NO164296B - 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse, et herbicidpreparat samt anvendelse av forbindelsen som herbicid. - Google Patents
1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse, et herbicidpreparat samt anvendelse av forbindelsen som herbicid. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164296B NO164296B NO864263A NO864263A NO164296B NO 164296 B NO164296 B NO 164296B NO 864263 A NO864263 A NO 864263A NO 864263 A NO864263 A NO 864263A NO 164296 B NO164296 B NO 164296B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- phenyl
- group
- formula
- triazole
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 61
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 33
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 32
- -1 1,2,4-TRIAZOL-3-CARBOXAMIDE COMPOUND Chemical class 0.000 title claims description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000006373 (C2-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004981 cycloalkylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 129
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 44
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 125000006532 (C3-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- SJCDBQHCQSIZHN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrotriazole-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)N1NNC=C1 SJCDBQHCQSIZHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000004848 alkoxyethyl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QKCKCXFWENOGER-UHFFFAOYSA-N 2-phenyloxazol-5(4H)-one Chemical compound O1C(=O)CN=C1C1=CC=CC=C1 QKCKCXFWENOGER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N N-benzoylglycine Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- ZEWJFUNFEABPGL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazole-3-carboxamide Chemical class NC(=O)C=1N=CNN=1 ZEWJFUNFEABPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- OJZQOQNSUZLSMV-UHFFFAOYSA-N (3-aminophenyl)methanol Chemical compound NC1=CC=CC(CO)=C1 OJZQOQNSUZLSMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000005179 haloacetyl group Chemical group 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- HYKBMXNRBPETIK-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxamide Chemical class C=1C=CC=CC=1N1N=C(C(=O)N)N=C1C1=CC=CC=C1 HYKBMXNRBPETIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMROYHNZVJYBCB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-5-phenyl-1,2,4-triazole-3-carboxamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=NC(C(N)=O)=N1 WMROYHNZVJYBCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWQAEBOWXHSNEA-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(chloromethyl)phenyl]-5-phenyl-1,2,4-triazole-3-carboxamide Chemical compound C=1C=CC(CCl)=CC=1N1N=C(C(=O)N)N=C1C1=CC=CC=C1 DWQAEBOWXHSNEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHNJJIDPGFDQA-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(hydroxymethyl)phenyl]-5-phenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid Chemical compound OCC1=CC=CC(N2C(=NC(=N2)C(O)=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 GIHNJJIDPGFDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXJFKAZDSQLPBX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F WXJFKAZDSQLPBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAAICBWIRTXHNU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCC)OCCCCCCC.[Na] Chemical compound C(CCCCCC)OCCCCCCC.[Na] GAAICBWIRTXHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphanyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(N(C)C)N(C)C XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001391 thioamide group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/48—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Foreliggende, oppfinnelse angår en 1,2,4-triazol-3-karboks-.amidforbindelse som representeres ved formel I:
der
R betyr en rettkjedet eller forgrenet mettet (C2-C10) alkylgruppe som er uavbrutt eller avbrutt ved oksygenatom(er) og som er usubstituert eller substituert med fluoratom(er);
en umettet (C2-C10) alkylgruppe som er uavbrutt eller avbrutt med et oksygenatom; en (C3-C5) cykloalkylmetylgruppe eller en gruppe representert ved formelen (II)
hvori R^ står for et halogenatom, en (C1-C3) alkylgruppe, en (C1-C3) alkoksygruppe eller en fluor-substituert (C1-C3) alkylgruppe, m er et helt tall på fra 0 til 5 og n er 0-2, x er 0 eller 1 og p er 0 eller 1.
Oppfinnelsen angår også et herbicid preparat som karak-teriseres ved at det inneholder en herbicid effektiv mengde av en 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse med formel I ovenfor.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av den ovenfor angitte forbindelse med formel (I) som herbicid.
For å beskytte avlinger, så som ris, hvete, mais, og andre mot skadelige ugresstyper, slik at man kan oppnå forøket avling, er det nødvendig å anvende herbicider (herbicidpreparater).
Som herbicidpreparater innbefattende et derivat av 1,5-difenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksamid som en aktiv bestanddel, har hittil vært foreslått for eksempel et herbicidpreparat innbefattende som en aktiv bestanddel en herbicidisk effektiv mengde av et 1,5-disubstituert 1,2,4-triazol-3-karboksamid representert ved formelen:
hvori r! er en alkylgruppe inneholdende 1 til 3 karbonatomer, en trifluormetylgruppe, et kloratom, et fluoratom, et jodatom eller en nitrogruppe; R^ er en metylgruppe, et kloratom eller et hydrogenatom og R^ er en metylgruppe eller hydrogenatom, bortsett fra 1(4-metylfenyl)-5-fenyl-1,2,4-triazol-3-karboksamid, sammen med en herbicidisk akseptabel bærer eller et fortynningsmiddel (se US-PS 4.492.597); et 1,2,4-tria-zolderivat representert ved formelen: hvori R<*> er et hydrogenatom, en alkylgruppe. eller en hydroksyalkylgruppe; R? er et hydrogenatom, en alkylgruppe, en halogenalkylgruppe, en hydroksyalkylgruppe, en cyanoalkyl-gruppe, en acetylgruppe, en halogenacetylgruppe, en met-oksyacetylgruppe, eh aminogruppe, en metoksygruppe eller en hydroksygruppe og R<3> og R<4> står henholdsvis for et hydrogenatom, en alkylgruppe eller et halogenatom ]se japansk utlagt patentsøknad (KOKAI) nr. 58-194866 (1983)§; og et herbicidisk preparat inneholdende et derivat av 1,2,4-triazol representert ved den generelle formelen: hvori R<*> står for et hydrogen- eller halogenatom eller en C^-eller C2~alkylgruppe; R<2> står for et hydrogen- eller halogenatom eller en C^- eller C2~alkyl, halogen(C^-C3)alkyl, metoksy, cyano, metoksymetyl, metyltio, metoksykarbonyl eller isopropoksykarbonylgruppe; og R<3> står for en tioamidgruppe eller en gruppe representert ved den generelle formelen:
hvori R<4> står for et hydrogenatom eller en C^- eller C2-alkyl- eller hydroksy(C^- eller C2~alkyl)gruppe og R<5> står for et hydrogenatom eller en C^- eller C2~alkyl, halogeno(C^-eller C2~alkyl), hydroksy (C^- eller C2~alkyl), cyanometyl, acetyl, halogenoacetyl, metoksyacetyl, amino, fenyl, metoksy, hydroksyl, C2- eller C3~alkenyl, halogeno(C2- eller C3-alkenyl), isopropylkarbonyl, metyltiokarbonyl eller 2-metoksyetylgruppe (GB 2 120 665A).
Imidlertid har herbicidpreparatet inneholdende den ovenfor nevnte forbindelsen som en aktiv bestanddel, ikke tilfreds-stillende herbicidaktivitet, og følgelig foreligger et behov for et herbicid (herbicidpreparat) som dreper bare ugress uten å forårsake noen skader på nyttevekster selv når det påføres på nyttevekster'og ugress samtidig, med andre ord et preparat som har en høy selektiv toksisitet.
Som et resultat av undersøkelser med sikte på å oppnå en forbindelse som viser en utmerket herbicid aktivitet og som samtidig ikke forårsaker noen skade på nyttevekster, er det med foreliggende oppfinnelse funnet at 1,2,4-triazol-3-karboksamid representert ved formel I har en utmerket herbicidaktivitet, og foreliggende oppfinnelse er basert på dette funnet.
Forbindelsen representert ved formelen I adskiller seg fra de kjente forbindelsene som de ovenfor nevnte herbicid-bestanddelene ved at forbindelsen ifølge formel I har en gruppe -CH2-O-R ]R er som angitt ved formel I .
Selv om det ovenfor nevnte GB A 2 120 665 i denne forbindelse angir en forbindelse som har en -CH20CH3-gruppe på fenylgruppen ved 1-posisjonen på triazol, er herbicidak-tiviteten derav underlegen sammenlignet med aktiviteten for forbindelsen representert ved formel I.
Følgelig er et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe 1,2,4-triazol-3-karboksamid representert ved formelen I som har selektiv herbicidaktivitet, det vil si som viser utmerket herbicid aktivitet mot gressplanter og bredbladede planter, spesielt bredbladede planter, og som på den annen side ikke viser noen fytotoksisitet overfor nyttevekster så som ris, hvete, mais, og andre og et herbicidpreparat innbefattende forbindelsen representert ved formelen I som en aktiv bestanddel.
Forbindelsene med formel I som nevnt ovenfor fremstilles som følger
1) En forbindelse av formelen VII:
omsettes med ammoniakk ved en temperatur i området fra -20" C til romtemperatur, fortrinnsvis i området fra -10 til 5°C, derved oppnås en ny forbindelse l-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksamid, av formel IV: Det derved oppnådde l-[3-(klormetyl)fenyl]-5-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-karboksamidet av formel IV omsettes med en forbindelse av formelen: R-OH (hvori R har betydningen angitt ved formel I) i nærvær av en uorganisk base eller en organisk base, for eksempel metallisk natrium, natriumhydrid, natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, kaliumkarbonat eller trietylamin ved en temperatur på fra -20 til 50°C, fortrinnsvis fra 0 til 30°C, derved oppnås 1,2,4-triazol-3-karboks-amidforbindelsen av formel I:
hvori R har den ovenfor angitte betydning.
Selv om den ovenfor nevnte omsetning kan utføres ved å anvende alkoholderivatet som et oppløsningsmiddel, kan andre oppløsningsmldler som heksametylfosfortriamid, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, acetonitril, også videre anvendes.
2) Forbindelsen av formel VII omsettes med et alkoksyd av formelen: R-OM (hvori R har betydningen angitt ved formel I og M er natriumatom eller kaliumatom) i en mengde på mer enn en ekvivalent, fortrinnsvis fra 3 til 10 ekvivalenter ved en temperatur på fra 0 til 100°C, fortrinnsvis fra 10 til 50°C, derved oppnås en forbindelse av formelen:
hvori R har betydningen angitt ved formel I.
Den derved oppnådde forbindelsen hydrolyseres slik at man får en forbindelse av formelen VIII:
hvori R har betydningen angitt ved formel I'.
Den derved oppnådde forbindelsen av formel VIII omsettes med tionylklorid ved en temperatur fra 60 til 100°C slik at det oppnås en forbindelse av formelen:
hvori R har betydningen angitt ved formel I.
Den derved oppnådde forbindelsen omsettes med ammoniakk ved en temperatur på fra -20°C til romtemperatur, fortrinnsvis fra -10 til 5°C, derved oppnås 1,2,4-triazol-3-karboksamid-forbindelsen representert ved formelen I:
hvori R har betydningen angitt ovenfor.
Forbindelsen, 1- [3-(klormetyl)fenyl}-5-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-karboksylsyreklorid, av formelen VII:
kan fremstilles ved følgende fremgangsmåte.
Et diazoniumsalt av formelen:
hvori X er Cl, 1/2 SO4 eller BF4 oppnådd ved å omsette 3-aminobenzylalkohol med natriumnitritt i nærvær av saltsyre, svovelsyre eller fluorborsyre ved en temperatur på ikke mer enn 15°C, fortrinnsvis fra 0 til 10°C, og 2-fenyl-2-oksa-zolin-5-on av formelen: omsettes ved en temperatur på ikke mer enn 60° C slik at man oppnår en ny forbindelse, 4-£3-(hydroksymetyl)fenylhydrazon)-2-fenyl-2-oksazolin-5-on av formelen VI:
Det ovenfor nevnte 2-fenyl-2-oksazolin-5-onet fremstilles ved å underkaste hippurinsyre ringslutning ved dehydrering.
Natriumhydroksyd i en mengde på mer enn en ekvivalent tilsettes til det ovenfor nevnte 4-^3-(hydroksymetyl)fenyl-hydrazonoJ-2-fenyl-2-oksazolin-5-onet i et aprotisk organisk oppløsningsmiddel som aceton, dioksan, tetrahydrofuran, dimetylformamid og metyletylketon, og etter omsetning av blandingen tilsettes saltsyre til blandingen for å regulere pH-verdien til fra 1 til 4, og deretter oppvarmes den oppnådde blandingen til en temperatur på under 100°C, fortrinnsvis fra 30 til 60°C, derved oppnås en ny forbindelse, 1 - (3-(hydroksymetyl )fenylj)-5-f enyl-1H-1,2,4-triazol-3-karboksylsyre representert ved formelen V:
Den derved oppnådde 1-J3-(hydroksymetyl)fenyll-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyren og tionylkloridet omsettes ved en temperatur fra 60 til 100°C, derved oppnås forbindelsen, 1- Jj3-(klormetyl )fenylJ-5-fenyl-lH-l ,2 ,4-triazol-3-karboksyl-syreklorid, representert ved formelen VII:
Den nye forbindelsen, 1-£3-(klormetyl)fenyl}-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksamid, representert ved formelen IV:
har følgende fysikalske egenskaper.
Smeltepunkt: 158-160°C
IR-spektrum (KBr. cm-<1>) <v>jrø 3350 - 3150
mqq 1690 og 1660
NMR-spektrum (CDC13, S, ppm): 4,56 (2H, s; CH2 )
6,8-7,7 (11H, m; ArH+NH2)
Element-analyse (£): (Funnet) C: 61,51, H: 4,21, N: 17,83
(Beregnet) C: 61,44, H: 4,19, N: 17,92
Den nye forbindelsen, 1-f3-(hydroksymetyl)fenyl}-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyre, av formelen V:
har følgende fysikalske egenskaper.
Smeltepunkt: 192°C (dekomponert)
IR-spektrum (Kbr, cm-<1>): v0h> <v>C00H 3350 > 3000-2200
1730
NMR-spektrum (d6-DMS0, §, ppm): 4,50 (2H, s; CH2)
Ca. 6,2 (2H), s; CH2)
7,0-7,6 (9H, m; ArH) Element-analyse {%) : (Funnet) C: 65,14, H: 4,52, N: 14,10
(Beregnet) C: 65,08, H: 4,44, N: 14,23
Forbindelsen, 4-(3-(hydroksymetyl)fenylhydrazono3-2-fenyl-2-oksazolin-5-on, av formelen VI:
har følgende fysikalske egenskaper.
Smeltepunkt: 172-174°C
IR-spektrum (KBr, cm-1): vNH, <v>0h<:> 3500 - 3200
vco: 1790
NMR-spektrum (d6-DMSO, 5, ppm): 4,51 (2H, d, J=6Hz; CH2 )
5,20 (1H, J=6Hz; OH)
6,9-8,2 (9H, m; ArH)
12,80 (IB, s; NH) Element-analyse (£): (Funnet) C: 64,97, E: 4,39, N: 14,20
(Beregnet) C: 65,08, H: 4,44, N: 14,23
For å utnytte 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelsen oppnådd ved hver av de ovenfor nevnte fremgangsmåtene som en aktiv bestanddel i herbicidpreparatet, benyttes 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelsen i forskjellige former av herbicidpreparater, som fuktbare pulvere, emulsjoner, korn og pulvere.
Herbicidpreparatet ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes ved foremergensbehandling og ettermergensbehandling av rismarker og dyrket mark og ugressbehandling i frukthager, blomstermarker og ikke-dyrkbarmark.
Som den aktive forbindelsen, 1,2,4-triazol-3-karboksamidfor-bindelsen hvori R i formel (I) er en rettkjedet mettet (C2-CiQ)alkylgruppe; en forgrenet mettet (C3-C7)alkylgruppe; en rettkjedet umettet (C3-C5)alkylgruppe; en rettkjedet mettet (C2-C10)alkylgruppe som er substituert med fluoratom(er ); en forgrenet mettet (C3-C5)alkylgruppe som er substituert med fluoratom(er); foretrekkes med hensyn til herbicidisk aktivitet og anvendelig område i formelen II:
(1) en gruppe hvori m er 0 og n er 0,
(2) en gruppe hvori m er 1-5, R<1> er fluoratom, kloratom, trifluormetylgruppe eller metoksygruppe og n er 0,
(3) en gruppe hvori m er 0 og n er 1,
(4) en gruppe hvori m er 1, R<1> er et fluoratom, kloratom, en metylgruppe eller metoksygruppe og n er 1;
en rettkjedet mettet (C^-Cg)alkoksyetylgruppe; en forgrenet mettet (C3-C8)alkoksyetylgruppe; en rettkjedet umettet (C3-C5)alkoksyetylgruppe; fenoksyetylgruppe; fenoksyetylgruppe som har fenylgruppe substituert med halogenatom eller metylgruppe; benzyloksyetylgruppe; en gruppe av formel-(CH2)2-0-(C<H>2)2-0-(C<H>2)3CH3; eller en gruppe hvori p er fra 1 til 4 i formelen III.
I forbindelsen hvori R er en rettkjedet mettet (C2-C1q)alkylgruppe; en forgrenet mettet (C3-C5)alkylgruppe; en rettkjedet umettet (C3-C5)alkylgruppe; en rettkjedet mettet (C2-C3)alkylgruppe som er substituert med fluoratom(er); en rettkjedet mettet (C3-C5)alkylgruppe som er substituert med fluoratom(er); er, i formelen II følgende mest foretrukket utfra herbicidisk aktivitet og anvendelige område:
(1) en gruppe hvori m er 0 og n er 0,
(2) en gruppe hvori m er 1, r<1> er meta- eller para-substituerende fluoratom, kloratom, trifluormetylgruppe eller metoksygruppe og n er 0,
(3) en gruppe hvori m er 0 og n er 1,
(4) en gruppe hvori m er 1, R<1> er et fluoratom, kloratom eller en metylgruppe, og n er 1;
en rettkjedet mettet (C4-C5)alkoksyetylgruppe; en forgrenet mettet (C4-C5 )alkoksyetylgruppe; en gruppe av formelen-(CH2)2-0-CH2CH=CH2,
en benzyloksyetylgruppe; eller en gruppe hvori p er 1 til 4 1 formelen III.
Konkrete forbindelser og deres fysikalske data er gjengitt i tabell 1.
Oppfinnelsen skal beskrives nærmere ved hjelp av de følgende eksempler og tabellene 2 og 3.
Eksempel 1;
Syntese av 1- f3- I( 3- metvlbutoksv) metvl. fenvl}- 5- fenyl- lH-1. 2. 4- triazol- 3- karboksamid ( forbindelse nr. 8 i tabell 1): En reaksjonsblanding av l-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-karboksylsyreklorid oppnådd ved å tilsette 1,48 g (5 mM) av 1-]3-(hydroksymetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyre til 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen, og oppvarme den derved oppnådde blandingen til tilbakestrøm-ning i 1,5 timer, ble fortynnet med benzen etter avdestillering av benzen og et overskudd av tionylklorid. Den derved fortynnede reaksjonsblandingen ble tilsatt til en oppløsning av et alkoksyd oppnådd ved å omsette 4,4 g (50 mM) isoamyl-alkohol og 1,6 g (40 mM) 6056 NaH i 50 ml benzen, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt i 30 minutter ved 30°C, og deretter i 30 minutter under oppvarming i en tilbakestrøm-ningskondensator.
Etter tilsetning av 50 ml vann til reaksjonsblandingen og omrøring i 30 minutter ved romtemperatur for hydrolysering, ble den på denne måten behandlede blandingen separert i et vandig og et organisk lag, og det organiske laget ble samlet. Det organiske laget ble videre ekstrahert med vann, og etter kombinasjon av det derved oppnådde vandige eks-traktet med det vandige laget, ble den samlede vandige oppløsningen surgjort med fortynnet saltsyre. Det derved oppnådde oljeformige materialet ble ekstrahert med benzen, og etter dehydrering av det organiske laget (benzenlaget), ble benzen avdestillert. Til den derved oppnådde resten ble 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen tilsatt, og den derved oppnådde blandingen ble oppvarmet i en tilbakestrømningskondensator i 1,5 timer, og deretter ble overskuddet tionylklorid avdestillert fra reaksjonsblandingen.
Det derved oppnådde oljeformige syrekloridet ble oppløst 1 3 ml dioksan, og oppløsningen ble helt i en iskald konsentrert vandig ammoniakkoppløsning (20 ml). Etter kraftig omrøring av blandingen ble den nøytralisert med fortynnet saltsyre, og ekstrahert med benzen.
Det derved dannede organiske laget ble vasket med vann og deretter med en vandig mettet saltvannsoppløsning, og etter tørking av det vaskede organiske laget på vannfritt natriumsulfat, ble benzen avdestillert.
Det derved oppnådde råproduktet ble renset ved silikagelkromatografi (eluert med en blanding (2:1) av etylacetat og heksan) og omkrystallisert fra en blanding av etylacetat og heksan slik at man fikk 1,15 g av forbindelsen (utbytte: 63,3 $) som hvite krystaller. Spesifisiteten av den derved oppnådde forbindelsen ved IR-analyse som følger:
IR(KBr, cm-<1>): vNH 3470 og 3230
vco 1710 og 1680
Eksempel 2:
Syntese av l-( 3- j"( 2 . 2 . 3 . 3 . 4 . 4 . 4- heptaf luorbutoksy ) metvlT - fenyl)- 5- fenyl- lH- 1. 2. 4- triazol- 3- karboksamld ( forbindelse nr. 6 i tabell 1): Etter tilsetning av 20,65 g (0,07 M) av 1-]3-(hydroksymetyl )-fenyl§-5-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-karboksylsyre i en blanding av 80 ml (1,1 M) tionylklorid og 80 ml benzen og koking av den derved oppnådde blandingen i 2 timer, ble benzen og overskuddet av tionylklorid avdestillert fra reaksjonsblandingen. Det derved oppnådde oljeformige materialet ble oppløst i 30 ml dioksan, og oppløsningen ble helt i 300 ml av en isavkjølt konsentrert vandig ammoniakkoppløsning under kraftig omrøring i 30 minutter slik at man fikk l-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-trlazol-3-karboksamid.
313 mg (1 mM) av det derved oppnådde 1-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-karboksamid ble tilsatt til en alkoksydoppløsning, som var fremstilt ved å omsette 1,4 g (7 mM) av 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutanol og 0,1 g (2,5 mM) 6056 NaH i heksametylfosfortriamid, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt over natten. Det oppnådde reaksjonspro-duktet ble surgjort med fortynnet saltsyre, og det derved oppnådde oljeformige materialet ble ekstrahert med benzen.
Etter vasking av det derved oppnådde benzenlaget med vann og deretter med vandig mettet saltvannsoppløsning, ble benzenlaget tørket over vannfritt natriumsulfat.
Ved behandling av det på denne måten tørkede benzenlaget på samme måte som i eksempel 1, ble det oppnådd 312 mg av forbindelsen (utbytte: 65,456) som hvite krystaller. Spesifisiteten av den derved oppnådde forbindelsen ved IR-analyse er som følger: IR(KBr, cm-<1>): vm 3430, 3350 og 3240
mqq 1660
Eksempel 3:
Syntese av 1- r3-( etoksvmetvl) fenvll- 5- fenyl- lH- l. 2. 4- triazol-3- karboksamld ( forbindelse nr. 1 i tabell 1): I 10 ml etanol inneholdende 2,5 mM natriumetoksyd, ble det tilsatt 313 mg (1 mM) l-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksamid, fremstilt som i eksempel 2, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt over natten.
Deretter ble den oppnådde reaksjonsblandingen surgjort med fortynnet saltsyre og etanol ble avdestillert, vann ble tilsatt og det oppnådde oljeformige materialet ble ekstrahert med benzen.
Ved å behandle det derved oppnådde benzenlaget på samme måte som i eksempel 1, ble det oppnådd 205 mg av forbindelsen (utbytte: 63,656) som hvite krystaller. IR-spekteret viser følgende resultater:
IR(KBr, cm-<1>): sim3400
vco1700
Eksempel 4:
Syntese av 1- 1. 3-( heptyloksymetvl ) fenvl]- 5- fenyl- lH- l . 2 . 4-triazol- 3- karboksamid ( forbindelse nr. 10 i tabell 1): En reaksjonsblanding av l-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyreklorid oppnådd ved å tilsette 1,48 g (5 mM) l-]3-(hydroksymetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyre til 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen og oppvarme den derved oppnådde blandingen til tilbakestrøm-ning i 1,5 timer, ble fortynnet med benzen etter avdestillering av benzen og overskudd tionylklorid. Den derved fortynnede reaksjonsblandingen av 1-]3-(klormetyl )fenyl§-5-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-karboksylsyreklorid ble tilsatt til en blanding av 12 ml heptylalkohol og 20 ml benzen Inneholdende 40 mM natriumheptyloksyd, og den derved dannede blandingen ble omrørt i 30 min. ved romtemperatur og deretter i 30 min. under oppvarming 1 en tilbakestrømningskondensator. Etter tilsetning av 50 ml vann til den oppnådde blandingen, ble blandingen deretter omrørt i 30 minutter ved romtemperatur for hydrolysering. Deretter ble hydolysatet surgjort med fortynnet saltsyre og ble fortynnet med heksan og deretter ble det vandige laget fjernet.
Det organiske laget som ble oppnådd etter fjernelse av det vandige laget ble vasket med vann og deretter med en vandig mettet saltvannsoppløsning, og etter tørking av det vaskede organiske laget på vannfritt natriumsulfat, ble oppløsnings-midlet avdestillert fra det tørkede organiske laget, og overskuddet heptylalkohol i resten ble fjernet under redusert trykk. Til den oppnådde resten ble det tilsatt 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen, og etter oppvarming av den derved oppnådde blandingen under en tilbakestrømningskondensator i 1,5 timer, ble overskuddet tionylklorid avdestillert.
Det derved oppnådde oljeformige syrekloridet ble oppløst i 3 ml dioksan, og den oppnådde oppløsningen ble helt i 20 ml konsentrert vandig ammoniakkoppløsning. Etter kraftig omrøring av blandingen i 30 min., ble blandingen nøytralisert med fortynnet saltsyre, og nøytralisatet ble ekstrahert med benzen. Etter vasking av benzenekstraktet med vann, og deretter med en vandig mettet saltvannsoppløsning, ble det vaskede nøytralisatet tørket på vannfritt natriumsulfat og benzen ble avdestillert. Ved rensing av det derved oppnådde råproduktet ved silikagelkromatografi (eluert med en 2:1-blanding av etylacetat og heksan), ble det oppnådd 1,27 g av forbindelsen utbytte: 64,956) som et svakt gult oljeformig stoff.
IR-analyse (flytende membran, cm-<1>) av den derved oppnådde forbindelsen viste følgende resultater: vnjj 3470, 3230 og 3170
vco1690
Eksempel 5:
Syntese av l-( 3- T( 2. 2. 2.- trifluoretoksv) metvl7fenvl>- 5- fenvl-1H- 1. 2. 4- trlazol- 3- karboksamld ( forbindelse nr. 2 i tabell il: Et alkoksyd ble oppnådd ved å omsette 0,3 g (3 mM) av 2,2,2-trifluoretanol og 0,1 g (2,5 mM) av 6056 NaH i heksametylfosfortriamid. Til det derved oppnådde alkoksydet ble det tilsatt 313 mg (1 mM) av 1-]3-(klormetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksamid oppnådd i eksempel 2, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt over natten ved romtemperatur. Ved tilsetning av fortynnet saltsyre til reaksjonsblandingen, slik at denne surgjøres, ble den surgjorte reaksjonsblandingen ekstrahert med benzen.
Etter vasking av benzenlaget med fortynnet saltsyre, vann og en vandig mettet saltvannsoppløsning, og tørking av det vaskede laget på vannfritt natriumsulfat, ble det derved tørkede benzenlaget behandlet på samme måte som i eksempel 1 slik at man fikk 210 mg av forbindelsen (utbytte 55,856) som hvite krystaller. IR-analyse av den derved oppnådde forbindelsen ga følgende data:
IR(KBr, cm-<1>): vNH 3480 og 3350
vco 1680
Eksempel 6:
Syntese av l- l3-( butoksymetyl ) fenyl, T- 5- fenyl- l- H- l . 2 . 4-triazol- 3- karboksamid ( forbindelse nr. 5 i tabell 1): En reaksjonsblanding av 1-]3-(klormetyl)-fenyl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyreklorid oppnådd ved å tilsette 1,18 g (4 mM) av l-]3-(hydroksymetyl)fenyl§-5-fenyl-lH-1,2 ,4-triazol-3-karboksylsyre til 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen og å oppvarme den derved opnådde blandingen til tilbakestrøm-ning i 1,5 timer, ble fortynnet med benzen etter avdestillering av benzen og overskuddet tionylklorid.
Den derved fortynnede reaksjonsblandingen ble tilsatt til en oppløsning av et alkoksyd oppnådd ved å omsette 5,9 g (80 mM) butanol og 1,6 g (40 mM) 6056 NaH i 50 ml benzen, og den derved dannede blandingen ble omrørt i 30 min. ved romtemperatur, og deretter i 30 min. under oppvarming i en tilbakestrømningskondensator. Til det derved dannede produktet ble det tilsatt 50 ml vann og den derved oppnådde blandingen ble omrørt I 30 min. for hydrolysering. Deretter ble hydrolysatet separert i et vandig lag og et organisk lag og det vandige laget ble samlet. Det derved oppnådde organiske laget ble ekstrahert med vann, og det vandige laget og vannekstraktet ble samlet og surgjort med fortynnet saltsyre. Det derved oppnådde oljeformige materialet ble ekstrahert med benzen, og etter dehydratisering av benzenlaget ble benzenen avdestillert. Til den derved oppnådde resten ble det tilsatt 5 ml tionylklorid og 5 ml benzen og blandingen ble oppvarmet i 1,5 timer under en tilbakestrøm-ningskondensator, og deretter ble overskuddet tionylklorid avdestillert.
Det oppnådde oljeformige syrekloridet ble oppløst i 3 ml dioksan, og oppløsningen ble helt i en isavkjølt konsentrert vandig ammoniakkoppløsning (20 ml). Etter kraftig omrøring av den derved dannede blandingen i 30 min., ble blandingen nøytralisert med fortynnet saltsyre, og nøytralisatet ble ekstrahert med benzen.
Etter vasking av benzenlaget med vann og deretter med en vandig mettet saltvannsoppløsnlng, ble det vaskede benzenlaget tørket på vannfritt natriumsulfat og benzen ble avdestillert. Ved rensing av det derved oppnådde råproduktet ved silikagelkromatograf i (eluert med en 2:l-blanding av etylacetat og heksan) ble det oppnådd 460 mg av forbindelsen (utbytte: 33,056) som hvite krystaller.
Spesifisiteten av tittelforbindelsen ved IR-analyse er som følger:
IR(KBr, cm-<1>): vNH 3470 og 3250
vco 1720 og 1670
Eksempel 7:
Syntese av 1-| 3-( klormetyl) fenylJ- 5- fenyl- lH- 1. 2. 4- triazol- 3-karboksamid: Til en blanding av 80 ml (1,1 mM) tionylklorid og 80 ml benzen blé det tilsatt 20,65 g (0,07 M) av l-]3-(hydroksymetyl)fenytl§-5-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-karboksylsyre, og den derved oppnådde blandingen ble kokt i 2 timer. Etter avdestillering av benzen og overskudd tionylklorid fra
reaksjonsblandingen, ble det oljeformige materialet oppnløst i 30 ml dioksan, og deretter ble den oppnådde oppløsningen helt I en isavkjølt konsentrert vandig ammoniakkoppløsning (300 ml) under kraftig omrøring. Etter omrøring av den derved dannede blandingen i 30 min., ble bunnfallet samlet ved filtrering, vasket med vann og tørket slik at man fikk 20,2 g av et hvitt fast stoff (utbytte: 92,356).
Ved omkrystalllsasjon av det oppnådde hvite faste materialet fra en blanding av etylacetat og heksan, ble det oppnådd et hvitt fast stoff (smeltepunkt 158 til 160°C).
IR- og NMR-analyse for stoffet er som følger:
IR(KBr, cm-<1>): <v>NH 3350 - 3150
vco 1690 og 1660
NMR (CDC13, S, ppm): 4,56 (2H, s; CH2 )
6,8 - 7,7 (11H, m; ArH+NH2)
Eksempel 8:
Syntese av 1-[ 3- hydroksytmetyl) fenyl1- 5- fenvl- lH- l. 2, 4-trlazol- 3- karboksylsyre: I 2 liter aceton ble det dispergert 85,6 g (0,29 M) av 4-]3-(hydroksymetyl )fenylhydrazono§-2-fenyl-2-oksazolin-5-on, og den derved dannede dispersjonen ble tilsatt til en vandig oppløsning av 30 g (0,75 M) natriumhydroksyd i 200 ml vann, og den dannede blandingen ble omrørt i en time ved romtemperatur .
Etter forsiktig tilsetning av 108 ml (1,3 M) konsentrert saltsyre til den derved oppnådde reaksjonsblandingen, ble blandingen kokt i 30 minutter. Etter avdestillering av aceton fra reaksjonsblandingen ble den krystallinske resten samlet ved filtrering, vasket godt med vann og tørket slik at man fikk 72,7 g hvite krystaller ] smeltepunkt: 192°C (dekomponering)§ i et utbytte på 84,956.
Det IR- og NMR-analyser for det derved oppnådde stoffet er som følger: IR(KBr, cm-1): v0h> <v>COOH 335°. 3000-2200, 1730
NMR (d6-DMS0, 5, ppm): 4,50 (2H, s; CH2)
Ca 6,0 (2H, bs; C00H+0H)
7,0-7,6 (9H, m; ArH)
Eksempel 9:
Svntetse av 4- 1* 3-( hydroksymetyl ) fenylhydrazono3- 2- fenyl- 2-oksazolln- 5- on: Til 270 ml eddiksyreanhydrid ble det tilsatt 89,5 g (0,5 M) hippurinsyre, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt i 1,5 timer ved 60°C slik at man fikk en enhetlig oppløsning av 2-fenyl-2-oksazolin-5-on, som ble oppbevart ved avkjøling til -20°C.
På den annen side ble det i et blandet oppløsningsmiddel bestående av 210 ml eddiksyre og 69 ml konsentrert saltsyre, oppløst 49,2 g (0,4 M) 3-aminobenzylalkohol, og til den derved fremstilte oppløsningen ble det tilsatt en oppløsning av 27,6 g (0,4 M) natriumnitritt i 55 ml vann ved en temperatur på fra 0 til 5°C slik at man fikk en oppløsning av et diazoniumsalt.
Etter tilsetning av 63,1 g (0,77 M) av vannfritt natrium-acetat til den avkjølte og oppbevarte oppløsningen av 2-fenyl-2-oksazolin-5-on, ble det tilsatt oppløsningen av dlazoniumsaltet til blandingen på en gang, og den derved oppnådde blandingen ble omrørt i 4 timer ved en temperatur på fra -20 til -15° C, og det ble deretter omrørt i 1 time ved romtemperatur. Deretter ble det tilsatt 600 ml vann til reaksjonsblandingen og det dannede bunnfallet ble samlet ved filtrering, vasket med vann og tørket slik at man fikk 87,9 g oransje-gule krystaller (utbytte: 74,556).
Ved omkrystalllserlng av de oppnådde krystallene fra metyletylketon, ble forbindelsen oppnådd som oransje-gule krystaller (smeltepunkt: 172 til 174"C).
IR(KBr, cm-<1>):<v>jrø, <v>0h: 3500 - 3200
vco : 1790
NMR (d6-DMS0, S, ppm): 4,51 (2H, d, J=6Hz; CH2)
5,20 (1H, t, J=6Hz; 0H)
6,9-8,2 (9H, m; ArE)
12,80 (1E, s; NH).
De følgende eksemplene 10 til 12 illustrerer fremstillingen av herbicidpreparatet ifølge foreliggende oppfinnelse, og de følgende eksemplene 13 og 14 illustrerer den herbicidiske aktiviteten av disse, angivelsen "del" i hvert eksempel betyr "vektdel" med mindre annet er angitt.
Vedrørende eksemplene 13 og 14 viser "sammenligningseksempel" angitt I tabellene 2 og 3 den herbicidiske aktiviteten av herbicidpreparatet inneholdende følgende forbindelse som aktiv bestanddel (beskrevet i GB 2 120 665A).
Eksempel 10:
Fremstilling av et herbicidpreparat i form av fuktbart pulver:
50 deler forbindelse nr. 7 fra tabell 1,
5 deler av et salt av lignlnsulfonsyre,
3 deler av et salt av alkylsulfonsyre, og
42 deler diatomejord.
En blanding av den ovenfor nevnte sammensetningen ble pulverisert slik at man fikk et herbicidpreparat i form av et fuktbart pulver.
Herbicidpreparatet påføres etter fortynning med vann.
Eksempel 11:
Fremstilling av et herbicidpreparat i form av emulgerbart konsentrat:
25 deler forbindelse nr. 8 i tabell 1,
65 deler xylen, og
10 deler polyoksyetylenalkylallyleter.
De ovenfor nevnte stoffene ble blandet enhetlig slik at man fikk et herbicidpreparat i form av et emulgerbart konsentrat.
Herbicidpreparatet påføres etter fortynning med vann.
Eksempel 12:
Fremstilling av et herbicidpreparat på kornform:
8 deler av forbindelse nr. 2 I tabell 1,
40 deler bentonitt,
45 deler leire, og
7 deler ligninsulfonsyre.
De ovenfor nevnte stoffene ble enhetlig blandet og etter tilsetning av vann til den dannede blandingen, ble blandingen knadd og ekstrudert til korn ved hjelp av en ekstruderings-innretning.
De derved ekstruderte kornene ble tørket til herbicidpreparatet på kornform.
Eksempel 13:
Påføringsforsøk med herbicidpreparatet på . jorden før spiring av plantene: I en planteskål av lengde 650 mm, bredde 210mm og dybde 220 mm, ble det fylt jord fra dyrket mark, og en på forhånd bestemt mengde frø av de forskjellige forsøksplantene gjengitt i tabell 2, ble sådd i jorden. Etter dekking av frøene med en liten megnde jord, ble en vandig væske fremstilt ved å fortynne den fuktbare pulverformen av herbicidpreparatet fremstilt i eksempel 10 med vann slik at mengden av den aktive bestanddelen (forbindelse nr. 7) svarende til 20 g/ar av jordoverflaten ble påført enhetlig på overflaten av jorden 1 planteskålen.
Den behandlede planteskålen ble oppbevart i glasshus ved vanlig temperatur.
25 dager etter den ovenfor nevnte behandlingen ble virkningen
av det påførte herbicidpreparatet på hver av plantene sådd som frø bedømt etter følgende standardskjema.
Standard for bedømmelse av herbicidvirkning
Resultatene fra det ovenfor nevnte påføringsforsøket er ^gjengitt i tabell 2.
Som det fremgår av denne, viste hver av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse (forbindelser nr. 1 til 63 i tabell 1) enherbicidisk virkning på tilnærmet 1005É på skadelige ugresstyper av et bredt omfang, og på den annen side viste de ingen fytotoksisitet for hvete og mais.
I motsetning til de ovenfor nevnte resultatene viste preparatet innbefattende beskrevet i GB 2120665A knapt noen herbicidisk aktivitet mot de skadelige ugresstypene som her er undersøkt (se sammenligningseksempel i tabell 2).
Eksempel 14:
Påføringsforsøk med herbicidpreparat på plantevektsstadiet: Frø av den samme typen planter som i eksempel 13 ble sådd 1 planteskålen på samme måte som i eksempel 13, og når hver plante nådde første til andre blad-stadiet, ble den samme fortynnede væsken fremstilt ved å fortynne herbicidpreparatet i form av fuktbart pulver fremstilt i eksempel 10 med vann slik at en megnde av forbindelse nr. 7 svarende til 20 g/ar, ble påført uniformt på overflaten av jorden i planteskålen.
De derved behandlede plantene ble oppbevart i et drivhus i 25 dager, og deretter ble de herbicidiske virkningene som kom til syne på plantene observert og bedømt ved hjelp av standard bedømmelsen i eksempel 13.
Resultatene er gjengitt i tabell 3.
Som det fremgår av denne, viste forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse, etter den innledende veksten av plantene, en herbicidisk virkning på fra 60 til 100$ mot de skadelige ugresstypene, mens de på den annen side, knapt viste fytotoksisitet på nyttevekster.
I motsetning til de ovenfor nevnte resultatene er forbindelsen benyttet som sammenligningseksempel underlegen når det gjelder herbicidisk aktivitet sammenlignet med forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse og har liten praktisk anvendelse.
Claims (3)
1.
1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse representert ved formelen (I):
karakterisert ved at R står for en rettkjedet eller forgrenet mettet (C2-C10) alkylgruppe som er uavbrutt eller avbrutt ved oksygenatom(er) og som er usubstituert eller substituert med fluoratom(er);
en umettet (C2-C10) alkylgruppe som er uavbrutt eller avbrutt med et oksygenatom; en (C3-C6) cykloalkylmetylgruppe eller en gruppe representert ved formelen (II):
hvori Ri står for et halogenatom, en (C1-C3) alkylgruppe, en (C1-C3) alkoksygruppe eller en f luor-substituert (C-L-C3) alkylgruppe, m er et helt tall på fra 0 til 5 og n er 0-2, x er 0 eller 1 og p er 0 eller 1.
2.
Herbicidpreparat, karakterisert vedat det innbefatter en herbicidisk effektiv mengde av en 1,2,4-trlazol-3-karboksamidforbindelse av formel (I) som angitt i krav 1.
3.
Anvendelse av forbindelsen med formel (I) som herbicid.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23915185 | 1985-10-25 | ||
| JP18594086 | 1986-08-07 | ||
| JP61239092A JPS63152366A (ja) | 1985-10-25 | 1986-10-09 | １，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド、その製造法及びその除草剤としての利用 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO864263D0 NO864263D0 (no) | 1986-10-24 |
| NO864263L NO864263L (no) | 1987-04-27 |
| NO164296B true NO164296B (no) | 1990-06-11 |
| NO164296C NO164296C (no) | 1990-09-19 |
Family
ID=27325655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO864263A NO164296C (no) | 1985-10-25 | 1986-10-24 | 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse, et herbicidpreparat samt anvendelse av forbindelsen som herbicid. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4820334A (no) |
| EP (1) | EP0220956B1 (no) |
| CN (2) | CN1058694A (no) |
| AU (1) | AU569667B2 (no) |
| CA (1) | CA1282418C (no) |
| DE (1) | DE3686545T2 (no) |
| DK (1) | DK167015B1 (no) |
| ES (1) | ES2051692T3 (no) |
| NO (1) | NO164296C (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162583A (en) * | 1987-03-10 | 1992-11-10 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Benzylether derivatives |
| JPH0778047B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1995-08-23 | 呉羽化学工業株式会社 | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
| JPH0778045B2 (ja) * | 1987-03-19 | 1995-08-23 | 呉羽化学工業株式会社 | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
| JPH0684341B2 (ja) * | 1987-03-20 | 1994-10-26 | 呉羽化学工業株式会社 | オキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 |
| JPH0778046B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1995-08-23 | 呉羽化学工業株式会社 | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 |
| JPH0764830B2 (ja) * | 1987-06-08 | 1995-07-12 | 呉羽化学工業株式会社 | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体、該誘導体を含有する除草剤及び関連化合物の製造法 |
| ATE85497T1 (de) * | 1987-10-02 | 1993-02-15 | Ciba Geigy Ag | 1,5-diphenyl-1,2,4,-triazol-3-carbonsaeurederiva e zum schutz von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von herbiziden. |
| US4897116A (en) * | 1988-05-25 | 1990-01-30 | Teledyne Industries, Inc. | High purity Zr and Hf metals and their manufacture |
| US5646291A (en) * | 1990-12-27 | 1997-07-08 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Process for the manufacture of 2-phenyl-4,5-oxazoledione 4-phenylhydrazone derivatives |
| JP3217440B2 (ja) * | 1992-03-27 | 2001-10-09 | 呉羽化学工業株式会社 | １−フェニル−５−複素環−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤 |
| JP3112557B2 (ja) * | 1992-03-27 | 2000-11-27 | 呉羽化学工業株式会社 | １−フェニル−５−置換−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤 |
| DE4320076A1 (de) * | 1993-06-17 | 1994-12-22 | Bayer Ag | Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide |
| JPH10330359A (ja) | 1997-03-31 | 1998-12-15 | Nippon Bayeragrochem Kk | フエニルアセチレン誘導体及び除草剤 |
| KR101041755B1 (ko) * | 2007-02-06 | 2011-06-17 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 잔디용 활엽 다년생 잡초 방제제 및 잔디용 활엽 다년생 잡초의 방제 방법 |
| DK4065564T3 (da) * | 2019-11-26 | 2023-10-23 | Bayer Ag | [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]eddikesyre-derivater og salte deraf, nytte eller kulturplantebeskyttende midler, der indeholder disse, fremgangsmåde til deres fremstilling og deres anvendelse som safenere |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2547953A1 (de) * | 1975-10-27 | 1977-04-28 | Bayer Ag | (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| US4492597A (en) * | 1981-05-25 | 1985-01-08 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 1,5-Diphenyl derivative of 1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same |
| DE3216301A1 (de) * | 1982-04-26 | 1983-10-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 1,2,4-triazol-1-yl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel |
| DE3316300A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokyo | Heribizide zusammensetzung mit einem gehalt an einem derivat des 1,2,4-triazols als wirkstoff |
| DE3321007A1 (de) * | 1983-06-10 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide |
-
1986
- 1986-01-24 CN CN91105277A patent/CN1058694A/zh active Pending
- 1986-10-14 US US06/918,111 patent/US4820334A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-21 CA CA000521012A patent/CA1282418C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-24 AU AU64438/86A patent/AU569667B2/en not_active Ceased
- 1986-10-24 DE DE8686308319T patent/DE3686545T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-24 EP EP86308319A patent/EP0220956B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-24 CN CN86108483A patent/CN1015455B/zh not_active Expired
- 1986-10-24 NO NO864263A patent/NO164296C/no unknown
- 1986-10-24 DK DK511486A patent/DK167015B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-10-24 ES ES86308319T patent/ES2051692T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO164296C (no) | 1990-09-19 |
| EP0220956A2 (en) | 1987-05-06 |
| CA1282418C (en) | 1991-04-02 |
| AU6443886A (en) | 1987-04-30 |
| EP0220956A3 (en) | 1988-10-26 |
| CN1058694A (zh) | 1992-02-19 |
| DE3686545D1 (de) | 1992-10-01 |
| DK167015B1 (da) | 1993-08-16 |
| ES2051692T3 (es) | 1994-07-01 |
| DK511486A (da) | 1987-04-26 |
| CN86108483A (zh) | 1987-09-16 |
| AU569667B2 (en) | 1988-02-11 |
| EP0220956B1 (en) | 1992-08-26 |
| DE3686545T2 (de) | 1993-02-18 |
| NO864263L (no) | 1987-04-27 |
| US4820334A (en) | 1989-04-11 |
| NO864263D0 (no) | 1986-10-24 |
| CN1015455B (zh) | 1992-02-12 |
| DK511486D0 (da) | 1986-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0282303B1 (en) | 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same | |
| NO164296B (no) | 1,2,4-triazol-3-karboksamidforbindelse, et herbicidpreparat samt anvendelse av forbindelsen som herbicid. | |
| USRE33132E (en) | 1,5-diphenyl derivative of 1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same | |
| JPH04145081A (ja) | ピラゾールカルボン酸誘導体及び除草剤 | |
| EP0282669B1 (en) | Herbicidal 1,5-diphenyl-1h-1, 2,4-triazole-3-carboxamide derivatives | |
| US4902805A (en) | Derivatives of dihydrotriazole, and herbicidal compositions containing the same as an active ingredient | |
| JP2512303B2 (ja) | ２−オキサゾリン−４，５−ジオンのフエニルヒドラゾン誘導体 | |
| JPS63185965A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| EP0297734B1 (en) | A derivative of 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide, herbicidal compositions containing the derivative and process for producing the derivative | |
| EP0290682B1 (en) | Herbicidal 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives | |
| EP0285294B1 (en) | Phenylhydrazone derivative of oxamide and herbicidal composition containing the same | |
| JPS63233977A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| JP2000095778A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤 | |
| US4504303A (en) | Derivatives of azoles having phytogrowth regulating activity | |
| KR890004130B1 (ko) | 1, 2, 4-트리아졸-3-카르복시아미드 화합물의 제조방법 | |
| KR950004703B1 (ko) | 제초성 및 식물성장 조절성 트리아졸 유도체와 그 제조방법 | |
| JPH0959276A (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| JPS63239276A (ja) | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JPS5815964A (ja) | 置換２−ヒドロキシ−３−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤 | |
| JPH0770081A (ja) | ベンズアルデヒドオキシム誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤、除草剤および生育調節剤 | |
| JPS59122472A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 | |
| JPH0794413B2 (ja) | ベンジルエーテル誘導体、及びその製造方法 | |
| WO1993012109A1 (en) | Picolinic acid derivative, production thereof, and herbicide | |
| JPH0678276B2 (ja) | アルコキシメチル安息香酸誘導体及びその製造方法 | |
| JPH0529224B2 (no) |