BRPI0608302B1

BRPI0608302B1 - Process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor

Info

Publication number: BRPI0608302B1
Application number: BRPI0608302-1A
Authority: BR
Inventors: Neuteboom Peter; Imelda Valerie Bonte Geert; Christinus Josephus Franciscus Tacx Jacobus; Guilliame Marie Neilen Marcellinus
Original assignee: Saudi Basic Industries Corporation
Priority date: 2005-03-09
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2017-07-18
Also published as: NO20075055L; PT1861434E; PL1861434T3; US20080242809A1; CA2599636A1; CN101137681A; BRPI0608302A2; CN101137681B; EA200701924A1; EP1861434B1; EA015960B1; EP1861434A1; CA2599636C; KR20130090931A; US7820776B2; KR101321177B1; JP2008533223A; MX2007011007A; WO2006094723A1; KR101391511B1

Abstract

processo para a preparação de um copolímero do etileno em um reator tubular. a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um copolímero do etileno e de um monômero copolimerizável a partir do mesmo. a polimerização ocorre em um reator tubular em um pico de temperatura entre 290°c e 350°c, o co-monômero é um metacrilato difuncional ou com funcionalidade mais elevada e o co-monômero é aplicado em uma quantidade entre 0,008 mol% e 0,200 mol% em relação à quantidade do copolímero do etileno.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM COPOLÍMERO DO ETILENO EM UM REATOR TUBULAR". A presente invenção relaciona-se a um processo para a preparação de um copolímero do etileno e de um monômero copolimerizável a partir do mesmo. A invenção também relaciona-se a um copolímero do etileno.

Os processos para a produção do polietileno estão resumidos no Manual do Polietileno de Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466) nas páginas 43 a 66. Existem muitos tipos de polietileno. Os exemplos das diferentes classes do polietileno são polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), o polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e o polietileno de densidade muito baixa (VLDPE). O polietileno de baixa densidade pode ser usado sozinho, misturado ou co-extrudado para uma diversidade de aplicações em embalagens, na construção, na agricultura, na indústria e diretamente ao consumidor. A maior aplicação do LDPE está nos filmes produzidos, por exemplo, pelo processo de extrusão por sopro ou molde tanto em monoextrusão como em co-extrusão. Os filmes feitos com LDPE exibem boas propriedades óticas, resistência, flexibilidade, capacidade de vedação e são quimicamente inertes. As aplicações finais incluem empacotamento de artigos de padaria, de salgadinhos, de produtos em conserva, de fraldas descartáveis, de tecidos, de filme para agricultura e filme para embalagem a vácuo.

Um outro campo de aplicação técnica importante do LDPE é o processo de revestindo por extrusão. No processo de revestindo por extrusão os polímeros e os substratos são combinados para formar produtos com características sinergéticas específicas. As exigências crescentes de processamento e de produtos e as demandas na qualidade podem resultar em diversos problemas diferentes que podem ocorrer no processo de revestimento por extrusão. Os exemplos destes problemas são bordas soltas, rasgos das bordas, quebra da trama, géis, raias, laços, variação da espessura de transferência, variação da espessura da máquina e depósitos de corante.

Os fenômenos relacionados com a reologia que podem causar problemas no revestimento por extrusão são, por exemplo, a estabilidade da trama, a tração de estreitamento e o rebaixamento. A estabilidade da trama é um problema que ocorre com o processamento de filmes porque entre a saída de corante e o rolo de resfriamento, diversas competições de forças se combinam para complicar o processo de resfriamento da trama. A tração de estreitamento é a redução da largura do filme. Isso pode causar áreas sem revestimento sobre um substrato. A tração de estreitamento é menor se a elasticidade de fusão for elevada. O rebaixamento é a habilidade de um filme fundido ser rebaixado até uma película fina sem se romper na máxima velocidade de linha em que a trama do LDPE se quebra. Um fundido que seja mais viscoso do que elástico favorece o rebaixamento.

No revestimento por extrusão, o filme fino de polímero fundido é revestido sobre o substrato. Nos revestimentos por extrusão em alta velocidade, mesmo um pequeno distúrbio na trama fundida causa grandes problemas de qualidade que podem levar muito rapidamente a grandes quantidades de desperdício. Desse modo, são solicitados polímeros com qualidade elevada e consistente para evitar o desperdício devido às instabilidades da borda do polímero e aos rompimentos da trama.

Hoje o LDPE produzido usando a tecnologia de autoclave de alta pressão é o polietileno comercialmente aplicado para uso em aplicações de revestimento por extrusão. O LDPE obtido com um processo de autoclave é adequado para ser aplicado no revestimento por extrusão por razões de pro-cessabilidade (estabilidade da trama, rebaixamento e estreitamento), em relação à composição molecular (ampla distribuição, cadeia longa com ramificações) do polímero.

Tal como descrito no "Vacuum control of web stability improves sheet yield' (British Plastics and Rubber, Janeiro 01, 1993; nas páginas 4 e 5) a estabilidade da trama ou a variação da largura da trama são um problema crítico com o processamento de filmes porque entre a saída de corante e o rolo de resfriamento, diversas forças de competição se combinam para complicar o processo de resfriamento da trama. O filme normalmente sai do molde muitas vezes mais espesso do que sua forma terminada e deve ser estirado, enquanto estiver no estado fundido. As razões de alongamento podem variar entre determinados valores e cada polímero tem um limite finito além do qual ele não irá mais se estirar uniformemente. Essa ressonância de tração ou ressonância de fusão é caracterizada por um padrão cíclico de grossura/ i finura da trama, especialmente próximo das extremidades do molde.

Esse é o objetivo da presente invenção, o de fornecer um copo-límero de LDPE que melhora a estabilidade da trama durante o processo de revestimento por extrusão enquanto se obtém também as outras propriedades desejadas. ) O processo da presente invenção é caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre em um reator tubular em um pico de temperatura entre 290°C e 350°C, o co-monômero é um metacrilato difuncional ou com funcionalidade mais elevada e o co-monômero é aplicado em uma quantidade entre 0,008 % em mol e 0,200 % em mol em relação à quantidade de co-j polímero do etileno.

De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção o co-monômero é aplicado em uma quantidade entre 0,008 % em mol e 0,100 % em mol em relação à quantidade de copolímero do etileno. A quantidade preferida de metacrilato difuncional ou com funcio-) nalidade mais elevada resulta na estrutura molecular desejada que determina o desempenho final do produto.

De acordo com uma outra modalidade preferida da presente invenção a polimerização ocorre em uma temperatura entre 300°C e 340°C.

De acordo com uma modalidade adicionalmente preferida da i presente invenção a polimerização ocorre em uma temperatura entre 310°C e 330°C.

De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção o co-monômero difuncional é um (met)acrilato difuncional.

Os dimetacrilatos preferidos são o dimetacrilato de 1,4 - butano-) diol (BDDMA), o di(met)acrilato de hexanodiol (HDDMA), o glicoldimetacrila-to de 1,3 - butileno (1,3 - BGDMA), o dimetacrilato de etilenoglicol (EGDMA), o dimetacrilato de dodecanodiol (DDDMA), o trimetacrilato de trimetilol pro- pano (TMPTMA) e/ou o éster de trimetacrilato (éster de TMA).

Os co-monômeros mais preferidos são o 1,4- butanodiol dimeta-crilato e/ou trimetacrilato de trimetilol propano.

De acordo com uma modalidade adicionalmente preferida da presente invenção o co-monômero é o dimetacrilato de 1,4 - butanodiol. O uso do polímero obtido com o processo de acordo com a presente invenção no revestimento por extrusão resulta em estabilidade melhorada da trama.

Além disso, o polímero obtido com o processo de acordo com a presente invenção possui as propriedades reológicas requeridas para certificar uma boa variação da trama, a tração de estreitamento (encolhimento na largura da trama do LDPE) e a tração de rebaixamento (máxima velocidade de linha na qual a trama de LDPE se quebra). É uma vantagem do processo de acordo com a presente invenção que uma combinação inesperadamente boa da estabilidade da trama, da tração de estreitamento e da tração de rebaixamento, da adesão, da capacidade de impressão, das propriedades de barreira, dos desempenhos da aderência a quente e da selagem a quente, obtidas. É bastante surpreendente que essas propriedades possam ser obtidas com o LDPE obtido com um processo tubular. O rendimento do produto da polimerização é elevado. O polímero obtido com o processo de acordo com a presente invenção resulta também em velocidades de revestimento mais eievadas dentro de uma qualidade elevada e consistente do polímero para evitar as perdas devidas à instabilidade das extremidades e à quebra da trama do polímero.

As ditas melhorias e vantagens são obtidas pela combinação das características específicas que são a polimerização no reator tubular, a polimerização na temperatura específica de pico, a seleção do co-monômero específico e o uso da quantidade específica do co-monômero específico selecionado. A seleção simultânea da temperatura, do co-monômero e da quantidade do co-monômero é muito crítica em relação às propriedades de- sejadas. Se, por exemplo, a quantidade do metacrilato difuncional está acima de 0,200 % em mol o conteúdo de gel será demasiado elevado, se, por exemplo, o metacrilato difuncional não está presente a estabilidade da trama é insuficiente, se, por exemplo, a temperatura de pico for menor do que 290°C a quantidade necessária do co-monômero é muito elevada e conse-qiientemente o conteúdo do gel será demasiadamente elevado e se, por exemplo, a temperatura de pico for mais elevada do que 350°C o processo de polimerização será instável.

Uma pessoa versada na técnica, no campo técnico de revestimento por extrusão, considera somente o polietileno de baixa densidade produzido em um reator de autoclave de alta pressão, particularmente para ser adaptado à aplicação de revestimento por extrusão. Muito surpreendentemente o processo de polimerização tubular de acordo com a presente invenção fornece um polímero que é altamente adequado para ser aplicado em um processo de revestimento por extrusão.

De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção a pressão da entrada do reator varia entre 100 MPa e 350 MPa.

Uma pressão relativamente baixa resulta em um grau relativamente elevado de ionga cadeia ramificada e na estabilidade melhorada da trama. Porém uma pressão relativamente baixa também reduz a potencialidade de solvente do etileno, fornece maior defasagem etileno-LDPE, promove maior deposição de LDPE próximo à parede do reator, ocorrerá maior deterioração de transferência de calor e se obtém uma conversão mais baixa. Consequentemente tem que ser selecionado um valor ótimo para a pressão de entrada do reator.

Mais preferivelmente a pressão da entrada do reator varia entre 150 MPa e 300 MPa. A temperatura de polimerização pode ser otimamente controlada pela medição de um iniciador, por exemplo, um peróxido orgânico ou uma mistura de iniciadores em um ponto de injeção ou em diferentes pontos de injeção. Uma pessoa versada na técnica tem que determinar os iniciadores ou a mistura adequada de iniciadores, a concentração de iniciador e os pon- tos de injeção que são os mais adequados para serem usados.

Para obter a temperatura de pico desejada uma pessoa versada na técnica tem que selecionar o iniciador (mistura) e a quantidade de iniciador e de peróxidos orgânicos adequados para inclui, por exemplo, peroxiéster, pero-xicetona, peroxicetal e peroxicarbonato como, por exemplo, o di - 2 - etilexil -peroxicarbonato, diacetil peroxi dicarbonato, dicicloexil-peroxidicarbonato, perpivalato de tert-amila, perneodecanoato de cumila, perneodecanoato de tert-butila, perpivalato de tert-butila, permaleinato de tert-butila, perisonona-noato de tert-butila, perbenzoato de tert-butila, peróxi-2-etilexanoato de tert-butila, hidroperóxido de tert-butila, peróxido de d-tert-butila, hidroperóxido de diisopropilbenzol, peróxido diisononanoíla, peróxido de didecanoíla, hidroperóxido de cumila, hidroperóxido isobutil metil cetona, 2,2 - bis - (tert-butilpe-róxi) - butano e/ou 3,4 - dimetil - 3,4 - difenilexano.

Também podem ser aplicados peróxidos difuncionais ou com funcionalidade mais elevada.

De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção o peróxido é um peróxido difuncional.

Os peróxidos bifuncionais adequados que podem ser aplicados incluem, por exemplo, 2,5 - dimeti! - 2,5 - di - terc - butilperoxiexano, 2,5 - dimetil - 2,5 - tert - peroxiexina - 3, 3,6,9 - trietil - 3,6,9 - trimetil -1,4,7 - triperoxonona-no, 3,3,6,6,9,9 - hexametil - 1,2,4,5 - tetraoxacíclononano, n - etil - 4,4 - di - tert - butilperoxivalerato, 1,1 - di - tert - butilperóxi - 3,3,5 - trimetilcicloexa-no, etil - 3,3 - di - tert - butilperoxibutirato, 1,1 - di - tert - butilperoxicicloexa-no, 2,2 - di - tert - butilperoxibutano, etil - 3,3 - di - tert - amilperoxibutirato, 2,2 - di - 4,4 - di - tert - butilperóxi cicloexilpropano, metil - isobutil - peróxido, 1,1 - di - tert - amílperóxi cicloexano, 1,1 - di - tert - butilperóxi cicloexano, 2,5 - di - metil - 2,5 - di - 2 - etil - hexanoil peroxiexano e/ou 1,4 - di - tert - butil peroxicarbo cicloexano. A concentração do iniciador varia geralmente entre 0,5 ppm (em peso) e 100 ppm (em peso) em relação à quantidade do etileno.

Durante a polimerização também é possível adicionar, por exemplo, inibidores, limpadores e/ou um reguladores de cadeia (tal como, por e- xemplo, um álcool, um aldeído, uma cetona ou um hidrocarboneto alifático). Os reguladores de cadeia mais adequados são o álcool isopropílico, o pro-pano, o propileno e o aldeído propiônico. O co-monômero pode ser adicionado em um ponto de injeção em diferentes pontos de injeção a jusante no sentido axial do reator tubular.

De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção o co-monômero é adicionado em diferentes pontos de injeção a jusante no sentido axial do reator tubular. O uso de diferentes pontos de injeção resulta na arquitetura molecular desejada do polímero e, além disso, na formação minimizada de gel, processabilidade otimizada e características óticas. O reator pode ser um reator tubular de polimerização possuindo a superfície interna do reator perfilada de acordo com, por exemplo, a W02005/065818. O perfil interno pode ser fornecido tanto em um segmento tubular como em um acoplamento entre os seguimentos tubulares de modo que o perfil interno forme um corpo contínuo e integrado com o segmento tubular e/ou com o acoplamento.

Geralmente, a densidade do LDPE obtido varia entre 910 kg/m3 e 935 kg/m3 (de acordo com a ISO 1183) e os índices de fusão variam entre 0,10 dg/minute e 100 dg/minute (de acordo com o ASTM D 1133). O copolímero obtido com o processo de acordo com a presente invenção pode se desejado, compreender além do metacrilato difuncional, ou com uma funcionalidade mais elevada, também outros co-monômeros específicos, de modo a ser capaz de obter as propriedades específicas solicitadas. Preferivelmente, o copolímero consiste em unidades de monômero do etileno e unidades difuncionais de metacrilato, ou unidades de metacrilato com uma funcionalidade mais elevada. O copolímero do etileno obtido com o processo tubular de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de que o copolímero possui as seguintes propriedades de filme após ter sido aplicado o processo de revestimento por extrusão: A estabilidade da trama está entre 0 e 3 x 10'3 m. O estreitamento está entre 0 e 120 x 10'3 m e A tração de rebaixamento é maior do que 300 m/min. A estabilidade da trama, o estreitamento e a tração de rebaixamento foram determinadas usando a SABIC Pilot Extrusion Coating Line tal como divulgado na apresentação "Modelos estatísticos para descrever as correlações entre a distribuição de massa molecular e a capacidade de processar o revestimento por extrusão" por Marcei Neilen, na 9â Conferência Européia PLACE - TAPPI 2003, de 12 a 14 de maio de 2003, em Roma. A tração de estreitamento é o encolhimento na largura da trama do LDPE em comparação com a largura interna de corante, O copolímero do etileno obtido com o processo tubular da presente invenção é caracterizado pelo fato de que a contagem do gel é menor do que 5 partículas por m2 e maior do que 600 x 10'6 m. A contagem do gel é determinada de acordo com de "a determinação 2245 de contagem do gel DSM K" (que usa equipamento Gõttfert de parafuso único sem peças para mistura, UD = 20 com um diâmetro interno do cilindro de 30 milímetros, perfil de temperatura da máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura da cabeça de extrusão 260°C, 260°C, 260°C; matriz suporte do molde do filme de revestimento de 320 milímetros, temperatura da matriz 260°C, giro do parafuso constante de 120 RPM e espessura de filme de 50 x 10'6 m).

Muito surpreendentemente esses valores para a estabilidade da trama, o estreitamento e a contagem do gel são obtidos com o LDPE obtido com um processo tubular. O LDPE obtido com o processo de acordo com a presente invenção é adequado para ser usado em aplicações de revestimento por extrusão para revestimento de vários substratos tal como, por exemplo, papel, papelão, tecido, alumínio e outros materiais. Os revestimentos fornecem, por exemplo, uma adesão, um desempenho de selagem a quente e uma barreira contra umidade, muito boa para o substrato. Os campos de aplicação adequados são, por exemplo, caixas de papelão para empacotamento de líquidos, empacotamento asséptico, empacotamento de alimentos, fitas de vídeo, copos de papelão, caixa para estocagem de alimentos, bandejas para alimentos próprias para congelamento e para forno, malotes, sacos de paredes múltiplas, papéis de impressão e papéis fotográficos tais como, por exemplo, papéis para jato de tinta. A presente invenção também está direcionada a uma composição de revestimento por extrusão compreendendo o polietileno obtido com o processo de acordo com a presente invenção. Essas composições podem também compreender outros aditivos que são dependentes da aplicação desejada. O polímero obtido com o processo de acordo com a presente invenção pode também ser aplicado, por exemplo, no segmento de filme, para produtos extrudados, no segmento do molde do filme, em aplicações de empacotamento, em aplicações de moldagem, por exemplo, em vedações de frascos de materiais médicos e para o consumidor final, em aplicações de revestimento de fios e de cabos para redes elétricas e de comunicação, em espumas de enchimento, em bateladas e em filmes por sopro.

Por exemplo, o processo de acordo com a presente invenção resulta também em uma ótima estabilidade da trama no processo para produzir filme moldado enquanto oferece propriedades excelentes de estreitamento e de tração de rebaixamento para um revestimento uniforme. Os filmes moldados mostram baixas variações de calibre e consequentemente velocidades melhoradas de impressão e de conversão.

Os processos polimerização a alta pressão do etileno são descritos no Manual do Polietileno, de Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466) nas páginas de 43 a 53. Desse modo a primeira produção do polietileno de baixa densidade mostrou uma extraordinária divergência dos processos de produção. Os reatores tubulares e de autoclave são sistemas técnicos muito diferentes por causa de, por exemplo, seus perfis diferentes que necessitam de métodos diferentes no controle da temperatura. As duas geometrias diferentes de reatores possuem problemas únicos e diferentes de engenharia química que necessitam de condições diferentes de controle. A diferença entre a ausência essencial de mistura no reator tubular e os elevados níveis de mistura na autoclave mostram a necessidade de controle diferenciado sobre as condições de reação e, desse modo, a estrutura mole- cular dos produtos é diferente. E, conseqüentemente as propriedades finais do polímero são totalmente diferentes.

Durante o processo de alta pressão do polietileno em um reator tubular o polietileno é preparado por polimerização via radical do etileno em um estado supercrítico. A colocação de um iniciador tal como, por exemplo, um peróxido orgânico, um éster de ácido azodicarboxílico, uma dinitrila de ácido azodicarboxílico e os hidrocarbonetos que se decompõem em radicais, podem iniciar a polimerização. O oxigênio e o ar também são adequados para de servir como um iniciador. O etileno, que é comprimido até a pressão desejada, flui através do reator tubular que é guarnecido na parte externa com uma camisa através da qual a água de refrigeração flui de modo a remover através da parede o calor desenvolvido pela reação. Esse reator tem um comprimento entre, por exemplo, 1.000 metros e 3.000 metros e um diâmetro interno entre, por exemplo, 0,01 metro e 0,10 metro. O etileno entrante é aquecido primeiramente à temperatura de decomposição do iniciador, quando então uma solução do iniciador é introduzida e a polimerização começa subseqüentemente. O controle da quantidade de iniciador mantém a temperatura de pico desejada. Depois disso, a mistura resfria e, depois que a temperatura caiu a um nível suficientemente baixo, o iniciador é introduzido uma ou mais vezes novamente através de um dos pontos da injeção do iniciador. A jusante do reator o produto obtido depois da extrusão, da separação e da secagem é transportado, por exemplo, para os silos de armazenamento de produto. Devido à natureza exotérmica da reação, a temperatura aumenta conforme a reação avança até um pico máximo de temperatura, e uma quantidade considerável de calor é envolvida. Geralmente, a temperatura na zona de reação do reator varia entre 40°C e 375°C. Geralmente, a pressão de entrada do reator varia entre 50 MPa e 500 MPa onde, a pressão da entrada do reator, se refere à pressão (total) em que o fluxo de alimentação deixa o compressor e entra no reator. A invenção é elucidada com base nos seguintes exemplos não limitantes: Exemplos de I a II e Exemplos Comparativos de A a C.

Um copolímero do etileno foi obtido polimerizando o etileno em um reator tubular na presença de dimetacrilato de 1,4 - butanodiol em uma quantidade e com um pico de temperatura de polimerização tal como indicado na Tabela I.

Foi adicionado propiieno como agente de transferência de cadeia no reciclo de baixa pressão antes do compressor primário para controlar o índice do fluxo de fusão (MFI) no valor indicado na Tabela I. O iniciador foi adicionado em pontos de injeção a jusante no sentido axial do reator tubular. A pressão da entrada do reator totalizou até 250 MPa e a pressão de saída totalizou até 200 MPa. O comprimento total do reator totalizou 2.500 meo diâmetro tubular interno foi de 0,05 m.

Uma monocamada pura do produto obtido foi processada na linha revestimento por extrusão ER-WE-PA da SABIC. Essa linha de revestimento é divulgada na apresentação "Modelos estatísticos para descrever as correlações entre a distribuição de massa molecular e a capacidade de processar o revestimento por extrusão" por Marcei Neilen, na 9Ê Conferência Européia PLACE - TAPPI 2003, de 12 a 14 de maio de 2003, em Roma. O rendimento da extrusora foi fixado em 0,01 kg/m2 em uma velocidade de 200 m/min, de acordo com os seguintes ajustes: - Largura do substrato: 8 x 10'1 m. - Temperatura do molde: 300°C. - Velocidade da linha: até 1.000 m/min. - Falha do corante: 6 x 10'3 m. A quantidade de dimetacrilato de butanodiol foi determinada de acordo com o método de 1H-RMN. A amostra foi dissolvida em TCE (tetra cloro etano) deuterado a 120°C. O espectro de 1H-RMN foi registrado em um espec-trômetro Varian Inova de 600 megahertz a 110°C sob as seguintes condições: Tempo de medição: 1 hora.

Comprimento de pulso: 45 graus.

Atraso de relaxamento: 20 segundos. Número de varreduras: 128.

Temperatura: 110°C.

As propriedades obtidas estão resumidas na Tabela I. A estabilidade da trama, o estreitamento e a tração de rebaixamento foram determinadas usando a SABÍC Pilot Extrusion Coating Une tal como divulgado na apresentação "Modelos estatísticos para descrever as correlações entre a distribuição de massa molecular e a capacidade de processar o revestimento por extrusão" por Marcei Neilen, na 9ã Conferência Européia PLACE - TAPPI2003, de 12 a 14 de maio de 2003, em Roma. A contagem do gel é determinada de acordo com de "a determinação 2245 de contagem do gel DSM K" (que usa equipamento Góttfert de parafuso único sem peças para mistura, LVD = 20 com um diâmetro interno do cilindro de 30 milímetros, perfil de temperatura da máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura da cabeça de extrusão 260°C, 260°C, 260°C; matriz suporte do molde do filme de revestimento de 320 milímetros, temperatura da matriz 260°C, giro do parafuso constante de 120 RPM e espessura de filme de 50 x 10'6 m).

Os polímeros dos Exemplos I e II foram obtidos com o processo em que a polimerização do etileno e do dimetacrilato de 1,4 - butanodiol ocorre em um reator tubular em um pico de temperatura entre 290°C e 350°C e em que o dimetacrilato de 1,4 - butanodiol é aplicado em uma quantidade entre 0,008 % em mol e 0,200 % em mol em relação à quantidade de copo-límero de etileno resultou em: - uma estabilidade da trama entre 0 e 3 x 10'3 m. - um estreitamento entre 0 e 120 x 10‘3 m. - uma tração de rebaixamento maior do que 300 m/min e - uma contagem de gel menor do que 5 partículas por m2 e maior do que 600 x 1Q'6.

Os polímeros de acordo com os Exemplos Comparativos de A a C resultaram em uma estabilidade da trama maior do que 3 x 10'3 m e em um estreitamento maior do que 120 x 10‘3 m.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Processo para a preparação de um copolímero do etileno e de um monômero copolimerizável caracterizado pelo fato de que a polimeriza-ção ocorre em um reator tubular em um pico de temperatura entre 290Ό e 350Ό, o co-monômero é um metacrilato difuncional o u com uma funcionalidade mais elevada e o co-monômero é aplicado em uma quantidade entre 0,008 % em mol e 0,200 % em mol em relação à quantidade de copolímero do etileno.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o metacrilato é o dimetacrilato de 1,4 - butanodiol, o dimetacrilato de hexanodiol, o glicoldimetacrilato de 1,3 - butileno, dimetacrilato de etileno glicol e/ou o dimetacrilato de dodecanodiol.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o metacrilato é o dimetacrilato de 1,4 - butanodiol.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre em um pico de temperatura entre 300Ό e 340Ό.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre em um pico de temperatura entre 310Ό e 330Ό.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o co-monômero é aplicado em uma quantidade entre 0,010 % em mol e 0,100 % em mol em relação à quantidade de copolímero do etileno.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a pressão da entrada do reator está entre 100 MPa e 350 MPa.

8. Processo de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o monômero é adicionado em diferentes pontos de injeção a jusante no sentido axial do reator tubular.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma etapa de revesti- mento por extrusão do polímero obtido em um substrato.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a etapa de aplicação do polímero obtido no segmento de filme, produtos extrudados, no segmento de no segmento do molde do filme, em aplicações de empacotamento, em aplicações de moldagem, por exemplo, em vedações de frascos de materiais médicos e para o consumidor final, em aplicações de revestimento de fios e de cabos para redes elétricas e de comunicação, em espumas de enchimento, em bateladas e em filmes por sopro.