av minst ett overflateaktivt

middel valgt blant ikke-ioniske, amfotere og zwitterioniske overflateaktive midler, og

b2) 0,5-20 vekt% av minst én syre, eller av et salt av syren, med den generelle formel:

A-C (I)

hvor A er et anion valgt blant mettede og umettede alifatiske grupper med 1-8 carbonatomer, som eventuelt kan inneholde hydroxygrupper, såsom en rest av melkesyre,

propionsyre, ravsyre, eplesyre, glycolsyre, glycerolsyre, vinsyre, citronsyre, gluconsyre, saccharinsyre, maursyre, eddiksyre, smørsyre, oxalsyre, maleinsyre eller itaconsyre eller en sulfat-, iodid-, bromid-, klorid-, thiosulfat-, propionat-, bicromat-, acetat- eller orthofosfatgruppe, og

C er et kation valgt blant natrium-, kalium-, calcium-, ammonium-, alkanolammonium-, magnesium-, jern- og kobberioner, og

c) vann,

idet den totale mengde overflateaktive midler (a+bx) utgjør

15-90%, og mengdeforholdet mellom den totale mengde anioniske overflateaktive midler og den totale mengde ikke-ioniske overflateaktive midler er større enn 1.

Vaskemidlet ifølge oppfinnelsen benyttes fortrinnsvis som en vaskevæske for generell anvendelse og spesielt som oppvaskmiddel.

Fortrinnsvis utgjør den totale mengde overflateaktive midler (a + b1 + e) høyst 90 vekt% av vaskemidlet, mens forhol-det mellom den totale mengde anioniske overflateaktive midler og den totale mengde ikke-ioniske overflateaktive midler er større enn 1.

I henhold til oppfinnelsen svarer syren eller dennes salt, som utgjør bestanddelen (b2), fortrinnsvis til den generelle formel A-C, hvor A er et anion som er valgt blant mettede og umettede alifatiske grupper som inneholder 1-8 carbonatomer, og som eventuelt inneholder hydroxygrupper, og mer foretrukket, grupper avledet fra melkesyre, propionsyre, ravsyre, eplesyre, glycolsyre, glycerolsyre, vinsyre, sitronsyre, gluconsyre, saccharinsyre, maursyre, eddiksyre, smør-syre, oxalsyre, maleinsyre eller itaconsyre; og sulfat-, iodid-, bromid-, klorid-, thiosulfat-, bicromat- og ortho-fosfatgrupper; og C er hydrogen eller et kation valgt blant natrium, kalium, calcium, ammonium, alkanolammonium, magnesium, jern og kobber.

Når man ønsker å oppnå høye konsentrasjoner i vaskemidlet før fortynning, foretrekkes syrer eller salter såsom melkesyre, ammoniumlactat eller ammoniumpropionat.

Mengdene av ko-regulatorsaltene (b2) som tilsettes, er fortrinnsvis på fra 0,5 til 20 vekt%.

I henhold til oppfinnelsen velges det overflateaktive middel (bx) i det viskositetsregulerende middel fortrinnsvis blant:

amider av C8-C20-fettsyrer og av aminer med formelen:

hvor Rx og R2 er like eller ulike og er valgt blant:

hydrogen eller en C^-C^-alkylgruppe som er substituert med én eller flere OH-grupper;

mono- eller polyfunksjonelle syreamider med mettet alkylkjede eller umettet alkenylkjede, som kan være oxyethylenerte eller oxypropylenerte;

alkylbetainer med formelen:

hvor R3 er et alkyl- eller alkenylradikal med 8-20 carbonatomer, R4 er -(CH2)2- eller -CH2-CH(OH)-(CH2)2 hvor x og y er like eller ulike og er 0 eller et helt tall fra 1 til 5, og z er et helt tall fra 1 til 5;

alkylsulfobetainer med formelen:

hvor R3, R4, x, y og z er som ovenfor angitt;

alkylaminobetainer med formelen:

hvor R3, R4, x, y og z har de ovenfor angitte betydninger og n er et helt tall på fra 1 til 6;

alkylaminosulfobetainer med formelen:

hvor R3, R4, x, y, z og n har de ovenfor angitte betydninger;

alkylamidosulfobetainer med formelen:

hvor R3, R4, x, y, z og n har de ovenfor angitte betydninger;

idet fettsyreesterne og esterne av fettsyre og polyethoxylert og/eller polypropoxylert alkylenpolyol inneholder fra 1 til 200 ethylenoxyd- og/eller propylenoxydradikaler, fettsyrene inneholder 8-20 carbonatomer og polyolene er valgt blant ethandiol-1,2, propandiol-1,2, butandiol-1,2, glycerin, sor-bitan og glucose.

Det foretrekkes spesielt at det overflateaktive middel i fortykningsmidlet er diethanolamidet av kokos eller dioleatet av ethoxylert propylenglycol inneholdende gjennomsnittlig 55 OE-enheter i molekylet.

Mengdene av overflateaktivt middel i det viskositetsregulerende middel er fra 2 til 20 vekt%.

De anioniske detergenter (a) som foretrekkes i henhold til oppfinnelsen, er sulfater eller sulfonater av alkali-metaller, jordalkalimetaller, ammonium, alkylamin eller alkanolamin; idet sulfatene eller sulfonatene har en alkylkjede som inneholder fra 8 til 22 carbonatomer. Eksempler på anioniske overflateaktive midler som benyttes i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, er alkylsulfåtene av natrium, magnesium, ammonium, kalium, alkylamin eller alkanolamin, fremstilt ved sulfatering av alkoholer inneholdende 8-18 carbonatomer, alkylbenzen- eller alkyltoluensulfonatene av natrium, magnesium, mono-, di- eller triethanolamin eller alkylamin, hvor alkylgruppen inneholder fra 8 til 18 carbonatomer, idet alkylradikalet er en forgrenet eller uforgrenet alifatisk kjede; paraffinsulfonater og alkensulfonater og hydroxyalkansulfona-ter, f.eks. av natrium eller magnesium, i hvilke alkyl- eller alkenylradikalet inneholder fra 10 til 20 carbonatomer, og alkyl(C10-C20)-ethersulfater, f.eks. avledet fra talgolje eller kokosolje eller fremstilt ved syntese.

Eksempler på anioniske overflateaktive midler er natrium-, triethanolamin- og ammoniumlaurylethersulfat og natriumparaffinsulfonater hvor alkylkjeden inneholder 13-15 carbonatomer. Det foretrekkes et alkylethersulfat hvor alkylkjeden inneholder 12-14 carbonatomer, f.eks. 70% C12 og 30% C14 hvilket alkylethersulfat inneholder gjennomsnittlig 2,2 ethyl-enoxydgrupper i molekylet.

Fortrinnsvis er det anioniske overflateaktive middel (a) en alkylbenzensulfonsyre hvis alkylkjede inneholder 10-12 carbonatomer, og som er nøytralisert med et amin inneholdende 1-3 alkylolgrupper, og mer foretrukket monoethanolamin, som gir det konsentrerte vaskemiddel en litt lavere viskositet, hvilket gjør det mulig å redusere innholdet av ikke-vandig oppløsningsmiddel og følgelig gjør det mulig å tilsette vaskemidlet aktive stoffer i en høyere konsentrasjon.

Det er vesentlig at det anioniske overflateaktive middel eller blandingen av anioniske overflateaktive midler velges slik, i oppløsninger som inneholder mer enn 40 vekt% aktive stoffer, at de inneholder tilstrekkelig få ioner med tendens til å danne salter som utfelles i det konsentrerte vaskemiddel. Det ønskes således at de konsentrerte vaskemidler ifølge oppfinnelsen har et uklarhetspunkt og et klarningspunkt som er vesentlig lavere enn +5°C og sogar lavere enn 0°C. Vanligvis velges det anioniske overflateaktive midler som inneholder mindre enn 0,5 vekt% natriumklorid og mindre enn 2 vekt% natriumsulfat.

Det er viktig at de stabile sulfonsyrer, f.eks. alkylbenzensulfonsyre, nøytraliseres før fremstillingen av det konsentrerte vaskemiddel påbegynnes, hvilket gjør det mulig å anvende dem i vaskemidler med 20% og likeledes 40% eller 60% eller 80% aktive stoffer. Fortrinnsvis foretas nøytraliserin-gen med monoethanolamin i nærvær av ethanol og en ethoxylert alkohol som inneholder et alkylradikal med 10-12 carbonatomer og fortrinnsvis 5 OE-enheter. Ved nøytralisering med en valgt base fåes forbindelser som er tilstrekkelig oppløselige til at utfeining unngås.

Det ikke-vandige oppløsningsmiddel som benyttes i henhold til oppfinnelsen, velges blant alkoholer, glycoler, glycolethere, ketoner og blandinger av slike, idet det fortrinnsvis benyttes f.eks. isopropanol, ethanol eller en blanding derav.

Mengdene av ikke-vandige oppløsningsmidler i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen er fra 0 til 10 vekt%. I de mest konsentrerte vaskemidler er mengden av alkohol lavere enn 10 vekt%.

Vaskemidlet ifølge oppfinnelsen kan eventuelt inneholde et ikke-ionisk overflateaktivt middel som har som funksjon å fluidisere det konsentrerte vaskemiddel. Fortrinnsvis velges ethoxylerte fettalkoholer, ethoxylerte alkylfenoler, eventuelt ethoxylerte fettsyrealkanolamider og deres blandinger. Som eksempel på ethoxylerte fettalkoholer kan nevnes C10-C18-alifatiske alkoholer inneholdende 1-100 OE-enheter. Fortrinnsvis velges en C10-C12-alifatisk alkohol inneholdende 5 OE-enheter.

I henhold til oppfinnelsen kan vaskemidlet eventuelt inneholde et overflateaktivt middel som oppløseliggjør par-fymer, f.eks. et polyoxylert sorbitanmonooleat med gjennomsnittlig 20 OE-enheter i molekylet, en parfyme, et farvestoff og et konserveringsmiddel. Den totale mengde ikke-ionisk overflateaktivt middel er fortrinnsvis mindre enn den totale mengde anionisk overflateaktivt middel, fordi oppløsningene ifølge oppfinnelsen skal benyttes som vaskemidler og vaske-evnen tilveiebringes hovedsakelig av de anioniske overflateaktive midler.

De hydrotropiske midler som eventuelt kan tilsettes, er f.eks. natrium-, kalium- eller ammoniumxylensulfonat, -toluensulfonat, -ethylbenzensulfonat, -isopropylbenzensul-fonat, -n-amylsulfat og -n-hexylsulfat, urea og blandinger derav. Mengden av hydrotropisk middel i vaskemidlet er på fra 0 til 5 vekt%.

Når man i henhold til oppfinnelsen anvender ko-regu-latorsalter som har tendens til å spaltes i basisk miljø, såsom ammoniumlactat, innføres en pH-regulerende syre i den konsentrerte oppløsning for å innstille pH-verdien på 5-7. Eksempelvis inneholder vaskemidlene ifølge oppfinnelsen svovelsyre.

Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for regulering av viskositeten V2 av et fortynnet vaskemiddel dannet ved fortynning med vann av et konsentrert vaskemiddel med viskositet V-l, hvilken fremgangsmåte er karakteristisk ved at det til minst ett anionisk overflateaktivt middel, som eventuelt foreligger i blanding med minst ett ikke-ionisk overflateaktivt middel, tilsettes et viskositetsregulerende middel som utgjøres av en kombinasjon av minst ett ikke-ionisk, amfotert eller switterionisk overflateaktivt middel og en syre eller et oppløst salt av syren, slik disse forbindelser er angitt i krav 1.

De konsentrerte vaskemidler ifølge oppfinnelsen er beregnet å skulle pakkes i stiv eller myk emballasje, og de må således kunne helles i og ut av denne emballasje. Viskositeten V1 må således reguleres slik at den blir lavere enn 800 mPa.s (centipoise), fortrinnsvis lavere enn 500 mPa.s, målt med et Brookfield viskosimeter ved 12 r.p.m. med en spindel nr. 2. Dessuten ønskes det at det fortynnede vaskemiddel skal ha en viskositet som er akseptabel for husholdningsbruk, hvilket innebærer at viskositeten V2 fortrinnsvis er høyere enn 50 mPa.s mer foretrukket høyere enn 150 mPa.s og sogar av stør-relsesordenen 300 mPa.s. I denne hensikt reguleres viskositeten Vx av det konsentrerte vaskemiddel og viskositeten V2 av det fortynnede vaskemiddel ved at det til minst ett anionisk overflateaktivt middel, som eventuelt kan være blandet med minst ett ikke-ionisk overflateaktivt middel, settes et viskositetsregulerende middel bestående av minst ett ikke-ionisk, amfotært eller zwitter-ionisk overflateaktivt middel og en syre eller et syresalt, således at viskositeten av det fortynnede vaskemiddel avtar som funksjon av mengden av oppløselig ko-regulatorsalt, eller således at denne viskositet øker og deretter avtar som funksjon av mengden av ko-regulatorsaltet.

Den foreliggende oppfinnelse skal nu beskrives nærmere under henvisning til den vedføyede tegning, som viser hvordan viskositeten av de fortynnede og konsentrerte vaskemidler varierer. Abscisseaksen angir mengden av oppløselig salt i prosent. Langs abscisseaksen har man angitt prosent-mengden av salt i henholdsvis det konsentrerte vaskemiddel og det fortynnede vaskemiddel. Ordinataksen angir viskositeten av vaskemidlet. De heltrukne kurver angir hvordan viskositeten varierer for de konsentrerte vaskemidler som som ko-viskosi-tetsregulatorsalter inneholder: magnesiumsulfat, representert ved X kaliumfosfat, representert ved "1" ammoniumsulfat, representert ved A ammoniumpropionat, representert ved O natriumlactat, representert ved

ammoniumlactat, representert ved V

Kurvene tegnet med brutt linje viser hvordan viskositeten varierer for de fortynnede vaskemidler. Som funksjon av vektprosenten av salt, vektprosenten av viskositetsregulator og fortynningen (2-6 gangers fortynning) fåes en viskositet Vx for det konsentrerte vaskemiddel og en viskositet V2 for det fortynnede vaskemiddel, som kan reguleres.

De følgende eksempler vil forklare nærmere hvordan oppfinnelsen kan utføres.

Med mindre annet er angitt er prosentangivelsene regnet på basis av vekten av det totale vaskemiddel, mens de konsentrerte vaskemidler er fortynnet fire ganger. De følgende forkortelser benyttes:

OE = ethylenoxyd

OP = propylenoxyd

ABS = alkylbenzensulfonat

PS = paraffinsulfonat

AES = alkylethersulfat

NI = ikke-ionisk overflateaktivt middel

DEA = diethanolamid

TEA = triethanolamin

Sammenlignin<g>seksempel 1

De følgende bestanddeler blandes (eksempel 3C i europeisk patentsøknad nr. 77 674):

Vaskemidlet har en viskositet på 2600 mPa.s. Det er et lite konsentrert vaskemiddel, som inneholder 17% aktive stoffer.

Når innholdet av aktive stoffer økes, nemlig når prosentinnholdet av a-olefinsulfonat økes, avtar viskositeten, og det oppnås ikke noe fortynnet vaskemiddel med tilfredsstillende viskositet.

EKSEMPEL 1

Fremstilling av alkyl(C10-C12)-benzensul f onsyre nøytralisert med triethanolamin

I 1000 g alkylbenzensulfonsyre helles, litt ad gan-gen, ca. 528 g triethanolamin, idet blandingen kjøles slik at den holder ca. 50°C. Samtidig ihelles det alternativt et ikke-ionisk overflateaktivt middel bestående av en ethoxylert C10-C12-alkohol med 5 OE-enheter og ethanol, nemlig ca. 195 g ethoxylert alkohol og ca. 220 g ethanol. Reaksjonsblandingen skifter fra brungrønn farve til en lys gul farve i løpet av nøytraliseringen. Den endelige pH-verdi ligger i nærheten av 7.

Det fåes et vaskemiddel med 73-77 vekt% triethanolamin-ABS.

Sammenligningseksempel 2

Det fremstilles et vaskemiddel med 40% anioniske aktive stoffer. For dette formål fremstilles den følgende blanding:

Saltet, dvs. natriumklorid, er ikke tilstrekkelig oppløselig i vannet og alkoholen, og det skiller seg ut i løpet av noen timer.

EKSEMPEL 2

Det følgende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen fremstilles :

I det nøytraliserte ABS helles svovelsyren under omrøring, deretter ethanolen og kopraamidet og deretter ammoniumlactatet og til slutt natrium-AES.

Det erholdte vaskemiddel er gjennomsiktig og klart og har en guloker farve. Det inneholder 40% anioniske aktive stoffer og 18% ikke-ioniske aktive stoffer. Viskositeten er på 130 mPa.s den første dag og 160 mPa.s den andre dag. Dette vaskemiddel fortynnes fire ganger med vann. Viskositeten av det fortynnede vaskemiddel er på 400 mPa.s den første dag og 470 mPa.s den andre dag. Det har en lys gul farve.

Uklarhetspunktet ligger ved 0°C, og klarningspunktet ligger ved +2°C.

Dette vaskemiddel er særpreget ved at:

ABS nøytraliseres før bestanddelene blandes, hvilket gjør det mulig å oppnå et nøytralisert ABS som kan anvendes i en hvilken som helst annen blanding, fordi det ikke nøytrali-seres in situ.

Det fortynnede vaskemiddel har høyere viskositet enn det konsentrerte vaskemiddel.

Det konsentrerte vaskemiddel inneholder 60% aktive stoffer.

De konsentrerte og fortynnede vaskemidler er klare.

Mengden av alkohol er liten, hvilket gjør det mulig å fylle det konsentrerte vaskemiddel i emballasje for væsker fremstilt av polyvinylklorid, uten at emballasjen skades av alkoholen.

EKSEMPEL 3

Det følgende vaskemiddel fremstilles (prosentangivelsene er regnet på basis av vekten a<y> vaskemidlet):

45,6% alkylbenzensulfonsyre med 10-12 carbonatomer i alkylkjeden, nøytralisert med monoethanolamin i nærvær av ethanol og "Lauropal 02-05" som er en C10-C12-alkohol med 5 OE-enheter som fremstilles av firmaet Witco, 27% "Lauropal 02-05", inklusive den mengde som tilføres sammen med den nøytraliserte alkylbenzensulfonsyre. 7% natrium-LES, som er en ethoxylert og sulfatert (C12-C14)-fettalkohol med gjennomsnittlig 2,2 OE-enheter. 8% væskeformig "Antil 141", fremstilt av Goldschmidt, som er sammensatt av

3,8% ammoniumlactat,

5,7% ethanol, inklusive den mengde som tilføres sammen med den nøytraliserte alkylbenzensulfonsyre, og

inntil 100% vann.

Ammoniumlactatet fremstilles ved nøytralisering av melkesyre med gassformig ammoniakk eller ammoniakk i oppløs-ning.

Det således erholdte konsentrerte vaskemiddel ifølge oppfinnelsen har en viskositet på 250 mPa.s. Når 250 ml av dette vaskemiddel fortynnes med 750 ml vann, f.eks. vann fra springen, fåes et fortynnet vaskemiddel med viskositet 300 mPa.s. Disse vaskemidler er klare, uten bunnfall. Deres uklarhetspunkt ligger lavere enn -5°C og ned mot -9°C.

EKSEMPEL 4

Det fremstilles et vaskemiddel med 24% aktive stoffer.

Prosentinnholdet av salt og arten av saltet varieres.

Dette eksempel viser innvirkningen av mengden av salt som tilsettes, som funksjon av oppløseligheten, på det konsentrerte vaskemiddels uklarhetspunkt.

Eksempel 5

De følgende vaskemidler fremstilles: se tabell I. Dette eksempel viser virkningen av det polyethoxylerte propylenglycoldioleat med 55 OE-enheter, som gjør det mulig å senke uklarhetspunktet for konsentrerte vaskemidler inneholdende 40% og 60% aktive stoffer sammen med kopradiethanol-amid. Det overflateaktive middel som benyttes for å senke uklarhetspunktet, anvendes i en mengde av mellom 0 og 50 vekt% av det viskositetsregulerende overflateaktive middel.

EKSEMPEL 6

Det fremstilles et vaskemiddel med 60% aktive stoffer (total mengde overflateaktive stoffer), hvorav ca. 40% utgjøres av anioniske overflateaktive stoffer.

Anioniske stoffer = 42,1%

Ikke-ioniske stoffer = 18,3%

Arten og mengden av saltet varieres i vaskemidlene.

Med de forskjellige salter oppnås de følgende resultater:

Oppløselighet: En liten avsetning fra og med 5,5% i det konsentrerte vaskemiddel; uklarhet ved 10%.

Oppløselighet: Høyere enn 12% i det konsentrerte vaskemiddel.

Oppløselighet: I det konsentrerte vaskemiddel inntrer uklarhet fra og med ca. 7%.

Oppløselighet: En liten avsetning fra og med. 4% i det konsentrerte vaskemiddel. Ingen vesentlige avsetninger før etter 6%. Vesentlige avsetninger ved 8%.

Oppløselighet: Utskillelse fra og med 5% for det konsentrerte vaskemiddels vedkommende.

Oppløselighet: Oppløselighetsgrense høyere enn 10% for det konsentrerte vaskemiddels vedkommende.

Viskositetskurvene er gitt på fig. 1.

EKSEMPEL 7

Det fremstilles konsentrerte vaskemidler med ca. 80% aktive stoffer.

Viskositeten av de konsentrerte og fortynnéde vaskemidler undersøkes som funksjon av innholdet av forskjellige salter. Resultatene er gitt i de følgende tabeller.

VISKOSITETEN AV KONSENTRERT OG FORTYNNET VASKEMIDDEL SOM FUNKSJON AV INNHOLDET AV DIVERSE SALTER

Viskositeten av det konsentrerte vaskemiddel uten

salt = 262 mPa.s

Viskositeten av det fortynnede vaskemiddel uten

salt = 664 mPa.s.

Oppløselighet: Ved 2% ammoniumcitrat i det konsentrerte vaskemiddel inntrer uklarhet.

Oppløselighet: Ved 2% MgS04 fåes et uklart konsentrert vaskemiddel.

Oppløselighet: Ved 6% saltinnhold i det konsentrerte vaskemiddel inntrer uklarhet i det fortynnede vaskemiddel.

Oppløselighet: Ved 8% saltinnhold i det konsentrerte vaskemiddel inntrer uklarhet i det fortynnede vaskemiddel.

EKSEMPEL 8 - Fortynninger av konsentrerte vaskemidler med 80% aktive stoffer

Når det foretas fortynninger ved bruk av vaskemidlet i husholdningen kan det lett begås feil, f.eks. med hensyn til mengden av konsentrert vaskemiddel som benyttes, kapasiteten av flasken som benyttes for fortynning, osv. Det er således viktig å kunne akseptere en temmelig stor feil-margin ved fortynningen, uten at det fortynnede vaskemiddels fysikalske egenskaper endres i noen betydelig grad.

FORTYNNING

Det sees at det med disse vaskemidler kan tillates store feilmarginer ved fortynningen.

EKSEMPEL 9

Det fremstilles vaskemidler med 24% aktive stoffer, som inneholder cumensulfonat som hydrotropt middel. Resultatene er oppført i den følgende tabell II.

EKSEMPEL 10

Det fremstilles vaskemidler med 36% innhold av aktive stoffer. Viskositeten av de fortynnede vaskemidler er angitt i den etterfølgende tabell III.

Claims (19)

1. Hellbart, konsentrert, klart, flytende vaskemiddel, som lar seg fortynne med vann til et viskøst, fortynnet vaskemiddel, karakterisert ved at det inneholder: a) 10-70 vekt% av minst ett anionisk overflateaktivt middel, b) en kombinasjon av bl) 2-20 vekt% av minst ett overflateaktivt middel valgt blant ikke-ioniske, amfotere og zwitterioniske overflateaktive midler, og b2) 0,5-20 vekt% av minst én syre, eller av et salt av syren, med den generelle formel: hvor A er et anion valgt blant mettede og umettede alifatiske grupper med 1-8 carbonatomer, som eventuelt kan inneholde hydroxygrupper, såsom en rest av melkesyre, propionsyre, ravsyre, eplesyre, glycolsyre, glycerolsyre, vinsyre, citronsyre, gluconsyre, saccharinsyre, maursyre, eddiksyre, smørsyre, oxalsyre, maleinsyre eller itaconsyre eller en sulfat-, iodid-, bromid-, klorid-, thiosulfat-, propionat-, bicromat-, acetat- eller orthofosfatgruppe, og C er et kation valgt blant natrium-, kalium-, calcium-, ammonium-, alkanolammonium-, magnesium-, jern- og kobberioner, og c) vann, idet den totale mengde overflateaktive midler (a+bx) utgjør 15-90%, og mengdeforholdet mellom den totale mengde anioniske overflateaktive midler og den totale mengde ikke-ioniske overflateaktive midler er større enn 1.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at dessuten omfatter: d) minst ett ikke-vandig oppløsningsmiddel, e) minst ett ikke-ionisk overflateaktivt middel som fluidiserer det konsentrerte vaskemiddel, f) minst ett hydrotropisk middel og/eller g) en syre som regulerer pH-verdien.

3. Vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at den totale mengde overflateaktive midler (a + b1 + e) er høyst 90 vekt%, og at for-holdet mellom den totale mengde anioniske overflateaktive midler og den totale mengde ikke-ioniske overflateaktive midler er større enn 1.

4. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det overflateaktive middel (bx) i det viskositetsregulerende middel omfatter et overf lateaktivt middel valgt blant amidene av C8-C20-fettsyrer og av aminer med formelen: hvor Rx og R2 er like eller ulike og er valgt blant: hydrogen eller en C-L-C^-alkylgruppe som er substituert med én eller flere OH-grupper; mono- eller polyfunksjonelle syreamider med mettet alkylkjede eller umettet alkenylkjede, som kan være oxyethylenerte eller oxypropylenerte; alkylbetainer med formelen: hvor R3 er et alkyl- eller alkenylradikal med 8-20 carbonatomer, R4 er -(CH2)Z- eller -CH2-CH(OH)-(CH2)z hvor x og y er like eller ulike og er 0 eller et helt tall fra 1 til 5, og z er et helt tall fra 1 til 5; alkylsulfobetainer med formelen: hvor R3, R4, x, y og z er som ovenfor angitt; alkylaminobetainer med formelen: hvor R3, R4, x, y og z har de ovenfor angitte betydninger og n er et helt tall på fra 1 til 6; alkylaminosulfobetainer med formelen: hvor R3, R4, x, y, z og n har de ovenfor angitte betydninger; alkylamidosulfobetainer med formelen: hvor R3, R4, x, y, z og n har de ovenfor angitte betydninger; idet fettsyreesterne og esterne av fettsyre og polyethoxylert og/eller polypropoxylert alkylenpolyol inneholder fra 1 til 200 ethylenoxyd- og/eller propylenoxydradikaler, fettsyrene inneholder 8-20 carbonatomer og polyolene er valgt blant ethandiol-1,2, propandiol-1,2, butandiol-1,2, glycerin, sor-bitan og glucose.

5. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det inneholder minst 40 vekt% overflateaktive midler, og at det inneholder minst ett anionisk overflateaktivt middel (a) som praktisk talt ikke omfatter ioner som kan tenkes å danne utfellbare salter, for derigjennom å senke det konsentrerte vaskemiddels uklar-hetspunkt•

6. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det overflateaktive middel (bx) som skal regulere viskositeten, er valgt blant kokosdiethanolamid, et amidosulfobetain hvor radikalet R3 er et mettet alkylradikal inneholdende 10-16 carbonatomer og R4-CH2-CHOH-CH2- og ethoxylert propylenglycoldioleat inneholdende gjennomsnittlig 55 OE-enheter i molekylet.

7. Vaskemiddel ifølge krav 1-6, karakterisert ved at det anioniske overflateaktive middel (a) på forhånd er blitt nøytralisert.

8. Vaskemiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at det overflateaktive middel som skal senke uklarhetspunktet, utgjør mellom 0 og 50 vekt% av det viskositetsregulerende overflateaktive middel.

9. Vaskemiddel ifølge krav 1-8, karakterisert ved at det inneholder en blanding av ikke-ioniske overflateaktive midler for regulering av viskositeten, bestående av polyethoxylert propylenglycoldioleat med 55 EO-enheter og kokosdiethanolamid.

10. Vaskemiddel ifølge krav 1-9, karakterisert ved at det overflateaktive middel (a) utgjøres av en alkylarylsulfonsyre hvis alkylkjede inneholder 8-18 carbonatomer, og som er blitt nøytralisert med et amin inneholdende 1-3 hydroxyalkylgrupper.

11. Vaskemiddel ifølge krav 10, karakterisert ved at det overflateaktive middel (a) utgjøres av en (C8-C14)-alkyl-benzensulfonsyre som er blitt nøytralisert med monoethanolamin i nærvær av ethanol og en ethoxylert alkohol inneholdende et C10-C12-alkylradikal og 5 OE-enheter.

12. Vaskemiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det overflateaktive middel (a) inneholder mindre enn 0,5 vekt% natriumklorid.

13. Vaskemiddel ifølge krav 12, karakterisert ved at det overflateaktive middel (a) inneholder mindre enn 2 vekt% natriumsulfat.

14. Vaskemiddel ifølge krav 1-13, karakterisert ved at oppløsningsmidlet er en alkohol valgt blant ethanol, isopropanol og blandinger derav.

15. Vaskemiddel ifølge krav 1-14, karakterisert ved at det inneholder: 15-90 vekt% av en blanding av minst ett anionisk overflateaktivt middel og minst ett overflateaktivt middel som regulerer viskositeten, 0,5-20 vekt% av et oppløst salt, 0-10 vekt% av et alkoholisk oppløsningsmiddel, eventuelt en syre, og resten vann.

16. Vaskemiddel ifølge krav 15, karakterisert ved at det inneholder: 10-70 vekt% av minst ett anionisk overflateaktivt middel, 2-20 vekt% av minst ett overflateaktivt middel som regulerer viskositeten, 0,5-20 vekt% av et oppløst salt, 0-45 vekt% av et ikke-ionisk, fluidiserende overflateaktivt middel, 0-10 vekt% av et alkoholisk oppløsningsmiddel, og resten vann.

17. Vaskemiddel ifølge krav 15 eller 16, karakterisert ved at det inneholder: 45% av monoethanolaminsaltet av alkyl (C10-C12 )-ben-zensulfonsyre, 7% natriumlaurylethersulfat, 3% propylenglycoldioleat med 55 OE-enheter, 3% propylenglycol, 27% ethoxylert (C10-C12)-alkohol med 5 OE-enheter, 4% ammoniumlactat, 6% ethanol, og resten vann.

18. Vaskemiddel ifølge krav 15 eller 16, karakterisert ved at det inneholder: 34% av triethanolaminsaltet av alkyl (C10-C12)-ben-zensulfonsyre, 5% av en ethoxylert (<C>10-C12)-alkohol med 5 OE-enheter, 8,5% av et alkyl(C12-C14)-ethersulfat av natrium, med 2,2 OE-enheter, 11,9% kokosdiethanolamid, 1,2% av et ethoxylert propylenglycoldioleat med 55 OE-enheter, 1, 2% propylenglycol, 3, 5% ammoniumlactat, 5% IM svovelsyre, 2% ethanol og resten vann.

19. Fremgangsmåte for å regulere viskositeten V1 av et konsentrert, flytende vaskemiddel og viskositeten V2 av det fortynnede vaskemiddel som fås ved tilsetning av vann til det konsentrerte vaskemiddel, karakterisert ved at det til minst ett anionisk overflateaktivt middel, som eventuelt foreligger i blanding med minst ett ikke-ionisk overflateaktivt middel, tilsettes et viskositetsregulerende middel som utgjøres av en kombinasjon av minst ett ikke-ionisk, amfotert eller switterionisk overflateaktivt middel og en syre eller et oppløst salt av syren, slik disse forbindelser er angitt i krav 1.