JPS63152366A

JPS63152366A - １，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド、その製造法及びその除草剤としての利用

Info

Publication number: JPS63152366A
Application number: JP61239092A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Shida; 志田　隆文; Shiro Yamazaki; 山崎　詞朗; Hiroe Shinkawa; 新川　博恵
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1985-10-25
Filing date: 1986-10-09
Publication date: 1988-06-24
Also published as: JPH0529224B2; ZA867828B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】童栗上ｑ剋且分野本発明は、除草剤成分として利用されるＬ２，４−トリ
アゾール−３−カルボン酸アミド、その製造法及びそれ
を有効成分として含有する除草剤に関する。

従来の技術イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物であり、こ
れらの作物を雑草害から保護して増収を図るためには除
草剤の使用が不可欠となる。

しかし、近年は、有用作物と雑草に同時に適用しても作
物に対して害を与えずに雑草のみを枯殺する選択的作用
を有する除草剤が強く要望されている。

従来、１掲の作物の除草剤として１．５−ジフェニル−
１８−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ドを有効成分としたものが知られている　（例えば、特
開昭５７−１９３４０６号、特開昭５９−９８００４号
）。

しかし、上記化合物を有効成分とする除草剤はその除草
活性が未だ低くて満足すべきものでない。

発明が解決しようとする課題本発明者らは、前掲の各作物に対して優れた除草効果を
示すと共に、これら作物に害を与えない化合物について
検討した結果、下記一般式（１）で示される１２．４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミドが優れた選択的除
草効果を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

〔式中、Ｒは、（イ）炭素数２乃至１０個の未置換もしくはフッ素で置
換された直鎖状、分枝状又は環状構造を有する飽和アル
キル基または不飽和アルキル基、（ロ）次式で示されるアリール基、またはアラルキル基
、（式中、ｎはＯ又は１を、ｍは０〜５の整数を表わし、
Ｒ１は、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、低級アルキ
ル基もしくはフッ素で置換された低級アルキル基を表わ
す）（ハ）炭素数３〜１０個の直鎖状あるいは分枝状の飽和
アルコキシアルキル基、不飽和アルコキシアルキル基、（ニ）未置換あるいはハロゲン原子、低級アルキル基で
置換されたフェニル基を有するフェノキシアルキル基又
はアラルコキシアルキル基である。〕本発明化合物の除草剤としての好ましい態様は一般式（
Ｉ）に於いてＲが（ａ）　Ｃ２〜ＣＩＯの直鎖状、Ｃ３
〜Ｃ７の分枝状、又は０３〜Ｃ６の環状を有する飽和ア
ルキル基　（ｂｌ　Ｃ２〜ＣＩＯの直鎖状又はＣ３〜Ｃ
６の分枝状のフッ素化された飽和アルキル基　（ｃ）０
３〜Ｃ５の不飽和アルキル基　（ｄ）ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシル基又はフッ素を有する
低級アルキル基で置換された又は置換されないフェニル
基　（ｅ）ハロゲン原子、低級アルキル基、又は低級ア
ルコキシル基で置換された又は置換されないヘンシル基
、（ｆｌｃ＋〜ＣＩＯの直鎖又は分枝状のアルコキシア
ルキル基　（酌環上にハロゲン原子又は低級アルキル基
が置換された又は置換されないフェノキシアルキル基又
は　（ｈｌ無置換アラルコシアルキル基である化合物を
あげることができる。

上記一般式（１）で示される化合物は、トリアゾールの
１位のフェニル基に−Ｃ１１□−０−Ｒ（Ｒは一般式（
Ｉ）におけると同じ意味を表わす）を有する点で、上述
した除草成分としての公知化合物とは異なり、且つ上記
化合物は文献未載の物質である。

因に、前掲の特開昭５９−９８００４号は、トリアゾー
ルの１位のフェニル基に−ＣＨ２０ＣＨ３基を有する化
合物を例示しているが、該例示化合物の除草活性は上記
一般式（１）で示される化合物に比べてはるかに劣るも
のである（この点について後記実施例を参照）。

したがって、本発明は、イネ科植物及び広葉植物、特に
広葉植物に対して優れた除草作用を示し、一方、イネ、
コムギ、トウモロコシ等の作物に対して薬害を示さない
選択的除草活性を有する１、２゜４−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド及び該化合物を有効成分とする除草
剤、更には該化合物の製造法を提供することを目的とす
る。

以下本発明の詳細な説明する。

発明の構成本発明の特徴は、上記一般式（１）で示されるＣ２，４
−　トリアゾール−３−カルボン酸アミド、該化合物を
有効成分として含有する除草剤及び上記化合物を製造す
るための後記方法にある。

本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物及びその物
性を例示すると表１のとおりである。

また表２に一般式（１）で示される化合物の元素分析結
果を示した。

これらの各化合物はいずれも前述したような選択的除草
活性を有するため、水田、畑地等に除草剤として広範囲
に利用し得るものである。

問題点を解決するための手段上記一般式（Ｉ）で示される本発明に係る化合物は、下
記に示す（Ａ）乃至（Ｂ）のいずれかの方法によっても
製造し得る。

（Ａ）の合成法：式（ＩＩ）で示される化合物と一般式Ｒ−ＯＨ（式中Ｒは前述のも
のと同じ意味を表わす）で示されるアルコール誘導体と
を無機又は有機塩基、例えば金属ナトリウム、水素化ナ
トリウム、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸カリウム、トリ
エチルアミン等の存在下で反応させることにより目的化
合物を得る。反応は上記アルコール誘導体自体を溶媒と
して行うことができるが、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル等の溶媒を用いてもよい。

反応温度は溶媒の融点以上の３０℃以下で行われる。原
料化合物（ｎ）は３−アミノベンジルアルコール（Ｖｌ
）を出発物質として下記に示した反応順序によって合成
することができる。

≧ ３−アミノベンジルアルコール（Ｖｌ）に亜硝酸ソーダ
を塩酸、硫酸又はホウフッ化水素酸の存在下で１５℃以
下で反応させジアゾニウム塩に変える。

この様にして得たジアゾニウム塩を２−フェニル−２−
オキサゾリン−５−オン（■）と６０℃以下の温度で反
応サセて、４−〔３−ヒドロキシメチル）フェニルヒド
ラゾノコ−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン
（ＩＶ＞を得る。

化合物（ＩＶ）に非プロトン性有機溶媒中で当量以上の
水酸化ナトリウムを加え反応させると、ヘンズアミド誘
導体（ＩＸ）が生成する。これを単離することなく塩酸
を添加し酸性にしてから１００℃以下に加熱すると１−
　［３−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−５−フェニ
ル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−３−カルボン酸
（Ｉ［［）が得られる。

化合物（１）と塩化チオニルを６０〜１００℃の温度で
反応させると１−　（３−（クロロメチル）フェニル〕
−５−フェニル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−３
−カルボン酸クロリド（■）が得られ、これを単離する
ことなくアンモニアを一り０℃〜室温の範囲で反応させ
ると１−　（３−（クロロメチル）フェニルクー５−フ
ェニル−１１（−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（ＩＩ）が得られる。

（Ｂ）の合成法ニ一般式（Ｖ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示されるＬＨ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸クロリド
をアンモニアと反応させることにより目的化合物を得る
ことができる。

この方法で用いられる原料化合物（一般式Ｖ）は下記に
示される反応で合成することができる。

（Ａ）の合成法で得られる１−（３−（クロロメチル）
フェニルクー５−フェニル−ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾール−３−カルボン酸クロリド（■）を当量以上のア
ルコキシド；　Ｒ−ＯＭ　（式中、Ｒは前記と同じ意味
を表わす。

門はナトリウムイオン又はカリウムイオンを表わす）と
０〜１００℃で反応させると一般式（Ｘ）の化合物に誘
導できる。これを加水分解すると一般式（ＸＩ）のカル
ボン酸が得られる。

一般式（ＸＩ）のカルボン酸を塩化チオニルとともに６
０〜１００℃に加熱することにより一般式（Ｖ）の酸ク
ロリドを得ることができる。

１掲の各方法により得られるＬ２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミドを除草剤として利用するには、農
業用薬剤の調製に用いられている広範囲な種類の担体（
希釈剤）及び助剤等を適用して水和剤、乳剤、粒剤、粉
剤等の形態で用いる。

実施例と効果以下に実施例を示して本発明に係る化合物の製造法及び
該化合物を有効成分とする除草剤の調製とその除草効果
を具体的に説明する。

実施例１査底１−　（３−（ヒドロキシメチル）フェニルクー５−フ
ェニル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸（化合物ｍ　）　１　、４８ｇ　（５ｍＭ）を塩化
チオニル５ｍｌとベンゼン５ｍＩ！、に加えた混合物を
１．５時間還流した。得られた反応混合物を、ベンゼン
と過剰の塩化チオニルを減圧で留去した後ベンゼンで希
釈し、これをイソアミルアルコール４．４ｇ（５０ｍＭ
）と６０％ＮａＨ１，６ｇ（４０ｍＭ）をベンゼン５０
ｍ　Ｉｌ中で反応させて得たアルコキシド溶液に加えて
室温で３０分、加熱還流下で３０分かきまぜ加水分解し
た。得られた生成物に水（５０ｍ　（１）を加えて室温
で３０分かきまぜ加水分解した後、水層と有機層とに分
け、次いで水層を分液した。有機層はさらに水で抽出し
、アルカリ性水層と合せて希塩酸で酸性にした。得られ
た油状物をベンゼンで抽出し、有機層を脱水してベンゼ
ンを留去した。残渣に塩化チオニル５ｍｌ１及びベンゼ
ン５ｍＡを加えて１．５時間還流し、過剰の塩化チオニ
ルを留去した。

得られた油状の酸クロリドをジオキサン（３ｍ　７りに
溶解し、氷冷した濃アンモニア（２０ｍ　ｌ！　）に滴
下した。これを３０分激しくかきまぜた後、希塩酸で中
和し、ベンゼンで抽出した。得られた有機層を水洗、次
いで飽和食塩水で洗い、芒硝で乾燥後、゛ベンゼンを留
去した。このようにして得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン−２：１で
溶出）で精製し、酢酸エチル−ヘキサンより再結晶し白
色結晶１．１５ｇ（６３，３％収率）の標記化合物を得
た。該化合物の赤外線スペクトルにおける吸収特性は下
記のとおりである。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　Ｉ’Ｎ）＋　　３
４７０．　３２３０ν。。　１７１０．　１６８０実施例２１−　［３−（クロロメチル）フェニルクー５−フェニ
ルＬＨ−１，２，４−）リアゾール−３−カルボン酸ア
ミド（化合物■）の３１３ｍｇ　（１ｍＭ）を、２，２
，３，３，４，４．４−ヘプタフルオロブタノール１．
４ｇ（７ｍＭ）と６０％ＮａＨ０，１ｇ（２，５ｍＭ）
をヘキザメチルホスホリツクトリアミド（２０ｍｌ）中
でアルコキシドに変えたものに加え一夜かきまぜた。

得られた反応混合物を稀塩酸で酸性にし、ベンゼンで抽
出した。得られたベンゼン層を水洗、次いで飽和食塩水
で洗い、芒硝で乾燥した後、実施例１に記載したと同様
に処理して白色結晶３１２ｍｇ（６５，４％）の標記化
合物を得た。該化合物の赤外線吸収スペクトル上の特性
は下記のとおりである。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　ｕ＋ｕｔ　　３４
３０．３３５０，３２４０゜νｃｏ　　　１６６０゜実施例３１−　（３−（クロロメチル）フェニルクー５−フェニ
ル−１■−１，２，４−）リアゾール−３−カルボン酸
アミド〔化合物（ＩＩ　）　３１３ｍｇ（１ｍＭ）をナ
トリウムエトキシド２．５ｍＭを含むエタノール１０ｍ
ｊ！に加え、−夜かきまぜた。

得られた反応混合物を希塩酸で酸性にしてエタノールを
留去し、水を注いでからベンゼンで抽出した。得られた
ベンゼン層を実施例１に記載したと同様に処理して白色
結晶２０５ｍｇ　（６３，６％）の標記化合物を得た。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ＋ｃｍ−’）　　：　　Ｖ　８＋１．　
３４００＋νｃｏ　　１７００゜実施例４１−　（３−（ヘプチルオキシメチル）フェニル〕−５
−゛　　フェニル−ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール
−３−カルボンアミド（表１における１ｌｈｌｏの化合
物）の合成１−　（３−（ヒドロキシメチル）フェニル
〕−５−フェニルー１旧１．．２．４−　）リアゾール
−３−カルボン酸（化合物ｍ　）　１　、４８ｇ　（５
ｍＭ）を塩化チオニル５ｎｌとベンゼン５ｍｌに加えた
混合物を１．５時間還流した。得られた反応混合物をベ
ンゼンと過剰の塩化チオニルを留去した後、ベンゼンで
希釈して、ナトリウムへブチルオキシド４０ＩＩＩＭを
含むヘプチルアルコール１２ｍ　１２とベンゼン２０ｍ
　ｉｔの混合物に加え、室温で３０分、次いで加熱還流
下で３０分かきまぜ、更に水（５０ｍｌ）を加えて室温
で３０分かきまぜ加水分解した後、希塩酸を加え酸性に
し、ヘキサンで希釈してから水層を分離した。

水層を分離した後の有機層を水洗、次いで飽和食塩水で
洗い、芒硝で乾燥して溶媒を留去して、さらに真空ポン
プで過剰のヘプチルアルコールを留去した。得られた残
渣に塩化チオニル５ｍｌとベンゼン５ｍβを加えて１．
５時間還流した後、過剰の塩化チオニルを留去した。

得られた油状の酸クロリドをジオキサン（３ｍ　Ｉｔ　
）に溶解して、氷冷した濃アンモニア水（２０ｍ　ｌ！
　）に滴下し、３０分間激しくかきまぜた後、希塩酸で
中和し、ベンゼンで抽出した。得られたベンゼン層を水
洗し、飽和食塩水で洗い、芒硝で乾燥後、ベンゼンを留
去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（酢酸エチル−ヘキサン＝２：１で溶出）で精製し
て、淡黄色油状の標記化合物１．２７ｇ　（６４，９％
）を得た。

ＩＲ（液膜、ｃｍ−’）　　ニジＨＨ３４７０，３２３
０，３１７０゜ν。。　１６９０実施例５皇と傅企底２．２．２−トリフルオロエタノール０．３ｇと６０％
Ｎａ０ＨＯ，Ｉｇ（２，５ｍＭ）をヘキサメチルホスホ
リックトリアミド中で反応させアルコキシドに変えた。

これに１−　（３−（クロロメチル）フェニルクー５−
フェニル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（化合物Ｕ　）３１３ｍｇ　（１ｍＭ）を
加えて一夜かきまぜた。得られた反応混合物を希塩酸で
酸性にし、ベンゼンで抽出した。ベンゼン層を希塩酸、
水、飽和食塩水で順次洗浄し、芒硝で乾燥した後、実施
例１に記載したと同様の精製を行い白色結晶２１０ｍｇ
（５５，８％）の標記化合物を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　ＶＮｘ　　３４８
０．　３３５０ν。。　１６８０実施例６１−　（３−（ヒドロキシメチル）フェニル）−５−フ
ェニル−ＬＨ４，２，４−１−リアゾールカルボン酸（
化合物■）１　、１８ｇ　（４ｍＭ）を塩化チオニル５
ｍ７＋とベンゼン５ｍＡに加えた混合物を１．５時間還
流した。その後ベンゼンと過剰の塩化チオニルを減圧で
留去した後ベンゼンで希釈し、これをブタノール５．９
ｇ（８０ｍＭ）と６０％ＮａＨ１，６ｇ（４０ｍＭ）を
ベンゼン５０ｍ　Ｉｌ中で反応させて得たアルコキシド
溶液に加えて室温で３０分加熱還流下で３０分かきまぜ
た。

得られた生成物に水（５０ｍ　７りを加えて室温で１時
間はげしくかきまぜ加水分解した後、水層と有機層とに
分は次いで水層を分液した。有機層はさらに水で抽出し
、アルカリ性水層と合わせて希塩酸で酸性にした。得ら
れた油状のカルボン酸をベンゼンで抽出し、有機層を脱
水しベンゼンを留去した。残渣に塩化チオニル５１及び
ベンゼン５ｍｌを加えて１．５時間還流し過剰の塩化チ
オニルを留去した。

得られた油状の酸クロリドをジオキサン３ｍｊｌ！に溶
解し、氷冷した濃アンモニア水２０１に滴下した。これ
を３０分激しくかきまぜた後希塩酸で中和し、ベンゼン
で抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水で順次洗
い芒硝で乾燥後ベンゼンを留去した。この様にして得ら
れた粗生成物を実施例１に記載したと同様の精製を行い
白色結晶４６０ｍｇ（３３，０％収率）を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　　Ｎ８　３４７０
．　３０００．３２５０ν ν。。　１７２０．　１６７０実施例７馬尿酸８９．５ｇ　（０，５Ｍ）を無水酢酸２７０ｍ　
ｌに加え６０℃で１．５時間かきまぜ、２−フェニル−
２−オキサゾリン−５−オン（化合物■）の均一溶液を
得てこれを一２０℃に冷却した。

３−アミノベンジルアルコール（化合物Ｖｌ）４９．２
ｇ（０，４Ｍ）を酢酸２１０ｎｌと濃塩酸６９ｍ　Ｉｌ
に溶解し、０〜５℃で亜硝酸ソーダ２７．６ｇ（０，４
Ｍ）を水５５ｍ　ｌ−に溶かしたものを滴下してジアゾ
ニウム塩の溶液を得た。

化合物■の冷却した溶液に無水酢酸ソーダ６３．１ｇ（
０，７７Ｍ）を加えた後、かきまぜながら、先に得たジ
アゾニウム塩の溶液を一度に加え、４時間−２０℃〜−
１５℃でかきまぜ、次に室温で１時間かきまぜた。水６
００ｍ℃を注ぎ沈澱を濾取、水洗、乾燥した。

８７．９ｇ（７４，５％）の橙黄色結晶を得た。

メチルエチルケトンより再結晶してｍｐ　１７２〜４℃
の橙黄色結晶となった。該化合物の赤外線スペクトル（
ＩＲ）及び核磁気共鳴吸収スペクトル（ＮＭＲ）の特性
は下記のとおりである。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　νＮＨ、νａ１１
　３５００〜３２００７９ＯＮ　Ｍ　Ｒ（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ、ｐｐｍ）　　：４．
５１（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ　；　ＣＨ２）、５．２
０（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ　；　ＯＨ）、６．９〜８
．２．（９Ｈ，ｍ；　ＡｒＨ）、１２．８０（ＬＨ，ｓ
；ＮＨ）元素分析値：　Ｃ＋Ｊｌ＋：＋Ｎ：＋（ｈとし
ての計算（ｉ　（％）Ｃ：　６５．０８、ＩＩ　：　４
．４４、Ｎ　：　１４．２３実測値Ｃ：　６４．９７、
Ｈ：　４．３９、Ｎ　：　１４．２０実施例８ −５−フェニル−ＬＨ−１，２，４−１−リアゾール−
３−カルボン実施例７で得の方法で得た４−（３−（ヒ
ドロキシメチル）フェニルヒドラゾノコ−２−フェニル
−２−オキサゾリン−５−オン（化合物ＩＶ）　８５．
６ｇ（０，２９Ｍ）をアセトン２１に分散させ、苛性ソ
ーダ３０ｇ（０，７５に）を水２００ｍ　ＩＩに溶かし
たものを注ぎ、室温で１時間かきまぜベンズアミド誘導
体（化合物■）の溶液を得た。

これに濃塩酸１０８ｍ　ｌ！　（１，３Ｍ）を注意深く
注いだ後３０分間煮沸した。アセトンを留去した後、結
晶を濾取し十分水洗し、乾燥した。７２．７ｇ（８４，
９％収率）、ｍｐ　１９２℃（分解）の白色結晶を得た
。

該化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気
共鳴スペクトル（ＮＭＲ）の特性は下記のとおりである
。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　ニジ。Ｍ　、Ｃ００Ｉ
Ｉ　　３３５０３０００〜２２００．１７３ＯＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ＋ｐｐｍ）　　’４．５０
（２１（、ｓ　　；　　Ｃ）＋２）　　、ｃａ　　６．
０（２Ｈ，ｂｓ；　　Ｃ０ＯＨ＋Ｏ）ｌ　’）、７．０
〜７．６（９Ｈ，ｍ；　　ＡｒＨ）、元素分析値：　Ｃ
＋６Ｈ＋Ｊ３０＋としての計算値（％）Ｃ：　６５．０
８、ｌ（：　４．４４、Ｎ　：　１４．２３実測値Ｃ：
　６５．１４、Ｈ：　４．５２、Ｎ　：　１４．１０実
施例９実施例８の方法で得た１−（３−（ヒドロキシメチル）
フェニルツー５−フェニル−ＩＨ−１，２，４−１−リ
アゾール−３−カルボン酸（化合物１１［）２０．６５
ｇ（０，０７１’ｌ）を塩化チオニル８（ｂｎ　１２　
（１，１１’ｌ）とベンゼン８０ｍ　Ｉｔの混合物に加
えて２時間煮沸した。過剰の塩化チオニルとベンゼンを
留去して得られた油状物をジオキサン３０ｍ　７！に溶
解し、これを氷冷した濃アンモニア水３００ｍ　ｊ＋に
激しくかきまぜながら滴下した。３０分かきまぜ析出し
た沈澱を濾取し、水洗、乾燥した。

２０．２ｇ（９２，３％収率）のほぼ白色個体を得た。

酢酸エチル−ヘキサンの混合物より再結晶するとｍｐ　
１５８〜１６０℃の白色結晶となった。

該化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気
共鳴スペクトル（Ｎ　Ｍ　Ｒ”）の特性は下記のとおり
である。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　Ｉ’Ｎ）Ｉ　、　
　３３５０〜３１５０、ν、。　　１６９０．１６６ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．６＋ｐｐｍ）　　：４．５６（２
Ｈ，ｓ　：　　ＣＨ２）、６．８〜７．７　（１１１（
、ｍ　；　ＡｒＨ＋ＮＨｚ）、元素分析値：　Ｃ＋　ｂ
ＨＩ３Ｎ＊０としての計算値（％）Ｃ：　　＋３１．４
４　、　ｌ（：　　４．１９　、　Ｎ　　：　　１７．
９２実測値Ｃ：　６１．５１、）Ｉ　：　４．２１、Ｎ
　：　１７．８３比較例１特開昭５９−９８００４号に開示されているｘｎ式化合
物を実施例２において、出発原料として用いられている
■式化合物の代りに用いて、実施例２と全く同様の反応
条件で反応させたがＸ■式化合物は反応しなかった。

次の実施例１０乃至１２は本発明に係る除草剤の調製を
、実施例１３と実施例１４はその除草活性を示したもの
である。各実施例の“部”は特記しない限り重量を表わ
す。

なお、これらの実施例において比較例として示したもの
は特開昭５９−９８００４号に開示されている下記式を
有する化合物を有効成分とするものである。

実施例１０水和剤形態の除草剤：陽７の化合物（表１参照）５０部リグニンスルホン酸塩　　　　　　　５部アルキルスル
ホン酸塩　　　　　　　３部珪藻±　　　　　４２部上記配合の混合物を粉砕し、水和剤となし、水で希釈し
て使用する。

実施例１１乳剤形態の除草剤：Ｎｃｉ８の化合物（表１参照）２５部キシレン　　　　　　　　　　　　６５部ポリオキシエ
チレンアルキルアリルエーテル　　　　　１０部上記配合で均
一して乳剤とし、水で希釈して使用する。

実施例１２粒剤形態の除草剤：１１ｋＬ２の化合物　　　　　　　　　　　８部ベント
ナイト　　　　　　　　　　　４０部クレー　　　　　
　　　　　　　４５部リグニンスルホン酸　　　　　　
　　７部上記配合で均一に混合したものに水を加え練合
せ、押出式造粒機で粒状に形成し、乾燥して粒剤として
使用に供する。

実施例１３植物発芽前土壌に対する適用試験ニブランター（６５０Ｘ　２１０　Ｘ　２２０ｃｍ）に土
壌を詰めて畑地状態にしたものに、種々の試験植物の種
子の一定量を播種し、覆土した後、実施例１０により調
製した水和剤を、有効成分としての化合物が１アール当
り２０ｇ相当量になるように調節した希釈液を上記土壌
表面に均一に散布し、温室内にて育成管理した。

上記処理から２５日後、各植物に対する影響を下記の基
準により評価した。

評価基準０−−−−−−−−−−−殺草効果なし１−−−−−−
−−−−３０％以下の殺草効果あり２−−−ｍ−・−−
−−−３１〜５０％の殺草効果あり３−−−−−−−−
−−−５１〜７０％の殺草効果あり４−・−・−７１〜
９０％の殺草効果あり５−−−−−−一・−９１〜１０
０％の殺草効果あり上記試験の結果は表３に示すとおり
である。

表３にみられるとおり、化合物患１〜６３の本発明に係
る化合物は広範囲な種類の雑草に対して殆んど１００％
の殺草効果を示し、一方、コムギ、トウモロコシに対し
ては薬害を示さないことがわかる。これに対し、比較例
では雑草に対しては殆んど殺草効果がみられない。

実施例１４植物生育初期における適用試験：実施例１３に記載したと同様の手順に従って、種々の植
物の種子を播種し、各植物が１〜２葉期に達したときに
、有効成分としての化合物が１アール当り２０ｇ相当量
の水懸濁液を各植物の茎葉部と土壌表面に均一に散布し
、温室内にて育生管理した。上記処理から２５日経過後
、実施例１３に示したと同様な評価基準により評価した
。

上記試験の結果は表４に示すとおりである。

表４にみられるとおり、植物の生育後においても本発明
に係る化合物は、雑草に対しては６０〜１００％の殺草
効果を示し、一方、有用作物に対しては殆んど薬害を示
さない。

これに対し、比較例の化合物では上記殺草効果が劣り、
実用性に乏しいことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒは、（イ）炭素数２乃至１０個の未置換もしくはフッ素で置
換された直鎖状、分枝状又は環状構造を有する飽和アル
キル基または不飽和アルキル基、（ロ）次式で示されるアリール基、またはアラルキル基
、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは０又は１を、ｍは０〜５の整数を表わし、
Ｒ＾１は、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、低級アル
キル基もしくはフッ素で置換された低級アルキル基を表
わす）（ハ）炭素数３〜１０個の直鎖状あるいは分枝状の飽和
アルコキシアルキル基、不飽和アルコキシアルキル基、（ニ）未置換もしくはハロゲン原子、低級アルキル基で
置換されたフェニル基を有するフェノキシアルキル基又
はアラルコキシアルキル基である。〕
（２）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示される化合物。
（３）式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で示される化合物。
（４）式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）で示される化合物。
（５）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示される１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミドを有効成
分として含有する除草剤。
（６）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示されるクロロメチル誘導体を塩基の存在下で、一般
式Ｒ−ＯＨ（Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示される
アルコール誘導体と反応させることを特徴とする一般式
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示さされる化
合物の製造法。
（７）一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示される１
，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸クロリドにア
ンモニアを作用させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示される化合
物の製造法。
（８）ｉ）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）で示される３−アミノベンジルアルコールと亜硝酸ソー
ダを塩酸、硫酸又はホウフッ化水素酸の存在下で１５℃
以下で反応させ、ｉｉ）得られた式 ▲数式、化学式、表等があります▼［式中、ＸはＣｌ、
１／２（ＳＯ＿４）又はＢＦ＿４を表す］で示されるジ
アゾニウム塩と式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）で示される２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン
を６０℃以下の温度で反応させ、ｉｉｉ）得られた式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）で示される４−〔（３−ヒドロキシメチル）フェニルヒ
ドラゾン〕−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オ
ンに非プロトン性有機溶媒中で当量以上の水酸化ナトリ
ウムを加えて反応させた後、塩酸を添加し、酸性にして
から１００℃以下に加熱し、ｉｖ）得られた式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で示される１−〔３−（ヒドロキシメチル）フェニル〕
−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸と塩化チオニルを６０〜１００℃の温度で
反応させ、ｖ）得られた式（VIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）で示される１−〔３−（クロロメチル）フェニル〕−５
−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸クロリドとアンモニアを−２０℃〜室温の範囲
で反応させｖｉ）得られた式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示される化合物と一般式Ｒ−ＯＨ（式中Ｒは前記のも
のと同じ意味を表わす）で示される化合物を無機又は有機塩基の存在下で−２０℃〜５０
℃の範囲で反応させることから成る一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒは前述のものと同じ意味を表わす）で示される
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド化合
物の製造法。
（９）式（III）で示される３−アミノベンジルアルコ
ールと亜硝酸ソーダを塩酸、硫酸又はホウフッ化水素酸
の存在下で１５℃以下で反応させ、得られた式： ▲数式、化学式、表等があります▼［式中、ＸはＣｌ、
１／２（ＳＯ＿４）又はＢＦ＿４を表す］で示されるジ
アゾニウム塩と式（VII）で示される２−フェニル−２
−オキサゾリン−５−オンを６０℃以下の温度で反応さ
せることから成る式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）で示される４−〔３−（ヒドロキシメチル）フェニルヒ
ドラゾノ〕−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オ
ンの製造方法。
（１０）特許請求の範囲第（９）項で得られた式（IV）
で示される４−〔３−（ヒドロキシメチル）フェニルヒ
ドラゾノ〕−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オ
ンに非プロトン性有機溶媒中で当量以上の水酸化ナトリ
ウムを加えて反応させた後、塩酸を添加し酸性にしてか
ら１００℃以下に加温することから成る、式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で示される１−〔３−（ヒドロキシメチル）フェニル〕
−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸の製造方法。
（１１）特許請求の範囲第（１０）項で得られた式（I
II）で示される１−〔３−（ヒドロキシメチル）フェニ
ル〕−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸と塩化チオニルを６０〜１００℃で反
応させ、得られた式（VIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）で示される１−〔３−（クロロメチル）フェニル−５−
フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カボ
ン酸クロリドとアンモニアを−２０℃〜室温の範囲で反
応させることから成る、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で示される１−〔３−（クロロメチル）フェニル〕−５
−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸アミドの製造方法。