NO165880B - Fremgangsmaate for hoeyhastighetsekstruderingsbelegning av et substrat. - Google Patents
Fremgangsmaate for hoeyhastighetsekstruderingsbelegning av et substrat. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165880B NO165880B NO813973A NO813973A NO165880B NO 165880 B NO165880 B NO 165880B NO 813973 A NO813973 A NO 813973A NO 813973 A NO813973 A NO 813973A NO 165880 B NO165880 B NO 165880B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- extrusion
- coating
- low
- resins
- low density
- Prior art date
Links
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 41
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 40
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 40
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 35
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 35
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 48
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 43
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- -1 ethylene hydrocarbon Chemical class 0.000 description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CC OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for høy-hastighetsekstruderingsbelegning av et substrat med en belegningshastighet på minst 183 m/min., hvor substratet belegges med en blanding av en høytrykks-lavdensitets-polyetylen-homopolymer eller -kopolymer med en densitet på opp til 0,93 g/cm' og en lineær lavdensitets-kopolymer av etylen og minst et C3_g-a-olefin med en densitet på 0,912 til 0,940 g/cm5 .
Langkjedede, forgrenede (LCB), lavdensitets-polyetylen-homopolymerer og/eller -kopolymerer polymeriseres i tykk-veggede autoklaver eller rørreaktorer ved et trykk på mer enn 1 050 atmosfærer og helt opp til 3 500 atmosfærer ved temperaturer opp til 300°C. Som uttrykket benyttes her, betyr "LCB, lavdensitets-polyetylen-homopolymerer og/eller —kopolymerer" en høytrykks-lavdensitets-polyetylen-homopolymer eller —kopolymer (som også kalles "høytrykks-lavdensitets-polyetylen"). Molekylstrukturen for høytrykks-lavdensitets-polyetylen er meget komplisert. Permutasjonene i plasseringen av de enkle byggestenene er stort sett uende-lige. Høytrykks-lavdensitets-polyetylenharpikser karakteriseres ved en intrikat, langkjedet, forgrenet molekylarki-tektur. Disse langkjedede forgreningene har en dramatisk virkning på smeltereologien hos harpiksene. Høytrykks-lavdensitets-polyetylenharpikser har også et spektrum av kortkjedede grener, vanligvis med en lengde på mellom 1 og 8 karbonatomer, som kontrollerer krystalliniteten hos harpiksen (densiteten). Frekvensfordelingen av disse kortkjedede forgreningene er slik at i gjennomsnitt vil kjedene ha det samme gjennomsnittlige antall forgreninger. Fordelingen av kortkjedede forgreninger som karakteriserer høytrykks-lavdensitets-polyetylen kan betraktes som trang.
Lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer kan fremstilles ved lave til middels trykk ved å kopolymerisere etylen med forskjellige a-olefiner under anvendelse av heterogene katalysatorer basert på overgangsmetallforbindelser med variabel valens. Disse lavtrykks-lavdensitets-etylenhydro-karbonkopolymerharpiksene kalles her som lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerharpikser. Disse harpiksene har vanligvis liten eller ingen langkjedet forgrening og den eneste forgrening av betydning er den kortkjedede forgrening. Grenlengden kontrolleres av komonomertypen. Grenfrekvensen kontrolleres av konsentrasjonen av komonomer eller komono-merer som benyttes under kopolymeriseringen. Fordelingen av forgreningsfrekvensen påvirkes av arten av overgangsmetall-katalysator som benyttes under kopolymeriseringsprosessen. Fordelingen av kortkjedede grener som karakteriserer lavdensitets-polyetylen katalysert ved overgangsmetall kan være meget bred.
Lavdensitets-polyetylenhomopolymerer og/eller -kopolymerer generelt kan ha en rekke egenskaper. Den er bøyelig og har en god balanse mellom mekaniske egenskaper som strekkfasthet, slagstyrke, bruddstyrke og rivestyrke. I tillegg beholder den styrken ved relativt lave temperaturer. Disse harpikser blir ikke sprø ved temperaturer så lave som — 70° C. Lavdensitets-polyetylenhomopolymerer og/eller -kopolymerer generelt har god kjemisk motstandsevne. De er vanligvis motstandsdyktige overfor syrer, alkali og uorganiske oppløsninger. De er imidlertid følsomme overfor hydrokarboner, halogenerte hydrokarboner og olje og fett. Lineære, lavdensitets-polyetylen-homopolymerer og/eller -kopolymerer generelt har utmerket dielektrisk styrke.
Inntil nu er ikke lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer blitt benyttet som preparater for ekstruderingsbelegning. Men høytrykks-lavdensitets-polyetylen benyttes for ekstruderingsbelegning av underlag av aluminium, papir, polypropylen, polyester og så videre. Et eksempel på en høytrykks-lavdensitets-polyetylenharpiks som benyttes i ekstruderingsbelegning er en omrørt, autoklavreaktorharpiks fordi den generelt gir høyere ekstruderingshastigheter ved belegning enn det man kan få med harpikser fra rørreaktorer. Med "nedtrekning" mener man strekking av en ekstrudert bane av film i retning med strømmen og av og til også i tvers-gående retning.
Med "trekningsforhold" mener man ekstrudathastlgheten ved inntaket dividert med ekstrudathastlgheten fra dysen.
Med "trekningsresonans" mener man en begrensningscyklus som tilsvarer en vedvarende periodisk oscillering i hastigheten og tverrsnittet i trekningsprosessen når grensebetingelsene er en bestemt hastighet ved utløpet av en ekstruder og en bestemt hastighet ved startstillingen. Den finner sted når trekningshastigheten overstiger en kritisk verdi, Trekningsresonans kan betraktes som en mangel på stabilitet i startfenomener i et materiale fra ekstruderen, mer eller mindre homogent. Mangelen på stabilitet gir seg uttrykk i at man får periodiske fluktuasjoner i ekstrudatdimensjonene som filmtykkelse når en kritisk verdi i inntakshastigheten overskrides. Trekningsresonansen kan være så ekstrem at man får et brudd i filmen som ekstruderes fra en dyse og en total stopp i ekstruderingsbelegningen.
Med "smeltestyrke" mener man den belastning som kreves for å bryte et smelteekstrudat. Når et smelteekstrudat trekkes ned ved tilstrekkelig stor forlengningshastighet, er belastningen som kreves for å deformere materialet større enn sammen-bindingsstyrken i materialet og ekstrudatet brytes.
Med "innsnevring" ("neck-in") mener man reduksjon i bredden på filmbanen når denne ekstruderes fra en dyse og som forårsakes av en kombinasjon av svelling og overflatespen-ningseffekter når materialet forlater dysen. Kort sagt er innsnevring forskjellen i avstand mellom ekstrudatbanen når den kommer fra dyse minus bredden av ekstrudatbanen når den tas opp, det vil si forskjellen mellom dysebredden og banebredden når den tas opp betraktes som innsnevring.
Det er et formål ved den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedring i ekstruderings-belegningsprosessen hvor forbedringen består i å benytte et preparat for ekstruderingsbelegning som består av en lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer og en høytrykks-lavdensitets-polyetylen-homopolymer og/eller —kopolymer.
Et annet formål er å tilveiebringe et forbedret preparat for ekstruderingsbelegning sammenlignet med de polymerer som er definert her.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et forbedret preparat for ekstruderingsbelegning som stort sett er uten nålehull, har gode tilknytningsegenskaper og som dannes ved en ekstruderingsprosess ved høye belegningshastigheter og lav innsnevring.
Et annet formål med oppfinnelsen er å forbedre reologien hos et høytrykks-lavdensitets-polyetylenbelegningspreparat ved tilsetning av en lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer, noe som tillater en økning i driftshastigheten i en ekstruderingsprosess på minst ca. 50$ uten at man får smeltebrudd.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et belagt underlag eller gjenstand hvor belegget omfatter et ekstru-deringsbelegningspreparat som definert foran som er blitt påført på gjenstanden eller underlaget ved en ekstruderingsprosess .
Nok et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en homogen blanding av harpikser som et preparat for ekstruderingsbelegning som vil gi et belegg med jevn tykkelse på et underlag eller en gjenstand i en ekstruderingsprosess.
Det er nu påvist at en fremgangsmåte for ekstruderingsbelegning av et preparat som inneholder høytrykks-lavdensitets-polyetylen kan forbedres ved å benytte som preparat for ekstruderingsbelegning en blanding som består av mer enn 3O96 og mindre enn 90$ av en høytrykks-lavdensitets-polyetylen og mer enn 10# og mindre enn 7 0$ av en lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer. Fordelene ved å benytte et slikt preparat i en ekstruderingsprosess er at belegget stort sett er uten nålehull og har god tilknytning og kan produseres økonomisk. I tillegg får man en prosess som har forbedrede driftshastigheter, det vil si høyere belegningshastigheter, samtidig som man opprettholder en akseptabel innsnevring, det vil si en innsnevring på mindre enn 5 til 7,5 cm.
Foreliggende oppfinnelse angår under henvisning til det ovenfor anførte en fremgangsmåte for høyhastighetsekstru-deringsbelegning av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at det benyttes en belegningsblandlng omfattende 30 til 90 og fortrinnsvis 40 til 80 vekt-56 av høytrykks-lavdensitets-polyetylenpolymeren og 10 til 70 og fortrinnsvis 20 til 60 vekt-# av lineær lavdensitets-hydrokarbon-kopolymeren.
Som nevnt tidligere, er ikke lineære, lavdensitets-etylen-hydrokarbonkopolymerer tidligere blitt benyttet kommersielt som preparater for ekstruderingsbelegning. Harpikser for ekstruderingsbelegning antas å ha visse egenskaper. For eksempel har man generelt oppnådd de høyeste belegningshastigheter med harpikser for ekstruderingsbelegning med laveste smeltestyrke, se Kaltenbacher et al., "The Use of Melt Strength In Predicting the Processability of Poly-ethylene Extrusion Coating Resins", 50 Tappi 20-26 (januar 1967). Lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer antas å ha lav smeltestyrke, noe som ville føre til at de som kjenner de foreliggende teknikker ville anta at de skulle gi gode preparater for ekstruderingsbelegning.
Brukere har imidlertid oppdaget at der er mangler forbundet med bruk av ikke-modifiserte, lineære, lavdensitets-etylen hydrokarbon-kopolymerharpikser som preparater for ekstruderingsbelegning. Prosessulemper omfatter trekningsresonans og høy innsnevring. Trekningsresonans kan føre til smeltebrudd. Høy innsnevring kan også føre til et stort kantvolum. Produktulemper omfatter dårlig tilknytning ved smeltetemperaturer på mindre enn 260°C, nålehull og øket polymernedbryt-ning ved smeltetemperaturer på mer enn 280°C.
I en ekstruderingsbelegningsprosess er den mest vesentlige ulempe ved bruk av ikke-modifisert, lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer trekningsresonans. Trekningsresonans fant i dette tilfelle sted ved trekningsforhold som var meget lave, det vil si at graden av nedtrekning som kunne gjøres ikke passet for egentlig fremstilling. Da ikke-modifisert, lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer ble benyttet for ekstruderingsbelegning, viste de stabile, maksimale trekningsforhold seg å være mindre enn 10:1. I de fleste kommersielle trekningsoperasjoner søker man trekningsforhold større enn 20:1.
En annen ulempe ved ekstruderingsprosesser som benytter en ikke-modifisert, lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer var sterk innsnevring. Ved ekstruderingsbelegning er bredden av det ekstruderte materiale som trekkes over på utgangsvalsen for en gitt dysebredde mindre enn bredden hos dysen. Hvis innsnevringen er for stor, er materialbruken meget lite effektiv og kostbar. For meget store dyser behøver ikke mindre prosentvise forskjeller å være viktige.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse har man ved bruk påvist at ved å blande lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer med høytrykks-lavdensitets-polyetylen, få man preparater for ekstruderingsbelegning som er i stand til høy nedtrekning uten trekningsresonans eller smeltebrudd. I virkeligheten gir visse blandinger større nedtrekning uten trekningsresonans og smeltebrudd enn det man kan få med hver av komponentene i blandingen alene. Med ekstruderingsprepa-rater som beskrevet kan man imidlertid få innsnevringer på mindre enn 7,5 cm ved belegningshastigheter på mer enn 180 m/min. og belegg uten nålehull og med en tykkelse på ca. 0,0125 mm.
Lavdensitets- polyetylen: Reologl
Reologien av polymere materialer avhenger i stor utstrekning av molekylvekten og molekylvektsfordelingen. Studier av høytrykks-lavdensitets-polyetylen har også vist innflytelsen av langkjedet forgrening. Ved ekstruderingsbelegning er to sider av reologisk adferd viktig: forskyvning (skjær) og strekking. I en filmekstruder og ekstruderingsdyse, vil en polymersmelte underkastes sterk skjærdeformering. Når estruderingsskruen pumper smeiten til og gjennom ekstru-deringsdysen, vil smeiten underkastes et bredt område av skjærgrader. De fleste filmekstruderingsprosesser antas å utsette smeiten for skjærgrader i området 100 til 5 000 sek-1.
Polymersmelter er kjent å utvise det som vanligvis benevnes skjærtynningsadferd, det vil si adferd som ikke-Newtonsk strømning. Efter hvert som skjærgraden økes, vil viskositeten
(forholdet mellom skjærbelastningen t og skjærgraden 7)
reduseres. Graden av viskositetsreduksjon avhenger av molekylvekten, fordelingen av denne og molekylenhet, det vil si langkjedet forgrening i polymermaterialet. Kortkjedet forgrening har liten påvirkning på skjærviskositeten. Vanligvis vil harpikser med bred molekylvektsfordelIng vise øket skjærtynningsadferd i det skjærgradsområdet som er vanlig ved ekstruderingsbelegning. Langkjedet forgrening kan også øke denne adferden. Harpikser med smal molekylvektsfordeling har redusert skjærtynningsadferd ved de skjær-hastigheter som benyttes ved ekstrudering.
Konsekvensen av de forannevnte forskjeller i påvirkningen av molekylstrukturen på skjærtynningen er at harpikser med snever fordeling (som lineære, lavtrykks-etylenhydrokarbon-kopolymerer) krever mer kraft og utvikler høyere trykk under ekstruderingen enn harpikser med bred molekylvektsfordeling (såsom høytrykks-lavdensitets-polyetylener) med tilsvarende gjennomsnittlig molekylvekt. For å kompensere for høyt dysetrykk er det ofte nødvendig å kjøre med relativt store dyseåpninger, det vil si med mer enn 0,5 mm. Slike dyseåpninger krever en høy nedtrekking, vanligvis mer enn 20:1.
Reologien hos polymere materialer studeres vanligvis ved skjærdeformering. Ved skjæring (forskyvning) er hastighetsgradienten i harpiksen som deformeres loddrett på strømnings-retningen. Denne deformeringsmåte er eksperimentelt hensikts-messig, men gir ikke den vesentligste Informasjon for å forstå hvorledes materialet reagerer på ekstruderings-prosessene. Fordi man kan definere en skjærhastighet ved skjærbelastning og skjærgrad, det vil si:
hvor n skjær = skjærviskositet (poise)
t 12 = skjærbelastning (dyn/cm2 )
"Y = skjærhastighet (sek-<*>) ;en utvidelsesviskositet kan defineres ved normal belastning og påvirkningsgrad, det vil si: ;;next = utstrekningsviskositet (poise) ;n = normalbelastning (dyn/cm2 ) ;c = belastningsgrad (sek--'-) ;Ved ren utvidelsesstrømning, til forskjell fra forskyv-ningsstrømning, er hastighetsgradienten parallell med strømningsretningen. Kommersielle ekstruderingsprosesser omfatter både forskyvnings- og utvidelsesdeformerlnger. Ved ekstruderingsbelegning og i filmekstrudering (rørblåsning og platestøpning) er utvidelsesreologiegenskapene i harpiksen meget viktige. De kan I virkeligheten dominere prosessen. ;Utvidelsesviskositeten kan måles ved en rekke eksperimentelle fremgangsmåter (se for eksempel J.L. White, Report No. 104 of the "Polymer Science and Engineering Dept.", Univ. of Tenn., Knoxville, U.S.A.). Fremgangsmåten som benyttes her er en hastighet ved konstant belastning. I korthet benytter fremgangsmåten en servokontrollert Instron-maskin for strekkprøving. Endene av en smeltet ring av polymer som er nedsenket i et sllikonoljebad, fraskilles ved en akselererende hastighet efter følgende forhold: ;hvor L(t) = kloavstanden ved tidspunktet 5. ;L0 = opprinnelig kloavstand ;c = belastningsgraden (sek-<*>), en konstant t = tiden
En krafttransduser måler belastningen under deformeringen. Utvidelsesviskositeten beregnes ved å dividere belastning med belastningsgraden og bestemme som en funksjon av forskyvning eller tid under deformerlngen (temperatur 150'C).
Når et høytrykks-lavdensitets-polyetylen smelter eller deformeres ifølge ligning (3), kan man se at utvidelsesviskositeten øker i akselererende grad med log-tld. Denne adferden er vist I figur 1 som er en kurve over utvidelsesviskositeten mot log tid for høytrykks-polymerisert, lavdensitets-polyetylen med en smelteindeks på 0,65 og en densitet på 0,922 g/cm<5>. Smeiten sies å belastningsherde. Denne belastningsherdingen øker efter hvert som belastningsgraden økes. I noen tilfeller synes smeiten å ha ubegrenset belastningsvekst.
Etylenhydrokarbon-kopolymerer som er katalysert med over-gangsmetaller viser vanligvis ikke ubegrenset belastningsvekst. Visse harpikser med bred molekylvektsfordeling belastningsherdes, men deres utvidelsesviskositet synes å øke lineært med log tid (figur 2) som er en kurve over utvidelsesviskositet mot log tid for en etylen-buten-1-kopolymer med en smelteindeks på 0,9 og en densitet på 0,918 g/cm5 . Visse harpikser med snever molekylvektsfordeling som de som er beskrevet her, viser liten belastningsherding når belastningsgraden er lav. Figur 3 som er en kurve over utvidelsesviskositet mot log tid for en etylen-buten-1-kopolymer med en smelteindeks på 1,0 og en densitet på 0,921 g/cm<5> viser at belastningsherdingen blir mer uttalt ved høyere belastningsgrader, men ikke i den grad som man ser for høytrykks-lavdensitets-polyetylen.
Høytrykks-lavdensitets-polyetylen kan betraktes "myk" i forskyvning (skjæring) og "stiv" ved utvidelse sammenlignet med etylenhydrokarbon-kopolymerer med en snever molekylvektsfordeling. Etylenhydrokarbon-kopolymerer med en snever molekylvektsfordeling har motsatt reologi. De er "stive" ved forskyvning (skjæring) og "myke" ved utvidelse. Uttrykket "myk" og "stiv" slik de benyttes her, refererer til relativ størrelse av forskyvning- og utvidelsesviskositet sammenlignet med reologien hos høytrykks-lavdensitets-polyetylen og etylenhydrokarbon-kopolymerer med snever molekylvektsfordeling.
Konsekvensene av forskjellen i belastningsherding slik den kommer til uttrykk i utvidelsesviskositeten er følgende. Høytrykks-lavdensitets-polyetylenharpikser har en tendens til å bygge opp belastning ved høye belegningshastigheter og nedtrekninger i en ekstruderingsbelegningsprosess. Når "høytrykks"-harpikser når et punkt hvor belastningen overstiger smeltestyrken, vil harpiksen brytes. I motsetning til adferden hos høytrykks-lavdensitets-polyetylenharpikser, kan lavtrykks-lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerharpikser trekkes ned betraktelig uten at de når belastninger som forårsaker smeltebrytning. På den annen side antar man at lavtrykks-lavdensitets-polyetylensmelten blir mer følsom overfor trekningsresonans ved at den ikke bygger opp vesentlige belastninger ved trekking.
Selv om man ikke ønsker å være bundet av noen spesiell teori for den faktiske, reologiske adferd hos blandingen, antar man at tilsetningen av "lavtrykks"-harpiks til "høytrykks"-harpiks reduserer belastningsoppbygningen og at dette forsinker starten av smeltebrudd. Man antar likeledes at nærvær av "høytrykks"-harpiks i blandingen gjør blandingen mindre mottagelig for trekningsresonans. Brukere har oppdaget at de spesielle konsentrasjonsområder for komponentene i blandingene som definert her, gir preparater for ekstruderingsbelegning som er nyttige når det gjelder å øke belegningshastighetene samtidig som man beholder en lav innsnevring, god sammenbinding og belegg uten nålehull ved ekstruderingsbelegning selv med meget tynne belegg. Figur 4 er en kurve som viser maksimal driftshastighet som en funksjon av vekt-56 av en 20-smelteindeks, lineær, lavdensitets-etylenkopolymer i en 4-smelteindeks, høytrykks-polyetylenblanding som utgjør et preparat for ekstruderingsbelegning. Figur 4 er fremstilt av data samlet fra en ekstruderingsprosess ved å øke starthastigheten inntil banen ble ustabil eller gikk istykker for forskjellige blandinger av lineære og høytrykks-lavdensitetsharpikser. Som man kan se av figur 4, vil tilsetning av mellom 20 og 80 vekt-# av en lineær, lavdensitets-harpiks til blandingen vesentlig forbedre den maksimale driftshastighet som man får ved ekstruderingsprosessen. Figur 5 er en kurve som viser innsnevringsegenskapene som en funksjon av vekt-# av en 20-smeltelndeks, lineær, lavdensl-tets-etylenkopolymer 1 blandingen som ble benyttet i figur 4. Figur 5 er fremstilt av data samlet inn i ekstruderingsprosesser som fremstilte et belegg med en tykkelse på 0,0375 mm på et 18 kg kraftpapirunderlag ved å måle innsnevringen fra en 30 cm dyse med en massestrømningshastighet pr. cm dyse på 0,55 kg/time-cm dyse. Som man kan se av figur 5 vil tilsetning av opp til 60 vekt-# lineær, lavdensitets-harpiks til den spesielle blandingen være mulig før man fikk en innsnevring som oversteg 7,5 cm.
Høvtrvkks- lavdensitets- polvetvlen
Høytrykks-lavdensitets-polyetylen refererer seg til polyetylen som har en densitet på opp til 0,93 og fortrinnsvis 0,91 til ca. 0,92 g/cm'. Høytrykks-lavdensitets-polyetylen fremstilles kommersielt ved den velkjente høytrykksprosess som benytter friradikalinitiatorer. I en slik prosess homopolymeriseres etylen med friradikalkatalysatorer under et trykk på mer enn 1 050 atmosfærer og opp til 3 500 atmosfærer ved temperaturer opp til 300°C i en rørreaktor eller omrørt reaktor i fravær av oppløsningsmidler. Også nyttig og innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse er kopolymerer av etylen med en vinylmonomer (for eksempel vinylacetat); a-alkyl-akrylsyrer som etyl-etylakrylat og andre a-olefiner i mindre konsentrasjoner forutsatt at kopolymerene har en densitet på mellom 0,91 og ca. 0,93 g/cm' .
Preparatene for ekstruderingsbelegning består av mer enn 30 og helst mer enn 40 vekt-£ av høytrykks-lavdensitets-polyetylen. Videre består ekstruderingspreparatene også av mindre enn 90 og helst mindre enn 80 vekt-# høytrykks-lavdensitets-polyetylen.
Lineære. lavdensitets- etylenhvdrokarbon- kopolvmerer
Passende lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer for ekstruderingsbelegning ifølge oppfinnelsen er kopolymerer av etylen med mer enn Cg_g-cx-olefiner med en densitet fra > 0,912 til < 0,940 og fortrinnsvis fra > 0,916 til <, 0,928. Disse kopolymerer kan fremstilles i oppløsning, oppslemming eller gassfase på i og for seg kjent måte.
Også passende lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer er de med en hovedmol-Æ > 85 av etylen og en mindre mol-# (< 15) av en eller flere C3_g-a-olefiner. c3_g-a-olefinene omfatter propylen, buten-1, penten-1, hepten-1, 4-metylpenten-l, heksen-1 og okten-1. Kopolymerene ifølge oppfinnelsen har også et innhold av flyktige stoffer (TEA "thermal evolution analysis") på ca. 0,05 til ca. 0,35 vekt—%.
Smelteindeksen av en polymer er en refleksjon av molekylvekten. Polymerer med en relativt høy molekylvekt har en relativt lav smelteindeks. Smelteindeksen av polymerene ifølge oppfinnelsen er en funksjon av en kombinasjon av polymeriseringstemperaturen I reaksjonen, densiteten av polymeren og innholdet av overgangsmetallet (for eksempel titan) når denne katalysator benyttes. Således økes smelteindeksen ved å øke polymeriseringstemperaturen og/eller ved å redusere densiteten av polymeren (ved å øke komonomer-etylenforholdet) og/eller ved å øke innholdet av overgangsmetall i katalysatoren. Når smelteindeksen er for lav, vil driftshastigheten på ekstruderen bli ugunstig påvirket og likeledes driftsytelsen. Ekstruderens kraftbehov kan være for store. Når smelteindeksen er for høy, gir harpiksen et ekstrudert belegg med en høyere frekvens av nålehull og ekstrudering av en slik harpiks kan føre til platedannelse på trekkvalsene.
Lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer som anvendes ifølge oppfinnelsen bør ha en standard smelteindeks på > Vi, fortrinnsvis > 2 og helst > 10. Kopolymerer bør også ha en standard smelteindeks på < 100, fortrinnsvis < 50 og helst < 30.
Foretrukne, lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-polymerer for bruk i belegningspreparatene er de som har en molekylvektsfordeling Mv/Mn på > 2,7 til < 4,1 og fortrinnsvis på ca. > 2,8 til 3,4. Disse kopolymerer har smelteforhold på ca. > 22 til 32 og fortrinnsvis > 25 til < 32. Smelte-forholdet på > 22 til < 32 korresponderer til et Mv/Mn-område på fra 2,7 til 3,6 og smeltef orholdet fra > 25 til i 32 korresponderer et Mv/Mn-område fra 2,8 til 3,6. Disse etylenhydrokarbon-kopolymerer har også en total utmetning på
> 0,1 til < 0,3 C=C pr. 1 000 karbonatomer og fortrinnsvis på ca. > 0,14 til < 0,24 C=C pr. 1 000 karbonatomer.
Foretrukne, lineære lavdensitets-etylen-kopolymerer omfatter de som kan fremstilles i overensstemmelse med fremgangsmåtene i EP-publ. 4645 og EP-publ. 4647.
Andre lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer som er foretrukket for bruk i foreliggende oppfinnelse er de som kan fremstilles som beskrevet i US-PS 4 011 382.
Ekstruderingspreparatet består av mer enn 10 og helst av mer enn 20 vekt-# av en lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer. Videre omfatter ekstruderingspreparatet også mindre enn 70, og helst mindre enn 60 vekt-£ av den lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer.
Preparater for ekstruderingsbelegning
Preparatene for ekstruderingsbelegning ifølge oppfinnelsen kan benyttes I en hvilken som helst av de former som slike preparater vanligvis har ved ekstruderingsbelegning. Preparatene for ekstruderingsbelegning ifølge oppfinnelsen kan eventuelt inneholde mellom 100 og 1 000 ppm forskjellige valseutløsningsmidler som polyetylenglykol med lav molekylvekt og fettsyreamider; mellom 1 og 15 vekt-# henholdsvis av fyllmaterialer og pigmenter som sot, titandioksyd, leire, diatomé]ord, kalsiumkarbonat og lignende; mellom 20 og 150 ppm antioksyderende midler som butylert hydroksytoluen og hindrede fenoler og lignende.
BelegnlngsbetingeIser
Blandingene av lineære, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymerer og høytrykks-lavdensitets-polyetylen-homopolymerer og/eller -kopolymerer som er beskrevet her, kan ekstruderes direkte på en rekke underlag for å danne komposittplater eller -gjenstander ved i og for seg kjente fremgangsmåter. Underlagene omfatter materialer som polyetylen, papir, aluminiumfolie og så videre. Belegnings-utstyret kan omfatte en enkel ekstruderingslinje eller mer enn en ekstruderingslinje for å påføre flere lag samtidig på underlagene.
Ekstruderingen kan utføres med en ekstruder av skruetypen som omfatter en matedel for plastmaterialet, en eller flere skruer innesluttet i en ekstruderingssylinder, en blandings-del ved enden av en eller flere skruer og en formingsdyse nedstrøms blandingsdelen. I en slik ekstruder tilføres polymeren i tørr, granulær form fra en trakt til matedelen av ekstruderen og føres fremover ved at skruen roterer, føres gjennom ekstruderingssylinderen hvor blandingen varmes opp og mekanisk bearbeides for å smelte polymeren før den kommer frem fra dyseåpningen under høyt trykk som et nett.
I en typisk ekstruderingsoperasjon ifølge oppfinnelsen dispergeres en høytrykks-lavdensitets-polyetylen og en lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer jevnt i hverandre. Denne dispersjonen kan påvirkes av forskjellige dispersjonsteknikker som vanligvis benyttes for de som kjenner de foreliggende fremgangsmåter for å fremstille belegningspreparater. Slike fremgangsmåter omfatter tørr-blanding ved hjelp av en Henshel-intensivblander, en båndblander eller varmblanding i en Banbury-, Stewart-Bolling- eller Werner-Pfliederer-blandingsekstruder, en Farrell kontinuerlig blander eller tilsvarende utstyr.
Harpiksene som skal blandes kan benyttes i form av pulvere, kuler, granulater eller en hvilken som helst form som kan tilføres ekstruderen.
I en typisk belegningsoperasjon tilføres blandingen ekstruderingstrakten. Ved gravitasjonsmating går blandingen inn til en standard polyetylenskrue i en ekstruder. Polymer-blandingen går inn i matedelen som et fast stoff og føres frem, komprimeres og begynner å smelte i overgangsdelen av skrueekstruderen. Den går derefter ved smelting og pumping inn i den såkalte utmålingsdelen av skruen hvor temperaturen også øker, muligens hjulpet av varmeovergang til smeiten på syl indersiden. Smeiten strømmer derefter gjennom ekstruderen, eventuelt forbi et blandehode for å fjerne ikke-smeltet materiale og homogenisere det smeltede materialet, eventuelt også fulgt av en annen utmålingsdel som vil øke pumpingen til et trykk som er nødvendig for ekstrudering gjennom dysen. Smeiten er mer eller mindre homogen i temperatur og jevnhet når den går gjennom dysen og danner en bane. Denne banen ekstruderes over på et underlag gjennom en valse slik at banen presses over på underlaget. Banen avkjøles ved en kjølevalse og trekkes av sammen med underlaget på opptaks-valser. Den føres derefter gjennom forskjellige behandlings-stasjoner til et opprullingssystem hvor det belagte underlaget kan rulles opp.
I ekstruderen underkastes harpiksblandingen temperaturer som går fra 10 grader under værelsestemperatur opp til 343°C. Ekstrudatet kommer frem med en temperatur på fra 135 til 343°C, fortrinnsvis fra 190 til 343°C under forskjellige betingelser med hensyn til dysetrykk. Gjennomsnittlig oppholdstid i ekstruderen kan variere fra 0,5 til 15 minutter. Ekstruderingsbelegget har vanligvis en jevn tykkelse på fra ca. 0,0025 til 0,25 mm.
Egenskaper i blandingen
Et krav for et godt ekstruderingspreparat for belegning er et homogent ekstrudat. Det homogene ekstrudat bør ikke ha dårlig dispersjon som kan finne sted i noen tilfeller hvor en av komponentene i preparatet (blandingen) har en meget høy molekylvekt sammenlignet med den annen komponent. Egenskapene i den foreliggende blanding har fordeler i forhold til de Individuelle komponenter i blandingen separat både når det gjelder behandling og noen produktegenskaper. I behandlingen kan de foreliggende blandinger gi stabil ekstruderings-hastighet med meget høy starthastighet som er større enn den man kan få med hver av de enkelte komponenter, ved akseptabel innsnevring og med gode produktegenskaper som god tilknytning til underlaget, få nålehull i belegget, et lite kantvolum, god strekkfasthet, fleksibilitet over et stort temperatur-område, lav permeabilitet, god varmeforseglingsegenskap og slitasjemotstand. Med hensyn til de egenskaper som er nevnt foran, er blandingene sammenlignbare med de som allerede er kjent. Når det gjelder fremstillingsegenskaper er blandingene bedre enn tidligere kjente systemer.
De følgende eksempler illustrerer fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksemplene 1- 7
Benyttet harpiks
To høytrykks-lavdensitets-polyetylenharplkser i form av kuler ble benyttet enten alene som kontrolleksempler eller i blandinger. De to "høytrykks"-harpikser som ble benyttet var harpikser fra en omrørt autoklavreaktor. En av "høytrykks"-harpiksene var en homopolymer av etylen med en smelteindeks på 4,36 g/10 min. og en densitet på 0,924 g/cm<J> og den andre hadde en smelteindeks på 6,3 g/10 min. og en densitet på 0,918 (kommersielt tilgjengelig som "Alathon 1540" fra E.I. duPont deNemours & Co., Wilmington, Delaware, U.S.A.).
Fem lineære, lavdensitets-etylen-buten-l-kopolymerer i granulær form ble benyttet i blandingene og to av de fem ble også benyttet alene som kontrolleksempler. De fem etylen-buten-l-kopolymerharpiksene som ble benyttet kan fremstilles under anvendelse av katalysator og fremgangsmåte beskrevet 1 SA-publ. 79-0133365.
Fremstilling av blandingene
Blandinger som er nyttige som belegningspreparater ble fremstilt ved å blande forskjellige vekt-s6-andeler av en av de to forannevnte "høytrykks"-harpikser med forskjellige vektandeler av en eller flere av de fem forannevnte etylen-buten-l-kopolymerer i en trommel slik at man fikk 45 kg blanding. Trommelen ble rotert i minst 20 minutter slik at man fikk en homogen blanding som passet for belegningspreparater. Kontrollprøver som ble benyttet og deres fysiske egenskaper er gjengitt i tabell I. Etylen-buten-l-kopolymerharpiksene fra eksemplene 3 og 4 ble hver stabilisert med 50 ppm hindret fenol-antioksyderende middel som benyttes for ekstruderingsbeleggharpikser.I tillegg ble nitrogenrensing benyttet på trakten i de efterfølgende prøver 3 og 4 som en ekstra sikkerhetsfor-anstaltning (en nitrogenrensing kan hindre filmstreklng ved fremstilling av blåst film).
Ekstruderingsapparat anvendt
En 6,25 cm Royle-ekstruder med et forhold sylinderlengde:diameter på 27:1 og et forhold lengde: diameter på 24:1 med poletylenskrue ble benyttet. Ekstruderen hadde en pneumatisk drift på 50 Hk og 5 oppvarmingssoner på sylinderen. En dyse på 30 cm av kleshengertypen ble endematet og hadde en sluttfeltlengde på 1,8 cm og man benyttet en dyseinnstilling på ca. 0,5 mm. Belegningsenheten var en Egan-enhet med en lamineringsstas]on som var 70 cm bred og som omfattet en avslutningsvalse, en forvarmingstrommel, en kjølevalse og en opprullingsvalse. Ekstruderingshastigheten ble kontrollert ved innstilling av omdreiningshastigheten for ekstruderen. Belegningstykkelsen ble kontrollert ved hastigheten på belegningsenheten. Ekstruderingssylinderen hadde temperaturer på mellom 260 og 315°C og typisk ca. 315°C.
Ekstruderingsbetingelser
Individuelle harpikser ble ekstrudert under anvendelse av det ekstruderingsutstyr som er beskrevet. Følgende ekstruderings-betlngelser var de samme i alle prøver: underlag - 18 kg kraftpapir; dysetemperatur 315°C; NIP-trykk (kg/lineær cm) 18; innføring (cm) = 0; trekkvidde (cm) 7,5; belegningshastighet (m/min) =24/36/75; belegningstykkelse (mm) 0,037/0,025/0,250; temperatur på kjølevalse (0 C) 13; vannstrøm til kjølevalse (g/min.) 90 og prosentdel av skruen som var avkjølt - nøytral.
Tabell II viser betingelsene for ekstruderingsbelegningen som varierer for 4 prøver med forskjellige kontrollharpikser.
Belegningsevne og fysiske egenskaper
Belegningsevne og fysiske egenskaper av ekstruderte belegg i 4 prøver ble målt. Egenskapene I harpiksen og beleggene ble bestemt på følgende måte: Densitet ble bestemt ifølge ASTM D-1501. En plate ble behandlet 1 time ved 100°C for å få likevektskrystallinitet. Densiteten ble gjengitt som g/cm<5>.
Smelteindeks (MI) ble bestemt ifølge ASTM D-1238-betingelse E, målt ved 190°C og gjengitt som g/10 min.
Flytindeks (HLMI) ble bestemt ifølge ASTM D-1238-betingelse F, målt ved 10 ganger vekten som ble benyttet i smelteindeks-prøven ovenfor og gjengitt som g/min.
Smelteforhold (MFR) ble beregnet ved å dividere flytindeks med smelteindeks.
Nålehull ble bestemt ved å omrøre 1 vekt-$ metylen-blått 1 isopropanol inntil den blå farven var oppløst. Blandingen ble påmalt et belagt underlag og hensatt i 6 til 10 sekunder. Derefter ble blandingen vasket av, antall nålehull over en gitt flate ble observert og antall nålehull pr. m<2> beregnet.
En varmeforseglingsprøve for å bestemme minimal smeltetemperatur (MFT) ble gjort på følgende måte: En bjelketype varmeforsegler med en forseglingsbJelke med en bredde på 2,5 cm ble benyttet. En øvre bjelke ble oppvarmet og en lavere bjelke ga et trykkpunkt. Flere prøver med en bredde på 2,5 cm belagt papir ble skåret ut, plassert sammen med belagt side mot belagt side og ført inn i gapet på forsegleren. Forsegleren ble aktivert. Der var 2,1 atmosfærer lufttrykk på forseglingsbjelken. Den minimale smeltetemperatur ble definert som den temperaturinnstilling som ga en smelteforsegling. Forseglede prøver ble avkjølt og langsomt trukket fra hverandre manuelt. Smelteforsegling fant sted når det var en 100$ binding mellom beleggene og materialene ikke kunne fraskilles.
Tilknytningen ble bestemt under anvendelse av en cellofan-tapeprøve for det belagte papir. Tapestrimler med en bredde på 1,8 cm ble påført den belagte side tversretning av belegget. Belegget ble lett risset ved kantene av cellofan-tapen. Kanten av tapen nær det belagte papir ble løftet og ripet ved 90°C (2 ripesider). Tapen ble fjernet ved å skrelle den av fra underlaget ved å løfte en belagt overflate fra papirunderlaget. Baksiden av belegget ble undersøkt for relativ mengde fiber som ble holdt tilbake som er et mål for tilknytning. 100$ f ibertilbakeholding betyr at maksimal mengde papirfiber ble trukket bort.
Tabell III viser fysiske egenskaper og belegningsevne for forskjellige harpikser ekstrudert i ekstruderingsapparatet under de betingelser som er nevnt foran. Resultatene er følgende:
Eksemplene 8- 17
Harpikser og blandinger ble fremstilt som beskrevet i eksemplene 1 til 7 og ekstruderingsbelagt på paplrunderlag under anvendelse av fremgangsmåter og utstyr beskrevet for eksemplene 1 til 7. Tabell IV definerer maksimal driftshastighet og innsnevring ved ekstruderingsbetingelser på 30 omdr./min., 16,7 kg/time, 307°C smeltetemperatur og 325°C dysetemperatur. Dysen var 30 cm og trekkingsavstanden ca. 12,5 cm.
Som man kan se av tabell IV får man vesentlig forbedring i maksimal driftshastighet ved å benytte blandinger sammenlignet med bruken av harpiksen alene som ekstruderings-materiale. Innsnevringen øket med økende mengder lineær, lavdensitets-etylenhydrokarbon-kopolymer i blandingen. Beleggene med blandingene fra tabell IV var uten nålehull og viste god adhesjon.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for høyhastighetsekstruderingsbelegnlng av et substrat med en belegningshastighet på minst 183 m/min., hvor substratet belegges med en blanding av en høytrykks-lav-densitetspolyetylen-homopolymer eller -kopolymer med en densitet på opp til 0,93 g/cm<5> og en lineær lavdensitets-kopolymer av etylen og minst et C3_g-o(-olefin med en densitet på 0,912 til 0,940 g/cm5 , karakterisert ved at det benyttes en belegningsblandlng omfattende 30 til 90 og fortrinnsvis 40 til 80 vekt-$ av høytrykks-lavdensitets-polyetylenpolymeren og 10 til 70 og fortrinnsvis 20 til 60 vekt-$ av lineær lavdensitets-hydrokarbon-kopolymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/210,593 US4339507A (en) | 1980-11-26 | 1980-11-26 | Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO813973L NO813973L (no) | 1982-05-27 |
| NO165880B true NO165880B (no) | 1991-01-14 |
| NO165880C NO165880C (no) | 1991-04-24 |
Family
ID=22783505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO813973A NO165880C (no) | 1980-11-26 | 1981-11-23 | Fremgangsmaate for hoeyhastighetsekstruderingsbelegning av et substrat. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4339507A (no) |
| EP (1) | EP0052889B1 (no) |
| JP (1) | JPS57117547A (no) |
| KR (1) | KR890000466B1 (no) |
| AR (1) | AR229940A1 (no) |
| AU (1) | AU551850B2 (no) |
| BR (1) | BR8107624A (no) |
| CA (1) | CA1196141A (no) |
| DE (1) | DE3174738D1 (no) |
| DK (1) | DK523281A (no) |
| ES (1) | ES507429A0 (no) |
| GR (1) | GR76303B (no) |
| IE (1) | IE51943B1 (no) |
| IN (1) | IN155885B (no) |
| NO (1) | NO165880C (no) |
| ZA (1) | ZA817736B (no) |
Families Citing this family (106)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4456110A (en) * | 1980-10-11 | 1984-06-26 | Horton Industries, Inc. | Self-contained fan clutch |
| JPS57123053A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-31 | Mitsui Petrochemical Ind | Composite film |
| JPS57165436A (en) | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Polyethylene composition |
| US4513038A (en) * | 1981-11-03 | 1985-04-23 | Union Carbide Corporation | Multilayer film having a layer of low pressure, low density heterogeneous ethylene copolymers |
| US4457960A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-03 | American Can Company | Polymeric and film structure for use in shrink bags |
| ZA832777B (en) * | 1982-04-27 | 1984-11-28 | Bp Chem Int Ltd | Polyethylene blend and film |
| FR2528055B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films |
| FR2528054B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-05-16 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films |
| US4668463A (en) * | 1982-07-21 | 1987-05-26 | Clopay Corporation | Method of making linear low density polyethylene film |
| US4626574A (en) * | 1982-07-21 | 1986-12-02 | Clopay Corporation | Linear low density polyethylene film and method of making |
| US4461792A (en) * | 1982-09-30 | 1984-07-24 | Union Carbide Corporation | Poly-1-butene multilayers plastic film |
| EP0113955B1 (en) * | 1982-11-05 | 1986-05-21 | Exxon Research And Engineering Company | Extrusion coating |
| US4547413A (en) * | 1982-12-01 | 1985-10-15 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
| US4447480A (en) * | 1982-12-01 | 1984-05-08 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
| US4525257A (en) * | 1982-12-27 | 1985-06-25 | Union Carbide Corporation | Low level irradiated linear low density ethylene/alpha-olefin copolymers and film extruded therefrom |
| JPS59149944U (ja) * | 1983-02-18 | 1984-10-06 | 山陽国策パルプ株式会社 | 剥離紙用基材 |
| US4485217A (en) * | 1983-04-13 | 1984-11-27 | Mobil Oil Corporation | Method for reducing shrinkage of injection molded linear low density polyethylene |
| JPS6032625A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Keiwa Shoko Kk | 線状低密度ポリエチレンを押出しラミネートしたシート材の製造方法 |
| JPS6052945U (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-13 | 山陽国策パルプ株式会社 | 剥離紙 |
| US4593071A (en) * | 1983-09-23 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified ethylene polymers |
| JPS6067546A (ja) * | 1983-09-26 | 1985-04-17 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 押出コ−ティング用ポリエチレン組成物 |
| GB8326277D0 (en) * | 1983-09-30 | 1983-11-02 | Exxon Research Engineering Co | Extrusion coating |
| SE450756B (sv) * | 1983-10-05 | 1987-07-27 | Tetra Pak Int | Forpackningslaminat innefattande en pappersberare, ett aluminiumskikt och skikt av lagdensitetspolyeten |
| JPS60123544A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-02 | Showa Denko Kk | ラミネ−ト用エチレン系重合体組成物 |
| US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
| US4880691A (en) * | 1984-02-17 | 1989-11-14 | The Dow Chemical Company | Fine denier fibers of olefin polymers |
| US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4643943A (en) * | 1984-05-30 | 1987-02-17 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
| US5128414A (en) * | 1985-06-28 | 1992-07-07 | Shell Oil Company | Polymer packaging film and sheet capable of forming peelable seals made from ethylenic and butene-1 polymers |
| US5036140A (en) * | 1985-06-28 | 1991-07-30 | Shell Oil Company | Film from blend of ethylene polymers, ethylene butene polymer and propylene polymers |
| US5087667A (en) * | 1985-06-28 | 1992-02-11 | Shell Oil Company | Film from mixture of ethylene polymer, butene polymer, propylene polymer |
| JP2577361B2 (ja) * | 1985-09-25 | 1997-01-29 | 株式会社東芝 | カラ−受像管 |
| US4705829A (en) * | 1986-04-11 | 1987-11-10 | Mobil Oil Corporation | Low density polyethylene resin compositions and thermoplastic films thereof |
| US4876156A (en) * | 1987-05-15 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Film and sheet capable of forming retortable and easy-open packagings |
| US4916190A (en) * | 1987-05-15 | 1990-04-10 | Shell Oil Company | Film and sheet capable of forming retortable and easy-open packagings |
| US4780264A (en) * | 1987-05-22 | 1988-10-25 | The Dow Chemical Company | Linear low density polyethylene cast film |
| US4824912A (en) * | 1987-08-31 | 1989-04-25 | Mobil Oil Corporation | Terblends and films of LLDPE, LMW-HDPE and HMW-HDPE |
| US6159404A (en) * | 1989-06-15 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Low temperature, high speed extrusion coating process and polyethylene compositions useful therefor containing a thermally sensitive additive |
| EP0407309B1 (en) * | 1989-06-15 | 1994-04-27 | Eastman Chemical Company | Low temperature, high speed extrusion coating process and polyethylene compositions useful therefor |
| US5035941A (en) * | 1989-08-22 | 1991-07-30 | Abandaco, Inc. | Anti-static multilayer laminate comprising a non-woven layer extrusion coated with polymeric laminae, and method of making the same |
| US5102955A (en) * | 1989-12-29 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corporation | Broad distribution, high molecular weight low density polyethylene and method of making thereof |
| US5298288A (en) * | 1991-02-14 | 1994-03-29 | Microelectronics And Computer Technology Corporation | Coating a heat curable liquid dielectric on a substrate |
| CA2064434C (en) * | 1991-04-02 | 2002-07-09 | Masaharu Mito | Adhesive composition and adhesive composition-applied laminate |
| DK0609220T3 (da) * | 1991-04-05 | 1997-02-10 | Eastman Chem Co | Fremgangsmåde til ekstruderingsovertrækning med høj hastighed og ved lav temperatur og dertil egnede polyethylensammensætninger indeholdende et varmefølsomt additiv |
| US5286538A (en) * | 1991-08-05 | 1994-02-15 | Leonard Pearlstein | Disposable container for moist paper towels the same |
| US5582923A (en) * | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5674342A (en) * | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
| US5395471A (en) * | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
| US5540962A (en) * | 1992-10-16 | 1996-07-30 | Leonard Pearlstein | Degradable package for containment of liquids |
| US5512333A (en) * | 1992-10-16 | 1996-04-30 | Icd Industries | Method of making and using a degradable package for containment of liquids |
| IL107275A (en) * | 1992-10-16 | 1997-07-13 | Leonard Pearlstein | Compostable paperboard container and method for the preparation thereof |
| US5399426A (en) * | 1992-10-19 | 1995-03-21 | The Dow Chemical Company | Polyethylene stretch films |
| EP0601495B1 (en) * | 1992-12-07 | 2002-04-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition for extruded forms |
| US5443866A (en) * | 1993-02-19 | 1995-08-22 | At Plastics Inc. | Uni-axially co-oriented thermoplastic film and bags made therefrom |
| US5773106A (en) * | 1994-10-21 | 1998-06-30 | The Dow Chemical Company | Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus |
| US5575965A (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for extrusion |
| US5792560A (en) * | 1995-09-28 | 1998-08-11 | Norton Performance Plastics Corporation | Thermoplastic interlayer film |
| US6159608A (en) * | 1995-09-28 | 2000-12-12 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermoplastic interlayer film |
| US5795941A (en) * | 1995-10-03 | 1998-08-18 | The Dow Chemical Company | Crosslinkable bimodal polyolefin compositions |
| CA2243852C (en) * | 1996-01-22 | 2006-11-07 | The Dow Chemical Company | Polyolefin elastomer blends exhibiting improved properties |
| US5693373A (en) * | 1996-07-26 | 1997-12-02 | International Paper Company | Heat-seals for polyolefins |
| JP2001517112A (ja) | 1997-02-28 | 2001-10-02 | ショー インダストリーズ インコーポレイテッド | カーペット、カーペット裏地材料及び方法 |
| US20030211280A1 (en) | 1997-02-28 | 2003-11-13 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
| US7338698B1 (en) | 1997-02-28 | 2008-03-04 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same |
| DE975694T1 (de) * | 1997-04-11 | 2000-06-29 | Dow Chemical Co | Pinhole-beständige extrusionsmischung, verfahren und gegenstand |
| US6110599A (en) * | 1997-04-21 | 2000-08-29 | Eastman Chemical Company | Blends of polyethylene for extrusion coating |
| US6174612B1 (en) | 1998-06-02 | 2001-01-16 | Eastman Chemical Company | Polyethylenes with enhanced heat seal properties |
| US6139945A (en) * | 1997-11-25 | 2000-10-31 | Premark Rwp Holdings, Inc. | Polymeric foam substrate and its use as in combination with decorative surfaces |
| US5888714A (en) * | 1997-12-24 | 1999-03-30 | Eastman Kodak Company | Adhesives such as metallocene catalyzed ethylene plastomers for bonding biaxially oriented polyolefin sheets to paper |
| US6509106B1 (en) | 1998-08-18 | 2003-01-21 | Eastman Chemical Company | Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films |
| US6262174B1 (en) | 1999-06-17 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Polymer compositions which exhibit high hot tack |
| BRPI0413766B1 (pt) * | 2003-09-05 | 2014-01-28 | Composição para extrusão de polietileno,uso de uma composição, processo para extrudar um material polimérico sobre um substrato e camada de película polimérica | |
| DE602005016158D1 (de) * | 2005-01-03 | 2009-10-01 | Dow Global Technologies Inc | Elastomere harzzusammensetzungen mit verbesserter festigkeit gegenüber zugresonanz |
| AU2006227350B2 (en) | 2005-03-17 | 2011-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Compositions of ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack |
| MY148274A (en) * | 2005-07-08 | 2013-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use |
| US20070065662A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Ludlow Coated Products | Infrared activated thermoplastic bonding substrate |
| US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
| CA2541180A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-23 | Nova Chemicals Corporation | Extrusion coating composition |
| WO2008051824A2 (en) | 2006-10-23 | 2008-05-02 | Dow Global Technologies Inc. | Polyethylene compositions, methods of making the same, and articles prepared therefrom |
| JP5367712B2 (ja) | 2007-09-11 | 2013-12-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物及びそれから作製された物品 |
| CN101909882B (zh) | 2007-11-14 | 2014-06-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制品及其制备方法 |
| CN102015874B (zh) * | 2008-02-29 | 2014-08-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包括乙烯/α-烯烃嵌段互聚物的取向膜 |
| US20110097564A1 (en) * | 2008-07-01 | 2011-04-28 | Dow Global Technologies Inc. | Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same |
| EP2141016A1 (en) | 2008-07-01 | 2010-01-06 | Dow Global Technologies Inc. | Films, articles prepared therefrom and methods of making the same |
| EP2145763A1 (en) | 2008-07-16 | 2010-01-20 | Dow Global Technologies Inc. | Films, articles prepared therefrom, and method of making the same |
| US20100221528A1 (en) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Schwab Thomas J | Extrusion coated article |
| WO2010129795A1 (en) * | 2009-05-08 | 2010-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Oral care method and kit |
| EP2275254A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-19 | Dow Global Technologies Inc. | Coated substrates and packages prepared therefrom |
| MY167895A (en) | 2009-11-23 | 2018-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Compositions, films and methods of preparing the same |
| US8653196B2 (en) * | 2010-01-11 | 2014-02-18 | Dow Global Technologies, Llc | Method for preparing polyethylene with high melt strength |
| WO2012004422A1 (es) | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Dow Global Technologies Llc | Mezclas de polímeros de etileno y artículos orientados con resistencia mejorada a la contracción |
| AR083516A1 (es) | 2010-10-20 | 2013-03-06 | Starlinger & Co Gmbh | Una tela recubierta, una bolsa producida a partir de ella, una maquina de envasado para bolsas y un metodo para llenar las bolsas |
| US9493641B2 (en) | 2011-06-10 | 2016-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Resin compositions for extrusion coating |
| MX354576B (es) * | 2011-11-16 | 2018-03-12 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Mezclas polimericas y metodos de uso de las mismas. |
| EP2631268A1 (en) * | 2012-02-22 | 2013-08-28 | Borealis AG | Extrusion coating polyethylene with improved drawdown |
| CN104220268B (zh) | 2012-04-13 | 2016-08-17 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 记录介质 |
| ES2868951T3 (es) * | 2013-05-22 | 2021-10-22 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones poliméricas basadas en etileno de baja densidad con alta resistencia en estado fundido y control de densidad medio-alto |
| CA2837591A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-19 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition for extrusion coating |
| WO2015149222A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinkable polymeric compositions with diallyl isocyanurate crosslinking coagents, methods for making the same, and articles made therefrom |
| CN104910488A (zh) * | 2015-06-02 | 2015-09-16 | 安徽鑫泰玻璃科技有限公司 | 一种玻璃静电保护膜 |
| TW201723001A (zh) | 2015-12-16 | 2017-07-01 | 陶氏全球科技有限責任公司 | 具有可剝離及不可剝離熱密封件之封裝 |
| AR112245A1 (es) | 2017-06-30 | 2019-10-09 | Dow Global Technologies Llc | Laminados y películas de polietileno multicapa para usar en materiales de envasado flexibles |
| EP3569411A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-20 | Dow Global Technologies Llc | Spout pouch and method of making same |
| CN113015620B (zh) | 2018-11-05 | 2023-09-08 | 柯隆尔有限公司 | 共挤出多层结构及其获得方法 |
| AR119432A1 (es) * | 2019-07-31 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Supresión de estrechamiento para polímeros tubulares a base de ldpe para recubrimiento por extrusión a velocidad de línea media y alta |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3682767A (en) * | 1970-10-02 | 1972-08-08 | Du Pont | Ethylene copolymer blend for liquid packaging film |
| CA922614A (en) * | 1972-10-16 | 1973-03-13 | E. Pederson Ronald | Film laminate for liquid filled pouches |
| US4110414A (en) * | 1976-09-01 | 1978-08-29 | The B. F. Goodrich Company | Thermoplastic polymer blends of ethylene-propylene (EP) copolymer with polyethylene |
| US4116914A (en) * | 1977-02-14 | 1978-09-26 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of ethylene-vinyl acetate rubber and polyolefin resin |
| JPS53125452A (en) * | 1977-04-09 | 1978-11-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition |
| GB2007685B (en) * | 1977-10-11 | 1982-05-12 | Asahi Dow Ltd | Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film |
| FR2405972B1 (fr) * | 1977-10-11 | 1988-02-12 | Asahi Dow Ltd | Composition pour pellicule etiree, pellicule etiree en cette composition et procede pour fabriquer cette pellicule |
| DE2811550A1 (de) * | 1978-03-16 | 1979-09-20 | Bayer Ag | Elastomere thermoplastische mischungen aus polypropylen und aethylen- vinylacetat-copolymerisaten |
| US4243619A (en) * | 1978-03-31 | 1981-01-06 | Union Carbide Corporation | Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer |
-
1980
- 1980-11-26 US US06/210,593 patent/US4339507A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-11-04 CA CA000389400A patent/CA1196141A/en not_active Expired
- 1981-11-09 ZA ZA817736A patent/ZA817736B/xx unknown
- 1981-11-23 NO NO813973A patent/NO165880C/no unknown
- 1981-11-23 AU AU77773/81A patent/AU551850B2/en not_active Ceased
- 1981-11-24 AR AR287556A patent/AR229940A1/es active
- 1981-11-24 BR BR8107624A patent/BR8107624A/pt unknown
- 1981-11-24 GR GR66604A patent/GR76303B/el unknown
- 1981-11-25 JP JP56187916A patent/JPS57117547A/ja active Pending
- 1981-11-25 IN IN1324/CAL/81A patent/IN155885B/en unknown
- 1981-11-25 EP EP81109900A patent/EP0052889B1/en not_active Expired
- 1981-11-25 DK DK523281A patent/DK523281A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-11-25 IE IE2764/81A patent/IE51943B1/en unknown
- 1981-11-25 KR KR1019810004566A patent/KR890000466B1/ko active
- 1981-11-25 DE DE8181109900T patent/DE3174738D1/de not_active Expired
- 1981-11-25 ES ES507429A patent/ES507429A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0052889A1 (en) | 1982-06-02 |
| CA1196141A (en) | 1985-10-29 |
| KR890000466B1 (ko) | 1989-03-18 |
| DE3174738D1 (en) | 1986-07-03 |
| EP0052889B1 (en) | 1986-05-28 |
| KR830007275A (ko) | 1983-10-19 |
| AU7777381A (en) | 1982-06-03 |
| NO813973L (no) | 1982-05-27 |
| ES8207037A1 (es) | 1982-09-01 |
| US4339507A (en) | 1982-07-13 |
| AU551850B2 (en) | 1986-05-15 |
| AR229940A1 (es) | 1984-01-31 |
| ES507429A0 (es) | 1982-09-01 |
| IE812764L (en) | 1982-05-26 |
| GR76303B (no) | 1984-08-04 |
| IN155885B (no) | 1985-03-23 |
| JPS57117547A (en) | 1982-07-22 |
| NO165880C (no) | 1991-04-24 |
| BR8107624A (pt) | 1982-08-24 |
| ZA817736B (en) | 1982-10-27 |
| DK523281A (da) | 1982-05-27 |
| IE51943B1 (en) | 1987-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO165880B (no) | Fremgangsmaate for hoeyhastighetsekstruderingsbelegning av et substrat. | |
| EP2798003B1 (en) | Improved resin compositions for extrusion coating | |
| KR100396958B1 (ko) | 인락이높고네크-인이실질적으로감소된압출조성물 | |
| CA2724235C (en) | Biaxially oriented lldpe blends | |
| JP4726144B2 (ja) | 押出コーティングポリエチレン | |
| EP2718365B1 (en) | Improved resin compositions for extrusion coating | |
| KR101409021B1 (ko) | 압출 코팅 조성물 | |
| EP2123707B1 (en) | Extrusion coating polyethylene composition | |
| BRPI0608302B1 (pt) | Process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor | |
| EP2906626B1 (en) | Polyolefin blend composition, and films made therefrom | |
| NO813310L (no) | Fremgangsmaate for aa redusere smeltebrudd ved ekstrudering av en smeltet, lineaer etylenkopolymer med smal molekylvektsfordeling | |
| KR102144147B1 (ko) | 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물 | |
| MXPA97003565A (en) | Compositions of extrusion that have standing and rebordeo towards adustrosustantially reduc | |
| WO2014058659A1 (en) | Polyethylene composition suitable for stretch film applications, and method of producing the same | |
| US4608221A (en) | Process for reducing draw resonance in polymeric film | |
| PL199967B1 (pl) | Homopolimery i kopolimery etylenu o średniej gęstości, sposób wytwarzania homopolimerów i kopolimerów etylenu oraz zastosowania środka przenoszącego łańcuch zawierającego grupy karbonylowe | |
| NO821045L (no) | Fremgangsmaate for reduksjon av smeltefrakturering under ekstrudering av en etylenkopolymer | |
| EP0292336B1 (en) | Linear low density polyethylene cast film | |
| NO792862L (no) | Fremgangsmaate for ekstrudering av etylenpolymer | |
| CN110036059B (zh) | 制备具有高熔体强度的高密度乙烯类聚合物组合物的方法 | |
| EP2906629B1 (en) | Polyolefin blend composition | |
| CA2585376A1 (en) | Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications | |
| EP2130865B1 (en) | Extrusion coating polyethylene composition | |
| EP0139089A2 (en) | Process for reducing vedge waver during formation of film from lldpe resins | |
| EP2931805B1 (en) | A polyethylene composition suitable for film applications and films made therfrom |