NO159381B - Glutaraldehydforloeper og fremstilling derav. - Google Patents
Glutaraldehydforloeper og fremstilling derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159381B NO159381B NO821570A NO821570A NO159381B NO 159381 B NO159381 B NO 159381B NO 821570 A NO821570 A NO 821570A NO 821570 A NO821570 A NO 821570A NO 159381 B NO159381 B NO 159381B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dihydropyran
- glutaraldehyde
- water
- reaction
- methoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- XCYWUZHUTJDTGS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound COC1CCC=CO1 XCYWUZHUTJDTGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- DNLONCVMTWHJOV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyoxane Chemical compound COC1CCCC(OC)O1 DNLONCVMTWHJOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QSWDTIHPBZCKDC-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyoxan-2-ol Chemical compound COC1CCCC(O)O1 QSWDTIHPBZCKDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- UXXNOOGXRXCGEO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyran-2-ol Chemical compound OC1CCC=CO1 UXXNOOGXRXCGEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical class C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 aryl sulfonic acid Chemical compound 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en glutaraldehydforløper omfattende en blanding av 2-hydroksy-6-metoksytetrahydropyran og 2,6-dimetoksytetrahydropyran.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av en glutaraldehydforløper som nevnt.
Glutaraldehyd benyttes hyppig for mange anvendelser slik som lærbehandling, emballering, fotografiteknikk men spesielt som mikrobiocid. Glutaraldehyd fremstilles generelt ved sur hydrolyse av 2-alkoksy-3,4-dihydropyran i et system som inneholder et stort overskudd av vann. Uten vann er glutaraldehyd generelt ikke stabilt og polymeriserer til en glasslignende masse ved henstand. Således fremstilles det alltid som en vandig oppløsning. En kommersiell konsentra-sjon inneholder generelt fra ca. 50 til ca. 9896 vann. Imidlertid kan sågar denne vandige glutaraldehydoppløsning polymerisere til en oligomer og/eller til en polymer osm felles ut fra den vandige oppløsning ved henstand.
Videre undergår glutaraldehyd en aldolkondensasjon. Dannelsen av disse kondensasjonsprodukter såvel som oligomerer og/eller polymerer, øker f. eks. med økende temperatur, økende glutaraldehydkonsentrasjon og økende pH-verdi.
De gjengse fremgangsmåter for fremstilling av glutaraldehyd har mangler. Dannelsen av kondensasjonsprodukter og/eller oligomerer og polymerer resulterer i tap av glutaraldehyd. Videre reduseres bruken av 50S6 eller mer vann under den sure hydrolyse av 2-alkoksy-3,4-dihydropyranet, reaktorkapasiteten. Når videre kommersielt 505É-ig vandig oppløsning; transporteres til varme klimaområder, blir den termiske stabilitet for oppløsningen et alvorlig problem. Videre kan den vandige oppløsning fryse i kaldt værlag.
Således foreligger det en stor interesse i å utvikle en ikke-vandig forløper for glutaraldehyd som er i stand til å gi glutaraldehyd ved tilsetning av denne forbindelse til vannet. En slik forløper kunne lagres eller transporteres i og/eller til forskjellige klimaområder uten de resulterende problemer man nu må regne med i forbindelse med vandige oppløsninger.
TJS-PS 4 244 876 beskriver fremstilling av en forløper for glutaraldehyd, nemlig 2,6-dimetoksytetrahydropyran. Denne forbindelse fremstilles ved tilsetning av en alkohol til 2-metoksy-3,4-dihydropyran. Imidlertid er de betingelser under hvilke glutaraldehydet fremstilles fra denne 2,6-dimetok-sytetrahydrofuran tidkrevende fordi det krever flere timer ved lav pH-verdi for å danne en vesentlig mengde glutaraldehyd.
US-PS 2 546 018 beskriver fremstilling av glutaraldehyd ved oppvarming av et derivat av dihydropyran, f. eks. 1,2-alkoksy-3,4-dihydrofuran med vann. Det prinsippielle produkt ved denne reaksjon er glutaraldehyd. Således foreligger problemene i forbindelse med vandig eller ikke vandig glutaraldehyd fremdeles.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en glutaraldehydforløper omfattende en blanding av 2-hydrosky-6-metoksytetrahydropyran og 2,6-dimetoksytetrahydropyran, og denne forløper karakteriseres ved at den er fremstilt ved hydratisering av 2-alkoksy-3,4-dihydropyran i nærvær av en sur katalysator ved en temperatur fra 30-100° C og hvori forholdet mellom vann og 2-alkoksy-3,4-dihydropyran er fra 1:1 til 3:1, og hvori alkoksygruppen inneholder fra 1 til 3 karbonatomer.
Foreliggende oppfinnelse angår også en fremgian<g>småt<e>for fremstilling av en slik aldehydforløper som nevnt ovenfor og denne fremgangsmåte omfatter å hydratisere 2ralkoksy-3,4- dihydropyran i nærvær av en sur katalysator ved en temperatur fra 30-100°C og hvori forholdet mellom vann og 2-alkoksy-3,4-dihydropyran er fra 1:1 til 3:1, og hvori alkoksygruppen inneholder fra 1 til 3 karbonatomer.
Fortrinnsvis benytter man ved denne fremgangsmåte 2-metoksy-3,4-dihydropyran.
Hydratiseringsbetingelsene er slik at det ikke fremstilles stoffer med betydelige og vesentlige karbonyl innhold, det vil si at det ikke fremstilles vesentlige mengder fri glutaraldehyd.
Hydratiseringsproduktet som fremstilles, polymeriseres ikke. Videre har det bedre termisk stabilitet og et lavere frysepunkt enn en kommersiell 50- eller høyere- #-ig glutaraldehydoppløsning. Hydratiseringsproduktet gir glutaraldehyd ved tilsetning til vann.
Reaksjonen kan illustreres ved hydratisering av f. eks. 2-metoksy-3,4-dihydropyran:
Hovedproduktet er 2-hydroksyl-6-metoksytetrahydropyran (II) selv om spormengder 2,6-dimetoksytetrahydropyran (II), glutaraldehyd (III) og isomerer derav dannes.
Reaksjonen gjennomføres i nærvær av en sur katalysator. Den sure karalysator kan være en uorganisk eller en organisk syre eller en ionebytteharpiks. Syrene som kan benyttes omfatter en sterk mineralsyre, et surt reagerende salt,!et stoff som vil reagere under reaksjonsbetingelsene og in situ danne et surt reagerende materiale, eller en båret, sur: katalysator. Disse sure katalysatorer inkluderer fosforsyre, saltsyre, svovelsyre, trifluormetylsulfonsyre, para-toluensulfonsyre,
i
såvel som bårede, sure katalysatorer, slik som "Amberlyst" som er en kommersielt tilgjengelig båret arylsulfonsyre, og "Nafion" som er en kommersielt tilgjengelig båret flurosul-fonsyre. Når en flytende syre benyttes, kan denne fjernes etter hydratisering ved nøytralisering med en base for å danne et salt og deretter fjerne saltet, f. eks. ved filtrering.
Reaksjonen gjennomføres ved en temperatur fra ca. 30 til ca. 100°C, og fortrinnsvis fra ca. 40 til ca. 90°C. i Reaksjons-temperaturen og tiden er avhengig av typen og mengde katalysator som benyttes ved reaksjonen.
Reaksjonen gjennomføres generelt ved atmosfærisk trykk, selv om underatmosfærisk trykk og overatmosfærisk trykk kan benyttes.
Molforholdet vann:2-alkoksy-3,4-dihydropyran i reaksjons-blandingen er fra ca. 1:1 til ca. 3:1, og fortrinnsvis fra ca. 1:1 til ca. 2:1. Bruken av større mengder vann gir ingen fordeler fordi reaktorkapasiteten reduseres og lagringstiden for reaksjonsproduktet reduseres.
Alkoksygruppen i 2-alkoksy-3,4-dihydropyran ; inneholder fortrinnsvis fra 1 til 3 karbonatomer. Reaksjonsproduktet kan benyttes som sådant. Det tilsettes til vann for å gi glutaraldehyd. Vannet kan inneholde eventuelle bestanddeler, slik som fargestoffer, fortykningsmidler, duftstoffer o.l. Imidlertid er vann det overveiende materiale.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen nærmere, uten på noen måte å begrense den.
Eksempel 1.
En 250 ml 4-halset rundkolbe, utstyrt med kondensator, mekanisk røreverk, termometer og et nitrogeninntak, ble benyttet som reaksjonsbeholder. Flasken ble spylt med nitrogen og 114 g 2-metoksy-3,4-dihydropyran, 21,6 g destillert vann og 13,2 g "Rexyn" 101, et sulfonert poly-styren, ble tilført. Katalysatorharpiksen ble forvasket med destillert vann for å fjerne mesteparten av vannoppløselige syrer som kunne være tilstede. Harpiksen inneholdt 5 milliekvivalenter syre pr. g tørr harpiks. Reaksjonsbland-ingen ble holdt i et konstant temperaturbad på 50* C. Hydratiseringen ble fulgt gasskromatografisk ved hjelp av en Hewlett-Packard modell 5710A til den var ferdig, indikeres ved at 2-metoksy-3,4-dihydropyransignalet forsvant. Reaksjonen ble gjennomført i ca. 2 - 2,5 timer. Reaksjons-blandingen ble avkjølt til romtemperatur, ca. 25"C, og reaksjonsproduktet filtrert. Det ble oppnådd en lett gul væske. Utbyttet var ca. 985*5.
Eksemplene 2- 4.
Man repeterte nøyaktig prosedyren i eksempel 1, bortsett fra at molforholdet mellom vann og 2-metoksy-3,4-dihydropyran ble variert i eksemplene 2-4 som følger: 1,0/1,2; 1,0/2,0 og 1,0/5,6. Etter at reaksjonen var ferdig ble deler av reaksjonsproduktet lagret i en ovn innstilt på en temperatur av 60° C for 27 dagers termisk aldring. 0 .255É-ig oppløsninger av de aldrede prøver i vann ble fremstilt, og deres UV-absorbans (ved 233nm) ble målt i en 0 ,1 mm silisium dioksydcelle (mot luft). (Beckman ACTA modell M VIII). Absorbansen for reaksjonsproduktet før og etter termisk aldring er oppgitt I tabell I. 2^3 nm absorbansen antyder dannelse av uønskede kondensasjonsprodukter av aldoltypen.
De i Tabell I angitte data viser at når forholdet mellom vann og 2-metoksy-3,4-dihydropyran øker, blir oppløsningene mindre
i
termisk stabile.
Eksemplene 5- 7.
Disse eksempler viser den hurtige dannelse av glutaraldehyd når reaksjonsproduktet som fremstilles ved hydratisering av 2-metoksy-3,4-dihydropyran tilsettes til : vann ved romtemperatur, ca. 25°C. Reaksjonsproduktene ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 med molforhold mellom vann og 2-metoksy-3,4-dihydropyran i eksemplene 5 til, 1 som følger:
1,0/1,0; 1,5/1,0 og 2,0/1,0. Innen 5 minutter etter tilsetning til vann ble gasskromatografisk; analyse benyttet for å vise dannelse av glutaraldehyd. Disse vandige oppløsninger ble fremstilt med ekvivalente mengder 2-metoksy-3,4-dihydropyran.
Eksemplene 8- 10.
Disse eksempler viser varmestabiliteten for reaksjonsproduktet fremstilt ved hydratisering av 2- metoksy-3,4-dihydropyran, fremstilt som i eksempel 1. Molforholdet mellom vann og 2-metoksy-3,4-dihydropyran i eks. 8-10 var som følger: 1,2:1; 1,5:1,0 og 2,0:1,0. Reaksjonsproduktene ble termisk aldret i de tidsperioder og ved de temperaturer som er vist i tabell III.
Etter termisk aldring ble reaksjonsproduktene tilsatt til vann for å reflektere en ekvivalent begynnende pyronkon-sentrasjon. Gasskromatografisk analyse ble benyttet for å vise konsentrasjonen av glutaraldehyd. Den ikke-behandlede prøve ble også analysert.
Kontroll A er en 505f>-ig glutaraldehydoppløsning.
Resultatene er vist i tabell III.
De i Tabell III gjengitte data vAoer at reaksjonsproduktet ifølge oppfinnelsen er mere termisk stabilt enn den 509f>-ige vandige glutaraldehydoppløsningen.
Eksemplene 11 - 14.
Disse eksempler viser at den hurtige dannelse av glutaraldehyd fra 2-hydroksy-6-metoksytetrahydropyran reaksjonsproduktet gjør dette produktet til; et meget effektivt mikrobiocid. Produktene ble fremstilt ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1. Molforholdet mellom vann og 2-metoksy-3,4-dihydropyran i eksemplene 11 - 14 var som følger: 1,0:1,0; 1,2:1,0; 1,5:1,0; og 2,0:1,0.
Konsentrasjonen av reaksjonsproduktene som var nødvendige for å drepe all foreliggende sta<p>hvlococcus aureus (10<7>kolonidannende enheter/ml) tilstede med 2 timers kontakttid ved bruk av en oppløsning med en pH-verdi på 7, er vist i tabell IV.
Eksempel 15.
Fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 ble nøyaktig gjentatt, bortsett fra at mengdene av stoffer som ble benyttet var som følger: 28,5 g 2-metoksy-3,4-dihydropyran, 5,4 g destillert vann og 6,6 g katalysator. Videre ble reaksjonen gjennomført ved en temperatur av 35"C istedet for 50°C. Reaksjonen var ferdig i løpet av ca. 2 timer.
Eksempel 16.
Prosedyren i eksempel 1 ble nøyaktig gjentatt, bortsett fra at mengden benyttede materialer var som følger: 28,5 g 2-metoksy-3,4-dihydropyran og 4,5 g destillert vann. Videre ble 1,0 g "Nafion"-511, H (0,95 milliekvivalenter/g) benyttet istedet for "Rexyn" 10 katalysatoren. Reaksjonen var ferdig i løpet av ca. 40 minutter.
Eksempel 17.
Prosedyren ifølge eksempel 1 ble nøyaktig fulgt, bortsett fra at følgende mengder stoffer ble benyttet: 28,5 g 2-metoksy-3,4-dlhydropyran og 5,4 g destillert vann. Videre ble 0,5 g av en 855f>-ig fosforsyreoppløsning benyttet som katalysator istedet for "Rexyn" 101. Reaksjonen ble gjennomført ved en temperatur av 90" C istedet for 50° C. Reaksjonen var ferdig i løpet av 90 minutter. Reaksjonsproduktet ble avkjølt til romtemperatur, ca. 25°C, og justert til en pH-verdi på 7 med 0,36 g natriumbikarbonat. Reaksjonsproduktet ble filtrert for å fjerne en mindre mengde bunnfelling.
Eksempel 18.
Prosedyren i eksempel 17 ble nøyaktig gjentatt, bortsett fra at 1,0 g fosforsyreoppløsning ble benyttet. Videre ble reaksjonen gjennomført ved en temperatur av 65°C. Reaksjonen var ferdig i løpet av 2-2,5 timer. Reaksjonsproduktet ble avkjølt til romtemperatur, ca. 25° C, og justert til en pH-verdi på 7, med 0,72 natriumbikarbonat. Reaksjonsproduktet ble filtrert for å fjerne en mindre mengde bunnfelling.
Claims (3)
1.
Glutaraldehydforløper omfattende en blanding 2-hydroksy-6-metoksytetrahydropyran og 2,6-dimetoksytetrahydropyran,karakterisert vedat den er fremstilt ved hydratiserlng av 2-alkoksy-3,4-dihydropyran i nærvær av en sur katalysator ved en temperatur fra 30-100" C og hvori forholdet mellom vann og 2-alkoksy-3,4-dihydropyran er fra 1:1 til 3:1, og hvori alkoksygruppen inneholder fra 1 til 3 karbonatomer.
2.
Fremgangsmåte for fremstilling av en glutaraldehydforløper ifølge krav 1 i form av en blanding av 2-hydroksy-6-met-oksytetrahydropyran og 2,6-dimetoksytetrahydropyran,karakterisert vedat den omfatter å hydratisere 2-alkoksy-3,4-dihydropyran i nærvær av en sur katalysator ved en temperatur fra 30 til 100<*>C, hvori forholdet mellom vann og 2-alkoksy-3,4-dihydropyran er fra 1:1 til 3:1, hvori alkoksygruppen inneholder fra 1 til 3 karbonatomer.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisertved at det som 2-alkoksy-3,4-dihydropyran benyttes 2-metoksy-3,4-dihydropyran.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO870311A NO170152C (no) | 1981-05-21 | 1987-01-26 | 2-hydroksy-6-metoksytetrahydropyran samt anvendelse deravfor fremstilling av en vandig opploesning av glutaraldehyd |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26610281A | 1981-05-21 | 1981-05-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO821570L NO821570L (no) | 1982-11-22 |
| NO159381B true NO159381B (no) | 1988-09-12 |
| NO159381C NO159381C (no) | 1988-12-21 |
Family
ID=23013182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO821570A NO159381C (no) | 1981-05-21 | 1982-05-12 | Glutaraldehydforloeper og fremstilling derav. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0066224B1 (no) |
| JP (1) | JPS6052151B2 (no) |
| AT (1) | ATE12221T1 (no) |
| CA (1) | CA1175850A (no) |
| DE (1) | DE3262622D1 (no) |
| MX (1) | MX160634A (no) |
| NO (1) | NO159381C (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59108734A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-23 | Daicel Chem Ind Ltd | グルタルアルデヒドの製造方法 |
| DE4429262A1 (de) | 1994-08-18 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Glutardialdehyd |
| DE19505171A1 (de) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Degussa | Zur Acroleinfreisetzung befähigte Zusammensetzung und deren Verwendung |
| US5696052A (en) * | 1994-11-21 | 1997-12-09 | Degussa Aktiengesellschaft | Method and composition for combatting microbial, vegetable and animal pests with acrolein |
| DE4444709A1 (de) * | 1994-12-15 | 1996-06-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Glutardialdehyd |
| DE19941132A1 (de) | 1999-08-30 | 2001-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Glutaraldehyd |
| DE10303311A1 (de) | 2003-01-28 | 2004-07-29 | Basf Ag | Addukte auf Basis cyclischer Verbindungen und ihre Verwendung als Gerbstoffe und Konservierungsmittel |
| US7282066B2 (en) | 2003-01-28 | 2007-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Processes for preparing and using tanning agents and preservatives |
| CN100425342C (zh) * | 2005-04-21 | 2008-10-15 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种沸石催化剂在二氢吡喃衍生物水解反应中的应用 |
| WO2018073010A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Basf Se | Processes for making leather |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2546018A (en) * | 1947-09-06 | 1951-03-20 | Shell Dev | Production of glutaraldehyde and csubstituted glutaraldehyde from dihydro pyrans |
| US2694077A (en) * | 1952-02-19 | 1954-11-09 | Union Carbide & Carbon Corp | Production of hydroxy derivatives of methacrolein dimer |
| FR1255546A (fr) * | 1960-02-16 | 1961-03-10 | Du Pont | Préparation de l'acide alpha-epsilon-diaminopimélique à partir de la triméthylène-bis-(5, 5') hydantoïne et procédé de préparation de cette dernière |
| US4244876A (en) * | 1978-11-17 | 1981-01-13 | Union Carbide Corporation | Acetal-acid compositions |
-
1982
- 1982-05-10 CA CA000402604A patent/CA1175850A/en not_active Expired
- 1982-05-12 NO NO821570A patent/NO159381C/no unknown
- 1982-05-20 MX MX192795A patent/MX160634A/es unknown
- 1982-05-21 DE DE8282104482T patent/DE3262622D1/de not_active Expired
- 1982-05-21 EP EP82104482A patent/EP0066224B1/en not_active Expired
- 1982-05-21 AT AT82104482T patent/ATE12221T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-21 JP JP57085094A patent/JPS6052151B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0066224A1 (en) | 1982-12-08 |
| DE3262622D1 (en) | 1985-04-25 |
| CA1175850A (en) | 1984-10-09 |
| JPS6052151B2 (ja) | 1985-11-18 |
| ATE12221T1 (de) | 1985-04-15 |
| NO159381C (no) | 1988-12-21 |
| JPS57203081A (en) | 1982-12-13 |
| MX160634A (es) | 1990-03-29 |
| NO821570L (no) | 1982-11-22 |
| EP0066224B1 (en) | 1985-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO159381B (no) | Glutaraldehydforloeper og fremstilling derav. | |
| Lesutis et al. | Acid/base-catalyzed ester hydrolysis in near-critical water | |
| KR900701808A (ko) | 알킬 글리코시드의 직접 제조방법 | |
| SU505357A3 (ru) | Способ получени 3-метилмеркаптопропионового альдегида | |
| US4489205A (en) | Preparation of a glutaraldehyde precursor | |
| Davis et al. | Substituent effects on rates and equilibriums for benzaldehyde-benzaldehyde dimethyl acetal interconversion | |
| Hussey | The carbonation of Grignard reagent solutions | |
| Lienhard et al. | Kinetic Demonstration of a Tetrahedral Intermediate in the Hydrolysis of Diethyl Acetylmalonate and Diethyl Acetylethylmalonate1 | |
| JPH04267989A (ja) | アクロレインを殺菌活性濃度で水溶液に添加する方法 | |
| Wawzonek et al. | Formation of Ethers in the Preparation of Pentaerythritol | |
| Graham et al. | Rapid, simple colorimetrie method for the determination of micro quantities of gibberellic acid | |
| JPH08231460A (ja) | グルタルジアルデヒドの製法 | |
| JPS6033117B2 (ja) | シラノ−ルオリゴマ−液の製造法 | |
| US2802034A (en) | Method for the preparation of perfluoroheptan-4-one and its hydrate | |
| Alexander | Mechanism of the Sulfonation of Aromatic Amines. II. Sulfonation at Elevated Temperatures with Sulfuric Acid | |
| SU1014225A1 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина | |
| Carson et al. | Brown Condensation Products from Acetaldehyde and Aliphatic Amines | |
| McKenna et al. | Studies of hemiacetal formation in alcohol-aldehyde systems. I. Cryoscopic studies | |
| SU127252A1 (ru) | Способ получени изобутилена | |
| SU593733A1 (ru) | Способ получени катализатора дл рацемизации оптически активных аминокислот | |
| SU802258A1 (ru) | Способ получени абсолютногоэТилОВОгО СпиРТА | |
| RU2063962C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ n-НИТРО- α -АЦЕТИЛАМИНО- b -ОКСИПРОПИОФЕНОНА | |
| SU143787A1 (ru) | Способ получени алкилзамещенных нитроаллилов | |
| SU793986A1 (ru) | Способ получени п-метоксибен-зАльдЕгидА | |
| JPS63137669A (ja) | 醸造酢の濃縮法 |