MX2007011007A - Un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno en un reactor tubular. - Google Patents
Un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno en un reactor tubular.Info
- Publication number
- MX2007011007A MX2007011007A MX2007011007A MX2007011007A MX2007011007A MX 2007011007 A MX2007011007 A MX 2007011007A MX 2007011007 A MX2007011007 A MX 2007011007A MX 2007011007 A MX2007011007 A MX 2007011007A MX 2007011007 A MX2007011007 A MX 2007011007A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- ethylene
- process according
- copolymer
- ethylene copolymer
- meth
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 10
- OGBWMWKMTUSNKE-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C(C)=C)OC(=O)C(C)=C OGBWMWKMTUSNKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KQMPMWGWJLNKPC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)OC(=O)C(C)=C KQMPMWGWJLNKPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 19
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 19
- 239000010408 film Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 11
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)OC(=O)C(C)=C HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoyl 7-methyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCC(C)C XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000436 anus Anatomy 0.000 description 1
- 238000009455 aseptic packaging Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- NPDDCAZCWJWIBW-UHFFFAOYSA-N dioxiran-3-one Chemical compound O=C1OO1 NPDDCAZCWJWIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSJNHOXCQCNSM-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-ethyl-2,5,5-trimethylheptaneperoxoate Chemical compound CC(C(=O)OOCCCCCC)(CCC(C)(CC)C)CC WTSJNHOXCQCNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- AQIRXGQDSUUKQA-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;4-methylpentan-2-one Chemical compound OO.CC(C)CC(C)=O AQIRXGQDSUUKQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940030980 inova Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
La presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno y un monomero copolimerizable con el mismo. La polimerizacion tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290 degree C y 350 degree C, el comonomero es un (met)acrilato difuncional o superior y el comonomero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad de copolimero de etileno.
Description
UN PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE UN COPOLIMERO DE ETILENO EN UN REACTOR TUBULAR
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de un copolímero de etileno y un monómero copolimerizable con el mismo. La invención también se refiere a un copolímero de etileno. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los procesos de producción de un polietileno están resumidos en el Handbook of Polyethylene por Andrew Peacock
(2000; Dekker; ISBN 0824795466), páginas 43-66. Existen muchos tipos de polietileno. Ejemplos de diferentes clases de polietileno son polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPS) y polietileno de muy baja densidad (VLDPE) . El polietileno de baja densidad puede ser usado solo, mezclado o coextruído para una variedad de aplicaciones de empaquetamiento, construcción, agrícola, industrial y de consumo. La aplicación más grande del LDPE es en películas producidas por ejemplo mediante procesos de extrusión por soplado o vaciado tanto en mono como en coextrusiones. Las películas hechas con LDPE exhiben buenas propiedades ópticas, dureza, flexibilidad, capacidad de sellado, e
inercia química. Las aplicaciones de uso final incluyen empaquetamiento de artículos de panadería, bocadillos, mercancías no perecederas de consumo, pañales desechables, textiles, películas agrícolas y películas ajustable. Otro campo técnico importante de aplicación del LDPE es el proceso de revestimiento por extrusión. En el proceso de revestimiento por extrusión los polímeros y sustratos son combinados para formar productos con características sinergísticas específicas. Los crecientes requerimientos de procesamiento y producto y las demandas de calidad pueden resultar en varios problemas diferentes que pueden ocurrir en el proceso de revestimiento por extrusión. Ejemplos de estos problemas son ondulación de la orilla, desgarre de la orilla, rotura de la trama, geles, estrías, enlazamientos, variación en el espesor de transferencia, variación en el espesor de la máquina y depósitos del troquel. Los fenómenos relacionados con reología que pueden causar problemas en el revestimiento por extrusión son por ejemplo estabilidad de la trama, estrechamiento y estiramiento. La estabilidad de la trama es un problema con los procesos de película debido a que entre la salida del troquel y el rodillo de enfriamiento, se combinan varias fuerzas competidoras para complicar el proceso de enfriamiento de la trama. El estrechamiento es la reducción del ancho de la película. Esto puede causar áreas no
revestidas en un substrato. El estrechamiento es menor si la elasticidad de la masa fundida es alta. El estiramiento es la capacidad de una masa fundida de ser estirada a películas delgadas sin romperse y la velocidad lineal máxima a la cual se rompe la trama de LDPE. Una masa fundida que es más viscosa que elástica favorece el estirado. En el revestimiento por extrusión, la película delgada del polímero fundido está revestida sobre un substrato. A una velocidad de revestimiento por extrusión alta, aún una menor alteración en la trama fundida causa graves problemas de calidad que pueden conllevar muy rápidamente a grandes cantidades de desperdicio. Por lo tanto los polímeros son requeridos con una calidad alta y consistente para evitar el desperdicio debido a la inestabilidad de la orilla del polímero y rompimientos de la trama. Hoy el LDPE producido usando tecnología de autoclave de alta presión es el polietileno aplicado comercialmente para usarse en aplicaciones de revestimiento por extrusión. El LDPE obtenido con un proceso de autoclave es adecuado para ser aplicado en revestimiento por extrusión por razones de elaborabilidad (estabilidad de la trama, estiramiento y estrechamiento) en relación con la composición molecular (ramificación de cadena larga, distribución amplia) del polímero.
Como se describe en "Vacuum control of web stability improves sheot yield" (Brit±sh Plastics and Rubber; 1 de enero de 1993; páginas 4-5) la estabilidad de la trama o la variación en el ancho de la trama es un problema crítico con procesos de película debido a que entre la salida del troquel y el rodillo de enfriamiento se combinan varias fuerza competidoras que complican el proceso de enfriamiento de la trama. La película sale normalmente del troquel muchas veces más delgada que su forma terminada y debe ser estirada mientras está en estado fundido. Las relaciones de alargamiento pueden variar entre ciertos valores y cada polímero tiene un límite finito después del cual ya no se alargará uniformemente. Esta resonancia de arrastre o resonancia de fusión está caracterizada por un patrón cíclico grueso/delgado en la trama, especialmente cerca de los extremos del troquel. SUMARIO DE LA INVENCIÓN Es el objeto de la presente invención proporcionar un copolímero de LDPE que aumente la estabilidad de la trama durante el proceso de revestimiento por extrusión mientras se obtienen también las otras propiedades deseadas. El proceso de conformidad con la presente invención esta caracterizado en que la polimerización tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C, el comonómero es un (met ) acrilato di-funcional o
funcional superior y el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.100 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno. La cantidad preferida del (met ) acrilato di-funcional o funcional superior resulta en la estructura molecular deseada la cual determina la eficiencia final del producto.
De conformidad con otra modalidad preferida de la invención la polimerización tiene lugar a una temperatura entre 300°C y 340°C. De conformidad con otra modalidad preferida de la invención la polimerización tiene lugar a una temperatura entre 310°C y 330°C. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el comonómero difuncional es un (met ) acrilato difuncional . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los di (met ) acrilatos preferidos son 1, 4-butanodiol dimetacrilato (BDDMA) , hexanodiol dimetacrilato (HDDMA) ,
1,3-butileno glicoldimetacrilato (1,3-BGDMA), etilenglicol dimetacrilto (EGDMA) , dodecanodiol dimetacrilato (DDDMA) , trimetilol propano trimetacrilato (TMPTMA) , y/o éster de
trimetacrilato (éster TMA) . Los comonómeros más preferidos son 1, 4-butanodiol dimetacrilato y/o trimetilol propano trimetacrilato. De conformidad con otra modalidad preferida de la invención el comonómero es el 1, 4-butanodioldimetacrilato .
El uso del polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención en el proceso de revestimiento por extrusión da por resultado una estabilidad mejorada de la trama. Adicionalmente, el polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención tiene las propiedades reológicas requeridas para asegurar una buena variación del ancho de la trama, estrechamiento (encogimiento en el ancho de la trama de LDPE) y estiramiento (velocidad lineal máxima a la cual se rompe la trama de LDPE) . Es una ventaja del proceso de conformidad con la invención que se obtiene una combinación inesperadamente buena de la estabilidad de la trama, estrechamiento y estiramiento, adhesión, imprimibilidad, propiedades de barrera, pegajosidad en caliente y eficiencia de sellado térmico. Es muy sorprendente que estas propiedades pueden ser obtenidas con el LDPE obtenido con un proceso tubular.
El rendimiento del producto de la polimerización es alto . El polímero obtenido con el proceso de conformidad con
la invención también resulta en velocidades superiores de revestimiento en una calidad alta y consistente del polímero para evitar el desperdicio debido a la inestabilidad de la orilla del polímero y a rompimientos de la trama. Dichas mejoras y ventajas son obtenidas mediante la combinación de características específicas que son la polimerización en el reactor tubular, la polimerización en la temperatura pico específica, la selección del comonómero específico y el uso de la cantidad específica del comonómero específico seleccionado. La selección simultánea de la temperatura, el comonómero y la cantidad del comonómero es muy crítica con respecto a las propiedades deseadas. Si por ejemplo la cantidad del (met ) acrilato difuncional está por encima de 0.200 mol % el contenido de gel será demasiado alto, si por ejemplo el (met ) acplato difuncional no está presente, la estabilidad de la trama es insuficiente, si por ejemplo la temperatura pico es menor de 290°C, la cantidad necesitada del comonómero es demasiado alta y consecuentemente el contenido de gel será demasiado alto y si por ejemplo la temperatura pico es mayor de 350°C el proceso de polimerización será inestable. Un experto en el arte en el campo técnico de revestimiento por extrusión considera solo el polietileno
de baja densidad fabricado en un reactor autoclave de alta presión particularmente para ser adaptado a la aplicación de revestimiento por extrusión. Muy sorprendentemente el proceso de polimerización tubular de conformidad con la presente invención proporciona un polímero que es altamente adecuado para ser aplicado en un proceso de revestimiento por extrusión. De conformidad con una modalidad preferida de la invención la presión de entrada del reactor varía entre 100 MPa y 350 MPa. Una presión relativamente baja resulta en un grado relativamente alto de ramificación de cadena larga y en una estabilidad mejorada de la trama. Sin embargo una presión relativamente baja también reduce la capacidad solvente del etileno, proporciona más separación de etileno-LDPE, da más deposición del LDPE cerca de la pared del reactor, ocurrirá más deterioro de transferencia de calor y se obtiene una conversión más ba a. Por lo tanto tiene que ser seleccionada una presión de entrada óptima para la entrada del reactor. Más preferiblemente la presión de entrada del reactor varía entre 150 MPa y 300 MPa. La temperatura de polimerización puede ser controlada óptimamente dosificando un iniciador, por ejemplo un peróxido orgánico o una mezcla de iniciadores en un punto
de inyección o en diferentes puntos de inyección. El experto en la materia tiene que determinar los iniciadores adecuados o mezcla de iniciadores, la concentración del iniciador y el (los) punto (s) de inyección que son más adecuados para ser usados. Para obtener la temperatura pico deseada el experto en la materia tiene que seleccionar el iniciador (mezcla) y la cantidad de iniciador y los peróxidos orgánicos adecuados incluyen por ejemplo ppL xi est ei , peroxicetona, peroxicetal y peroxicarbonato t l como poi ejemplo di-2-etilhexil-peroxi d i ca rbona t o, dicicei i 1 t; r ox i d i ca rbonato, diei clohexil-peroxidicarbonat o, t^r-amilpcxpivalato, cumil perneodecanoato, ter-butilporneodocanoato, ter-but i Iperpivalato, ter-butil-permaleinato, tet-butilpensononanoat o, ter-butilperbenzoato, ter-butilperox?-2-et lnexanoato, ter-butil-hidroperoxido, di-ter-buti lporoxido, di-isopropi lbonzol hidroperoxido, di-isononanoil peróxido, didecano ilperoxido, cumol hidroperoxido, metil isobutil cetona hidroperoxido, 2,2-bi s- ( f r -but i Ip r xi ' -bu ano y/o , -1 -di metí 1-3, A -di feni] -hexano. También pueden ser aplicados peróxidos difuncionales o funcionales superiores. De conformidad con una modalidad preferida de la invención el peróxido es un peróxido difuncional. Peróxidos bifuncionales adecuados incluyen por ejemplo
2, 5-dimetil-2, -d?-ter-but iperoxihexano, 2, 5-dimetil-2, 5-ter-peroxihexino-3, 3, 6, -triotil-3, , 9-trimetil-l, , 7-triperoxononano, 3,3,6,6,9, 9-hexamet.il-l ,2,4, 5— te t. ra xaciclononano, n-eti1- , -di-ter-butil?eroxivaleíate, 1 , 1-di-ter-but i1peroxi-3, 3, 5-tri metí 1 ci cl o exano, t-tl 1-3, 3-di - t.er-bu t. ilperoxibuti rato 1, 1-di-ter-but.ilperoxiciclohexano, 2 , 2-di-ter-butilperoxi-butano, etil-3, -di-ter-amilperox?-but irato, 2, 2-di- , 4-di-ter-but il perox i c i cl ohe i Ipropano, met i -isobutil-peróxido, 1, 1-di-ter-amil?eroxicicLohexano, 1, 1-di-ter-butilperoxi-ciciohexano, 2, 5-di-metil-2, 5-di-2-etil-hexanoilperoxihexano y/o 1 , A -d i - 1 e i -bu t i ! pe r o:-: i ca r boc i c;1 ohexano pueden ser aplicados . La concentración del iniciador generalmente varía entre 0.5 ppm (peso) y 100 ppm (peso) con respecto a la cantidad de etileno. Durante la polimerización también es posible agregar por ejemplo inhibidores, depuradores y/o un regulador de cadena (tal como por ejemplo un alcohol, un aldehido, una cetona o un hidrocarburo alifático) . Los reguladores de cadena muy adecuados son alcohol isopropílico, propano, propileno, y propiono aldehido. El comonómero puede ser agregado en un punto de inyección y en puntos diferentes de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo de reactor. De conformidad con una modalidad preferida de la
invención el comonómero es agregado en diferentes puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo de reactor. El uso de diferentes puntos de inyección resulta en la arquitectura molecular deseada del polímero y adicionalmente en la formación minimizada de gel y en características de elaborabilidad optimizada y ópticas. El reactor puede ser un reactor de polimerización tubular que tiene la superficie interna del reactor perfilada de conformidad con por ejemplo la WO2005/065818. El perfil puede ser proporcionado tanto en un segmento del tubo como en un acoplamiento entre los segmentos del tubo el perfil forma un cuerpo integral y sólido con el segmento del tubo y/o con el acoplamiento. Generalmente la densidad del LDPE obtenido varía entre 910 kg/m3 y 935 kg/m3 (de acuerdo con el ISO 1183) y el índice de fusión varía entre 0.10 dg/minuto y 100 dg/minuto (de acuerdo al ASTM D133) . El copolímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención puede comprender si se desea, además de (met) acrilato di-funcional o funcional superior, también otros comonómeros específicos para ser capaz de obtener las propiedades específicas requeridas. Preferiblemente, el copolímero consiste de unidades de monómero de etileno y unidades de (met ) acrilato di-funcionales o superiores. El copolímero de etileno obtenido con el proceso
tubular de conformidad con la presente invención está caracterizado en que el copolímero tiene las siguientes propiedades de película después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión: La estabilidad de la trama está entre 0 y 3.10~3m El estrechamiento está entre 0 y 120.10"3m y El estiramiento es mayor de 300 m/min. La estabilidad de la trama, el estrechamiento y el estiramiento fueron determinados usando la línea de Revestimiento por Extrusión Piloto SABIC como se describe en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003 en Roma. El estrechamiento es el encogimiento en la anchura de la trama del LDPE en comparación con la anchura del troguel interno. El copolímero de etileno obtenido con el proceso tubular de conformidad con la presente invención está caracterizado en que la cuenta de gel es menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10"6m. La cuenta de gel es determinada conforme a la
"Determinación 2245 de la cuenta de gel DSM K" (usando un equipo de un solo tornillo Góttfert sin mezclar partes, L/D 20 con un diámetro de cilindro interno de 30 mm, perfil de
temperatura de la máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura de la cabeza del extrusor 260°C, 260°C, 260°C; 320 mm del troquel soporte del revestimiento de película fundida, temperatura del troquel 260°C, constante del tornillo 120 RPM, y espesor de la película 50. 10"6m) .
Muy sorprendentemente estos valores para la estabilidad de la trama, el estrechamiento y la cuenta de gel son obtenidos con el LDPE obtenido con un proceso tubular. El LDPE obtenido con el proceso de conformidad con la invención es adecuado para ser usado en aplicaciones de revestimiento por extrusión para revestimientos en diferentes substratos tales como por ejemplo papel, cartón, tela, aluminio y otros materiales. Los revestimientos proporcionan por ejemplo una muy buena adhesión, eficiencia de sellado térmico y barrera de humedad al substrato. Los campos adecuados de aplicación son por ejemplo envases de cartón para empacar líquidos, empaquetamiento aséptico, empaquetamiento de alimentos, cintas, copas de cartón, cajas de cartón para alimentos, charolas idóneas para horno dual y alimentos congelados, bolsas, bolsas de múltiples paredes, papeles desprendibles y papeles fotográficos tales como por ejemplo papeles para inyección de tinta. La presente invención también está dirigida a una composición de revestimiento por extrusión que comprende
polietileno obtenido con el proceso de conformidad con la presente invención. Estas composiciones pueden también comprender otros aditivos que son dependientes de la aplicación deseada. El polímero obtenido con el proceso de conformidad con la invención puede ser aplicado en por ejemplo el segmento de la película, para productos extruídos, en el segmento de película colada, en aplicaciones de empaquetamiento, en aplicaciones de moldeo por ejemplo cierres y botellas de consumo y de medicamentos, en aplicaciones de revestimiento de cable y alambre para cables de comunicación y eléctricos, en espumas, en mezclas madre y en películas de soplado . Por ejemplo, el proceso de conformidad con la presente invención resulta también en una estabilidad óptima de la trama en el proceso para producir películas coladas mientras ofrece excelentes propiedades de estirado y estrechamiento para revestimientos uniformes. Las películas coladas muestran variaciones de bajo calibre y consecuentemente en velocidades de conversión e impresión mejoradas . Los procesos de polimerización de alta presión del etileno están descritos en el Handbook of Polyethylene por Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466), páginas 43-53. Desde la primera producción de polietileno de baja
densidad ha existido una extraordinaria divergencia de procesos de fabricación. Los reactores tubulares y de autoclave son sistemas técnicos muy diferentes debido a que por ejemplo sus diferentes perfiles que requieren diferentes métodos de control de temperatura. Las dos geometrías de reactor divergentes presentan únicamente diferentes problemas de ingeniería química que requieren condiciones diferentes de control. La diferencia entre la falta esencial de mezclado en el reactor tubular y los altos niveles de mezclado en el autoclave presenta la necesidad de un control distinto de condiciones de reacción y por lo tanto la estructura molecular de los productos es diferente. Consecuentemente las propiedades finales del polímero son totalmente diferentes. Durante el proceso de alta presión del polietileno en un reactor tubular el polietileno es preparado mediante polimerización por radicales en etileno supercrítico. La dosificación de un iniciador tal como por ejemplo peróxido orgánico, éster del acido azodicarboxílico, dinitplo del ácido azodicarboxilico e hidrocarburos que se descomponen en radicales puede iniciar la polimerización. El oxígeno y el aire también son adecuados para servir como un iniciador. El etileno, el cual es comprimido a la presión deseada, fluye a través del tubo del reactor, el cual está proporcionado en el exterior con una chaqueta a través de
la cual fluye agua de enfriamiento a fin de eliminar el calor desarrollado de la reacción vía la pared. Este reactor tiene una longitud entre por ejemplo 1000 metros y 3000 metros y un diámetro interno entre por ejemplo 0.01 metros y 0.10 metros. El etileno entrante es calentado primero a la temperatura de descomposición del iniciador, después de lo cual una solución del iniciador es dosificado y la polimerización comienza subsecuentemente. Al controlar la cantidad del iniciador se logra la temperatura pico deseada. Posteriormente la mezcla se enfría y, después de que la temperatura ha caído a un nivel suficientemente bajo, el iniciador es dosificado una o más veces nuevamente vía uno de los puntos de inyección del iniciador. Corriente abajo del reactor el producto obtenido es transportado a los silos del producto después por ejemplo de la extrusión, separación y secado. Debido a la naturaleza exotérmica de la reacción, la temperatura aumenta a medida de que la reacción procede a una temperatura pico máxima y se desprende un calor considerable. Generalmente la temperatura en la zona de reacción del reactor varia entre 40°C y 375°C. Generalmente la presión de entrada al reactor varia entre 50 MPa y 500 MPa en donde la presión de entrada al reactor se refiere a la presión (total) a la cual la corriente de alimentación deja el compresor y entra al reactor.
La invención es elucidada en base a los siguientes ejemplos no limitativos. Ejemplos I y II y Ejemplos Comparativos A-C. Un copolímero de etileno fue obtenido mediante polimerización mediante polimerización de etileno en un reactor tubular en presencia de 1 , 4-butanod?oldimetacr?lato en una cantidad y con una temperatura pico de la polimerización como se indica en la Tabla 1. Como agente de transferencia de cadena se agregó propileno en el reciclo de presión ba a antes del compresor primario controlando el índice de flujo de fusión (MFI) al valor indicado en la Tabla 1. El iniciador se agregó en los puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo del reactor. La presión de entrada del reactor fue equivalente a 250 MPa y la presión de salida fue de 200 MPa. La longitud total del reactor fue equivalente a 2500 m y el diámetro del tubo interno fue de 0.05 m. Una monocapa pura del producto obtenido fue procesada en la línea de revestimiento por extrusión ER-WE-PA de SABIC. Esta linea de revestimiento es descrita en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distpbution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003
en Roma . El rendimiento total del extrusor fue fijado en 0.01 Kg/m2 a una velocidad de 200 m/mm en los siguientes parámetros : - Ancho del substrato: 8.10"1m Temperatura del troquel: 300°C Velocidad lineal: hasta 1000 m/mín Abertura del troquel: 6.10~3m La cantidad de butano diol dimetacrilato se determinó conforme al método de RMN de 1H. La muestra se disolvió en TCE (tetra cloro etano) deuterizado a 120°C. El espectro de RMN de 1H se registró en el Espectrómetro Varian Inova de 600 MHz a 110°C ba o las siguientes condiciones: Tiempo de Medición 1 hora Longitud de Pulso 45 grados Retardo de la tensión 20 segundos Numero de barridos 128 Temperatura 110°C Las propiedades obtenidas están resumidas en la Tabla 1.
Tabla 1
La estabilidad de la trama, el estrechamiento y el estiramiento fueron determinados usando la línea de revestimiento por extrusión Piloto SABIC como se describió en la presentación "Statiscal Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusión coating processability" por Marcel Neilen en la 9a Conferencia PLACE Europea de TAPPI, 12-14 de mayo de 2003 en Roma. La cuenta de gel es determinada conforme a la "Determinación 2245 de la cuenta de gel DSM K" (usando un equipo de un solo tornillo Gottfert sin mezclar partes, L/D 20 con un diámetro de cilindro interno de 30 mm, perfil de temperatura de la máquina 150°C, 180°C, 220°C, 260°C, 260°C; temperatura de la cabeza del extrusor 260°C, 260°C, 260°C; 320 mm de troquel soporte de revestimiento de la película fundida, temperatura del troquel 260°C, constante del tornillo 120 RPM, y espesor de la película 50. 10"6 m) .
Los polímeros de los Ejemplos I y II obtenidos con el proceso en donde la polimerización del etileno y 1,4-butanodioldimetacrilato tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C y en donde el 1,4-butanodioldimetacrilato es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad del copolímero de etileno resulta en • una estabilidad de la trama entre 0 y 3.10"3m, • un estrechamiento entre 0 y 120.10"3 m, • un estiramiento mayor de 300 m/min y • una cuenta de gel menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10~6 m. Los polímeros de acuerdo con los Ejemplos Comparativos A-C resultan en una estabilidad de la trama mayor de 3.10"3 m y en un estrechamiento mayor de 120.10"3m.
Claims (12)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Un proceso para la preparación de un copolímero de etileno y un monómero copolimerizable con el mismo, caracterizado en que la polimerización tiene lugar en un reactor tubular a una temperatura pico entre 290°C y 350°C, el comonómero es un (met ) acrilato difuncional o superior y el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.008 mol % y 0.200 mol % con respecto a la cantidad de copolímero de etileno .
- 2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado en que el (met ) acrilato es 1,4-butano-dioldimetacrilato, hexanodiol dimetacrilato, 1,3-butileno glicoldimetacrilato, etilenglicol dimetacrilato, y/o dodecanodiol dimetacrilato.
- 3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado en que el (met ) acrilato es 1,4-butano dioldimetacrilato.
- 4. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado en que la polimerización tiene lugar a una temperatura pico entre 300°C y 340°C.
- 5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado en que la polimerización tiene lugar a una temperatura pico entre 310°C y 330°C.
- 6. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado en que el comonómero es aplicado en una cantidad entre 0.010 mol% y 0.100 mol% con respecto a la cantidad de copolímero de etileno.
- 7. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado en que la presión de entrada al reactor está entre 100 MPa y 350 MPa.
- 8. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado en que el monómero es agregado en diferentes puntos de inyección corriente abajo en la dirección axial del tubo del reactor.
- 9. Un copolímero de etileno que comprende unidades de monómero de etileno y unidades de un (met ) acrilato difuncional obtenido con el proceso tubular de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado en que el copolímero tiene las siguientes propiedades de película después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión : la estabilidad de la trama está entre 0 y 3.10"3m, el estrechamiento está entre 0 y 120.10"3 m, el estiramiento es mayor de 300 m/min.
- 10. Un copolímero de etileno que comprende unidades de monómero de etileno y unidades de un (met ) acrilato difuncional obtenido con el proceso tubular de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado en que la cuenta de gel es menor de 5 partículas por m2 mayor de 600.10"6 m después de aplicar el proceso de revestimiento por extrusión.
- 11. Una composición de revestimiento por extrusión caracterizada en que comprende un copolímero de etileno obtenido con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o un copolímero de etileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-10.
- 12. Una película caracterizada en que comprende un copolímero de etileno obtenido con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o un copolímero de etileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05075571 | 2005-03-09 | ||
| PCT/EP2006/001974 WO2006094723A1 (en) | 2005-03-09 | 2006-02-27 | A process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MX2007011007A true MX2007011007A (es) | 2007-11-08 |
Family
ID=34938089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MX2007011007A MX2007011007A (es) | 2005-03-09 | 2006-02-27 | Un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno en un reactor tubular. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7820776B2 (es) |
| EP (1) | EP1861434B1 (es) |
| JP (1) | JP2008533223A (es) |
| KR (2) | KR101391511B1 (es) |
| CN (1) | CN101137681B (es) |
| BR (1) | BRPI0608302B1 (es) |
| CA (1) | CA2599636C (es) |
| DK (1) | DK1861434T3 (es) |
| EA (1) | EA015960B1 (es) |
| ES (1) | ES2421584T3 (es) |
| MX (1) | MX2007011007A (es) |
| NO (1) | NO20075055L (es) |
| PL (1) | PL1861434T3 (es) |
| PT (1) | PT1861434E (es) |
| WO (1) | WO2006094723A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200707776B (es) |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101409021B1 (ko) * | 2006-03-24 | 2014-06-18 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 압출 코팅 조성물 |
| EP2069145A2 (en) | 2006-09-11 | 2009-06-17 | Saudi Basic Industries Corporation | Food packaging |
| SG190030A1 (en) | 2010-10-29 | 2013-06-28 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers and processes for the same |
| BR112013016031B1 (pt) | 2010-12-22 | 2020-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | processo para preparar copolímero de etileno na presença de iniciador da polimerização por radicais livres por copolimerização de etileno, copolímero de etileno obtido por tal processo e seu uso, bem como processo para revestimento por extrusão de um substrato |
| US20130333832A1 (en) * | 2011-03-03 | 2013-12-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing ethylene homopolymers or copolymers in a tubular reactor with at least two reaction zones having different concentrations of chain transfer agent |
| EP3098262B1 (en) | 2011-11-23 | 2019-06-05 | Dow Global Technologies LLC | Low density ethylene-based polymers with broad molecular weight distributions and low extractables |
| US9334348B2 (en) | 2011-11-23 | 2016-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Low density ethylene-based polymers with extracts at lower molecular weights |
| MX360854B (es) | 2011-12-22 | 2018-11-20 | Dow Global Technologies Llc | Polímeros basados en etileno con una resistencia a la fusión mejorada, y procesos para lo mismo. |
| EP2636691A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Borealis AG | Process and plant for manufacturing polyethylene-diene-copolymers |
| CA2862081C (en) | 2012-04-02 | 2017-01-10 | Borealis Ag | Ethylene polymerization process using an inhibitor |
| US10442878B2 (en) | 2012-06-27 | 2019-10-15 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers and processes for the same |
| JP6325566B2 (ja) | 2012-11-20 | 2018-05-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高い溶融強度を有する低密度エチレン系ポリマー |
| KR20200120756A (ko) | 2013-05-22 | 2020-10-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 고용융 강도를 갖는 저밀도 에틸렌-기반 폴리머를 함유하는 조성물 및 이로부터 형성된 필름 |
| CN105308104B (zh) * | 2013-06-20 | 2019-06-18 | 沙特基础工业公司 | 包含聚乙烯泡沫的发泡膜 |
| EP3027682B1 (en) | 2013-07-31 | 2018-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Foamed caps and closure seal comprising polyethylene foam |
| EP2886338B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-02-21 | Borealis AG | Extrusion coating of low density polyethylene and heat-sealed article made therefrom |
| KR102284307B1 (ko) * | 2013-12-26 | 2021-08-04 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 비대칭 폴리엔을 이용하여 에틸렌계 중합체의 제조를 위한 반응기 안정성을 개선하는 방법 |
| JP2017502131A (ja) * | 2013-12-26 | 2017-01-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 非対称ポリエンを使用して形成されるエチレン系ポリマー |
| SG11201605091RA (en) | 2013-12-26 | 2016-07-28 | Dow Global Technologies Llc | Processes to form ethylene-based polymers using asymmetrical polyenes |
| JP6464187B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2019-02-06 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 管型反応装置内でエチレンコポリマーを調製する方法 |
| WO2015166297A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for manufacturing ethylene polymers and copolymers |
| KR102359175B1 (ko) | 2014-06-27 | 2022-02-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 일산화탄소 및 레올로지 개질제로부터 유도된 단위를 포함하는 에틸렌계 폴리머 |
| BR112016029649A2 (pt) * | 2014-06-27 | 2017-08-22 | Dow Global Technologies Llc | processos para preparar polímeros à base de etileno usando uma distribuição de monóxido de carbono |
| CN106715486B (zh) | 2014-07-24 | 2020-07-31 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于制备乙烯共聚物的方法 |
| US10273318B2 (en) | 2014-12-30 | 2019-04-30 | Dow Global Technologies Llc | Process to control output and quality of ethylene-based polymer formed by high pressure free radical polymerization |
| WO2016150657A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Packaging material comprising polyethylene foam |
| EA201792135A1 (ru) | 2015-03-26 | 2018-01-31 | Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. | Способ получения полиэтилена путем полимеризации при высоком давлении |
| EP3310853B1 (en) | 2015-06-17 | 2022-03-30 | Dow Global Technologies LLC | Process for making crosslinked cable insulation using high melt strength ethylene-based polymer made in a tubular reactor and optionally modified with a branching agent |
| ES2799524T3 (es) | 2015-06-24 | 2020-12-18 | Dow Global Technologies Llc | Procedimientos para preparar polímeros a base de etileno con resistencia en estado fundido mejorada |
| US10400046B2 (en) | 2015-06-25 | 2019-09-03 | Joseph J. Matsko | Portable powered paint system |
| KR102662246B1 (ko) | 2015-06-25 | 2024-05-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌계 중합체의 제조 방법 |
| US10358512B2 (en) | 2015-06-25 | 2019-07-23 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers with low hexane extractables |
| JP2018518575A (ja) | 2015-06-25 | 2018-07-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高溶融強度を有する管状エチレン系ポリマーを作製するための改善されたプロセス |
| ES2774813T3 (es) | 2015-06-25 | 2020-07-22 | Dow Global Technologies Llc | Proceso mejorado para preparar polímeros tubulares a base de etileno con G' elevado y amplia MWD |
| EP3121199B1 (en) * | 2015-07-23 | 2017-04-26 | Basell Polyolefine GmbH | High-pressure polymerization process of ethylenically unsaturated monomers in a tubular reactor |
| CN107949579B (zh) * | 2015-08-26 | 2020-05-05 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于生产乙烯聚合物的方法 |
| CN108349140B (zh) * | 2015-09-07 | 2021-08-03 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于生产拉伸膜的方法 |
| EP3168239A1 (en) | 2015-11-10 | 2017-05-17 | Dow Global Technologies LLC | High pressure free radical polymerizations |
| EP3168237A1 (en) | 2015-11-10 | 2017-05-17 | Dow Global Technologies LLC | High pressure, free radical polymerizations to produce ethylene-based polymers |
| EP3168238A1 (en) | 2015-11-10 | 2017-05-17 | Dow Global Technologies LLC | Ethylene-based polymers formed by high pressure free radical polymerizations |
| PL3390467T3 (pl) * | 2015-12-17 | 2024-01-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Kopolimery etylenu i sposób ich wytwarzania |
| CN106928536A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | Sabic环球技术有限责任公司 | 适用于挤出涂覆的基于乙烯的聚合物组合物 |
| EP3400255B1 (en) | 2016-01-05 | 2022-04-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing graft copolymer comprising polyethylene |
| EP3400250B1 (en) | 2016-01-05 | 2022-04-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing graft copolymer comprising polyethylene |
| CN105912272B (zh) | 2016-04-14 | 2019-03-01 | 华为技术有限公司 | 一种控制多个安全应用软件的运行的装置和方法 |
| JP6946331B2 (ja) * | 2016-04-22 | 2021-10-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 清浄な押出コーティング処理のための低揮発性管状低密度エチレン系ポリマーを製造する方法 |
| EP3260473A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-27 | Dow Global Technologies LLC | High pressure, free radical polymerizations to produce ethylene-based polymers |
| EP3260472A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-27 | Dow Global Technologies LLC | Ethylene-based polymers formed by high pressure free radical polymerizations |
| US11084893B2 (en) | 2017-06-02 | 2021-08-10 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers and processes for the same |
| ES2965047T3 (es) | 2017-10-31 | 2024-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolímeros de etileno/co y procesos para fabricar los mismos |
| WO2020006104A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymers with improved melt strength and thermal stability |
| WO2020183248A1 (en) | 2019-03-14 | 2020-09-17 | Braskem S.A. | Extrusion coating resin from tubular reactor |
| AR119441A1 (es) | 2019-07-31 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Polietileno de baja densidad con resistencia de adhesión en caliente y adhesión al metal mejoradas mediante la adición de ionómeros |
| AR119432A1 (es) * | 2019-07-31 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Supresión de estrechamiento para polímeros tubulares a base de ldpe para recubrimiento por extrusión a velocidad de línea media y alta |
| EP4004065A1 (en) | 2019-07-31 | 2022-06-01 | Dow Global Technologies LLC | Ethylene-based polymer composition with branching |
| AR119443A1 (es) | 2019-07-31 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Polietileno de baja densidad con papel adhesivo de aluminio mejorado mediante la mezcla de resinas de copolímero ácido |
| US11680117B2 (en) | 2020-04-16 | 2023-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylenes and processes for producing polyethylenes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2403516C2 (de) * | 1974-01-25 | 1983-02-17 | VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", DDR 4220 Leuna | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- und Terpolymerisaten sowie Polymerlegierungen des Äthylens |
| FR2583759B1 (fr) * | 1985-06-20 | 1988-01-15 | Atochem | Films de polyolefines photoreticulables et leur procede de fabrication |
| DE3615562A1 (de) * | 1986-05-09 | 1987-11-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des ethylens mit acrylsaeureestern in einem roehrenreaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
| FR2621920B1 (fr) * | 1987-10-14 | 1990-01-26 | Charbonnages Ste Chimique | Polymeres fonctionnalises de l'ethylene applicables a l'enduction d'un metal et un procede pour leur preparation |
| US5191050A (en) | 1987-10-14 | 1993-03-02 | Norsolor | Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation |
| FR2660660B1 (fr) * | 1990-04-09 | 1993-05-21 | Norsolor Sa | Perfectionnement au procede de fabrication de polymeres radicalaires de l'ethylene utilisables pour l'enduction d'un metal. |
| JPH0641238A (ja) | 1992-07-21 | 1994-02-15 | Tosoh Corp | 押出コ−ティング用エチレン重合体の製造方法 |
| GB9216392D0 (en) | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Univ Waterloo | Surface roughness characterization of extruded plastic products |
| ES2235285T3 (es) | 1993-05-13 | 2005-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolimeros de etileno con una distribucion de la composicion relativamente estrecha, su produccion y uso. |
-
2006
- 2006-02-27 KR KR1020137019806A patent/KR101391511B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2006-02-27 PT PT67074054T patent/PT1861434E/pt unknown
- 2006-02-27 WO PCT/EP2006/001974 patent/WO2006094723A1/en not_active Ceased
- 2006-02-27 BR BRPI0608302-1A patent/BRPI0608302B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-02-27 KR KR1020077022791A patent/KR101321177B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2006-02-27 CN CN200680007374XA patent/CN101137681B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-27 JP JP2008500099A patent/JP2008533223A/ja active Pending
- 2006-02-27 DK DK06707405.4T patent/DK1861434T3/da active
- 2006-02-27 EA EA200701924A patent/EA015960B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-02-27 ES ES06707405T patent/ES2421584T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-27 US US11/885,793 patent/US7820776B2/en active Active
- 2006-02-27 CA CA2599636A patent/CA2599636C/en not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-27 EP EP06707405.4A patent/EP1861434B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-27 PL PL06707405T patent/PL1861434T3/pl unknown
- 2006-02-27 MX MX2007011007A patent/MX2007011007A/es active IP Right Grant
-
2007
- 2007-09-11 ZA ZA200707776A patent/ZA200707776B/xx unknown
- 2007-10-08 NO NO20075055A patent/NO20075055L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200701924A1 (ru) | 2008-02-28 |
| KR101321177B1 (ko) | 2013-10-22 |
| JP2008533223A (ja) | 2008-08-21 |
| ES2421584T3 (es) | 2013-09-04 |
| KR20070117649A (ko) | 2007-12-12 |
| US20080242809A1 (en) | 2008-10-02 |
| BRPI0608302A2 (pt) | 2009-12-08 |
| PL1861434T3 (pl) | 2013-09-30 |
| NO20075055L (no) | 2007-12-03 |
| CN101137681B (zh) | 2011-04-13 |
| CA2599636C (en) | 2012-03-27 |
| CA2599636A1 (en) | 2006-09-14 |
| EP1861434B1 (en) | 2013-04-24 |
| BRPI0608302B1 (pt) | 2017-07-18 |
| DK1861434T3 (da) | 2013-07-08 |
| PT1861434E (pt) | 2013-07-09 |
| CN101137681A (zh) | 2008-03-05 |
| KR101391511B1 (ko) | 2014-05-07 |
| EP1861434A1 (en) | 2007-12-05 |
| ZA200707776B (en) | 2008-06-25 |
| US7820776B2 (en) | 2010-10-26 |
| WO2006094723A1 (en) | 2006-09-14 |
| EA015960B1 (ru) | 2012-01-30 |
| KR20130090931A (ko) | 2013-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7820776B2 (en) | Process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor | |
| CA2644747C (en) | An extrusion coating composition | |
| CN104350071B (zh) | 用于挤出涂覆的乙烯聚合物 | |
| EP3356422B1 (en) | Process for producing ethylene-based polymers with reduced gel counts and low reactor fouling | |
| EP3126412B1 (en) | Process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor | |
| WO2010042497A1 (en) | Long chain branched polypropylene for cast film applications | |
| EP3877425B1 (en) | A process for the preparation of ethylene homo- or copolymers in a tubular reactor | |
| EP3274404B1 (en) | High-pressure polymerisation process for the preparation of polyethylene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Grant or registration |