NO159021B - Polyester og belegningspulver inneholdende polyesteren. - Google Patents
Polyester og belegningspulver inneholdende polyesteren. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159021B NO159021B NO833948A NO833948A NO159021B NO 159021 B NO159021 B NO 159021B NO 833948 A NO833948 A NO 833948A NO 833948 A NO833948 A NO 833948A NO 159021 B NO159021 B NO 159021B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyester
- range
- acid
- koh
- coating powder
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound OCC(C)(C)COC(=O)C(C)(C)CO SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLKHCKPUJWBHCW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O FLKHCKPUJWBHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical class OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en polyester av den art som
er angitt i krav l's ingress, samt et belegningspulver som an-
gitt i krav 8's ingress.
Polyestere inneholdende karboksylgrupper for belegnings-
pulveret er allerede kjente og i praksis bearbeides disse til bindemidler for belegningspulveret i kombinasjon med minst 7% triglycidylisocyanurat (TGIC) og inneholder følge-
lig maksimalt 93% polyester. Se hollandsk patentbeskrivelse nr. 159.129 såvel som hollandsk OPI 7604421.
Ved anvendelse av disse kjente bindemidler for belegnings-
pulvere bys på en eller flere av de etterfølgende problemer:
1. Det relativt høye innhold av TGIC krever en polyester med
en relativt høy glassovergangstemperatur, hvilket fører
til begrensninger med hensyn til sammensetningen av polyesteren.
2. Flyteegenskapene for polyester-epoksykombinasjonen er ikke optimal ("appelsinskall effekt"}. 3. De fysikalske og også enkelte ganger er den kjemiske stabilitet for pulveret ikke alltid slik som ønsket, spesielt med polyestere med en glassovergangstemperatur under 55°C. 4. Det herdede belegg er enkelte ganger ikke fullstendig vann-klart.
I henhold til oppfinnelsen er det tilveiebragt polyestere og bindemidler for belegningspulveret som er forbedret med hensyn til en eller flere av de ovenfor nevnte problemer. Poly-
esterene i henhold til oppfinnelsen utviser en kombinasjon av egenskaper, nemlig et syretall på 10-26 mg KOH/g, et hy droksyltall på maksimalt 15, fortrinnsvis maksimalt 5 mg KOH/g hvor molekylvektens teoretiske antallsmiddel (beregnet i hen-
hold til Patton) ligger i området 4500-12000 og har en glassovergangstemperatur i området 40-85°C.
I EP-patentsøknad, publiseringsnummer 24 680 beskrives pulverbelegningsblandinger basert på en polyester og triglycidyl-triazolidin-3,5-dion. I henhold til den nevnte søknad anvendes triazolidinforbindelsen fordi det antas at TGIC ikke er egnet for anvendelse i kombinasjon med en polyester med et lavt syretall. Det fremgår av den nevnte søknad i avsnittet som forbinder side 2 og side 3, at man kun kan forvente å oppnå en tilstrekkelig reaktivitet når syretallet for karboksyl-polyesteren ligger i området 60 - 100 mg/KOH/g. Det var overraskende at det finnes polyestere med så gode egenskaper utenfor dette område at de kunne anvendes i TGIC-baserte bindemidler og som til tross for en relativt høy molekylvekt gir utmerkete flyteegenskaper i belegningspulveret. På grunn av det lave innhold av høymole-kylært materiale oppnås det en bedre stabilitet for pulveret, den nedre grense for glassovergangstemperaturen er også gunstig, hvilket gjør det mulig å oppnå belegningspulvere som spesielt er egnet som toppbelegg for automobiler.
Polyesteren er således særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteristikk, og belegningspulveret er særpreget ved det som er angitt i krav 8's karakteristikk. Ytterligere fordeler ved polyesteren og belegningspulveret fremgår henholdsvis av kravene 2-7 og kravene 9 og 10.
Polyestere inneholdende karboksylgrupper, som er tilveiebragt i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles på i og for seg kjent måte fra i det vesentlige aromatiske polykarboksylsyrer, såsom ftalsyre, isoftalsyre,tereftalsyre, 3,6-diklorftalsyre, tetraklorftalsyre såvel som eventuelt mulige anhydrider, syre-klorider eller lavere alkylestere derav. Karboksylsyrebestand-delen består av minst 50 mol%, fortrinnsvis minst 70 mol%, aromatiske dikarboksylsyrer, særlig isoftalsyre og/eller tereftalsyre.
Det anvendes alifatiske dioler såsom etylenglykol,
propan-1, 2-diol, propan-1,3-diol, butan-1,2-diol, butan-1,4-
diol, 2,2-dimetylpropandiol-l,3, (neopentylglykol), heksan-2,5-diol, heksan-1,6-diol, 2,2-[bis-(4-hydroksycyklohek-syl)]-propan, 1,4-dimetylolcykloheksan, dietylenglykol, dipropylenglykol og 2,2-bis-[4-(2-hydroksyletoksy)]-
fenylpropan.
Alkoholbestanddelen inneholder minst 50 mol5é neopentylglykol og/eller propylenglykol.
Ved siden av de ovenfor nevnte kan som dikarboksylsyrer
anvendes cykloalifatiske og/eller acykliske dikarboksyl-
syrer, eksempelvis tetrahydroftalsyre, heksahydroendomety-lentetrahydroftalsyre, 1,7-heptandikarboksylsyre, sebasin-
syre, dekandikarboksylsyre, dimere fettsyrer, adipinsyre,
ravsyre og maleinsyre i mengder på opptil 30 molÆ, for-
trinnsvis opptil 20 molSé av den totale karboksylsyremengde. Eksempelvis kan også anvendes hydroksykarboksylsyrer
og/eller eventuelt mulige laktoner, eksempelvis 12-hydrok-systearinsyre, epsilon-kapro-lakton, hydroksypivalsyreestere av neopentylglykol (esterdiol 204).
Polyesterene fremstilles på kjent måte ved forestring eller kryssforestring, eventuelt i nærvær av vanlige katalystorer såsom dibutyltinnoksyd eller tetrabutyltitånat, men ved egnet valg av kokebetingelser og COOH/OH forholdet kan slutt-produkter erholdes hvori syretallet ligger i området 10-26
mg KOH/g, fortrinnsvis i området 12-14 mg KOH/g. Fortrinnsvis inneholder polyesterene ingen frie hydroksylsyrer, dvs. at hydroksyltallet er mindre enn 15 mg KOH/g, fortrinnsvis mindre enn 5 mg KOH/g. For optimal justering av glassovergangstemperaturen og viskositet er det ønskelig å anvende opptil 15 mol% av en forbindelse med fire eller flere metylengrupper,,
I
eventuelt substituert med lavere alkylgrupper (metyl eller etyl), eksempelvis adipinsyre, pentan-1,5-diol eller dipropylenglykol.
Det anvendes også et fornetningsmiddel, fortrinnsvis triglycidylisocyanurat eller en beslektet heterocyklisk triepoksyforbindelse. Som sådanne kan anvendes metylsubstituert triglycidylisocyanat eller 1,2,4-triglycidyl-triazolidin-3,5-dion. Fortrinnsvis anvendes TGIC med et epoksyinnhold på minst 9,3 ekvivalenter pr. kg.
Mengden av tri-epoksyforbindelsen som anvendes i henhold til oppfinnelsen i kombinasjon med polyesteren inneholdende karboksylgrupper er avhengig av polyesterens syre tall og ligger fortrinnsvis i området 0,8-1,2 ekvivalenter, fortrinnsvis 0,9-1,1 ekvivalenter epoksy pr. ekvivalent karboksyl. For tilfellet triglycidylisocyanurat betyr dette at 1,4-5,3 vekt%, fortrinnsvis 1,6-4,9 vekt% TGIC og følgelig anvendes 94,7-98,6 vekt%, fortrinnsvis 95,1-98,4 vekt% polyester. Det er meget overraskende at ved anvendelse av disse små mengder TGIC oppnås det likevel velherdede belegningslag.
Polyesteren og triepoksyforbindelsen blandes homogent, fortrinnsvis i smeltet form ved hjelp av en ekstruder. Som regel tilsettes vanlige tilsetning smidler før blanding.
Dette vedrører spesielt flytehjelpemidler, herdekatalysatorer og eventuelle pigmenter og/eller fyllstoffer. Den erholdte blanding blir deretter malt og siktet og påføres deretter ved hjelp av et elektrostatisk påsprøytningsapparatur og herdes deretter i en ovn ved en temperatur i området 160-200°C i 10-30 min. Det erholdte belegningslag utviser en utmerket kombinasjon av glans, flyting, klarhet og mekaniske egenskaper og belegningspulvere utviser meget god pulverstabi-litet både i kjemisk og fysikalsk henseende.
Oppfinnelsen skal ytterligere beskrives under henvisning
til de følgende eksempler. J Jj
A. Fremstilling av polyesterharpiks
Eksempel IA
Et treliters reaksjonskar forsynt med termometer, røreanord-ning og destillasjonsapparat ble fylt med de følgende bestanddeler: 17 g trimetylolpropan, 1475 g tereftalsyre,
1055 g neopentylglykol, 58 g 1,4-cykloheksandimetylol,
71 g heksandiol-1,6 og 29 g adipinsyre.
Under omrøring og mens en lett strøm av nitrogen ble ført
over reaksjonsblandingen ble temperaturen forøket til 200°C hvorved vann blé dannet. Temperaturen ble deretter gradvis ytterligere forøket til maksimalt 250°C og vann ble destillert av. Etter at 453 ml vann var oppsamlet var syretallet for esteren 13,7 mg KOH/g.
Deretter ble 355 g isoftalsyre tilsatt og ytterligere for-estret til et syretall på 19,8 mg KOH/g. Den siste del av fremstillingen ble utført under nedsatt trykk. Den teoretiske midlere molekylvekt (Mn) for den sure polyester var 6500, glassovergangstemperaturen 58°C, hydroksyltallet var mindre enn 5 mg KOH/g og viskositeten var 700 dPa. ved 165°C.
Eksempler 2A - 10A
Ved å følge fremgangsmåten i henhold til eksempel IA ble
det fremstilt polyestere i henhold til oppfinnelsen. Sammen-setning, syretall, hydroksyltall, viskositet ved 165°C, glassovergangstemperatur og teoretiske middelverdier for molekylvekten er gitt i tabell 1.
B. Fremstilling av belegningspulver.
Eksempel IB
576 g av den granulerte polyesterharpiks ifølge eksempel IA ble tørrblandét med 24 g triglycidylisocyanurat, 300 g titandioksyd ("Kronos", "Type CL 310"! , 9 g "Resiflow PV»5"~J
(et flytemiddel inneholdende 66% polyakrylat, resten trolig silisiumoksyd), samt 4,5 g benzoin og ble deretter innført i en ekstruder ("Buss", "Type PR 46"! . Ekstrudatet ble
avkjølt, malt og siktet og siktfraksjonen mindre enn 90 nm ble oppsamlet og anvendt som belegningspulver. Dette béleg-ningspulver ble elektrostatisk påsprøytet stålpaneler som på forhånd var avfettet med trikloretan. For dette formål ble anvendt et elektrostatisk sprøyteapparat ("Gema", "Type HP 720"). Deretter ble panelene vurdert med hensyn til de følgende egenskaper:
- Glans (Gardner 60°1: 92
- Mekaniske egenskaper:
(Omvendt støtstyrkel: større enn 11 kp/cm<2>
(= større enn 160 psil
- Flyting av det belagte lag (bestemt visuelt): 10
- Pulverets stabilitet (28 døgn ved 40°C) : god.
Eksempler 2B - 10B
På samme måte som i eksempel.IB ble belegningspulveret fremstilt utgående fra polyesterharpiksene i henhold til eksemplene 2A - 10A. Sammensetningene og forsøksresultatene for disse belegningspulvere er gitt i tabell 2.
Eksempel 11B
Utgående fra polyesterharpiks 7A ble fremstilt et klart (ikke pigmentert! belegningspulver ved å følge fremgangsmåten beskrevet i eksempel IB, bortsett fra at det ble anvendt 4,8 g silikonoverflateaktivt middel ("SR 232", "British Petroleum") i stedet for flytehjelpe-
middelet "Resiflow PV-5". Plater sprøytet med dette belegningspulver utviste egenskaper tilsvarende de i henhold til eksempel 7B og belegningslaget hadde en eksellent klarhet.
Claims (10)
1. Polyester Inneholdende karboksylgrupper, basert på dikarboksylsyrer bestående av minst 50 molSé aromatiske dlkarboksylsyrer og alifatlske dioler bestående av minst 50 mol5é neopentylglykol og/eller propylenglykol, karakterisert ved de følgende egenskaper: et syretall i området 10-26 mg KOH/g, et hydroksyltall som er mindre enn 15 mg KOH/g, en teoretisk antallsmid-lere molekylvekt i området 4500-12500, fortrinnsvis i området 5500-10000 og en glasstemperatur i området 40-85°C, fortrinnsvis 50-70°C.
2. Polyester ifølge krav 1,
karakterisert ved at syretallet ligger i området 12-24 mg KOH/g.
3. Polyester ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at hydroksyltallet maksimalt er 5 mg KOH/g.
4. Polyester ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den midlere karboksylfunksjonalitet i polyesteren ligger.i området 2-3, fortrinnsvis i området 2,2-2,8.
5. Polyester ifølge et hvilket som helst av de fore-gående krav,
karakterisert ved at karboksylsyrekom-ponenten utgjøres av minst 50 mol#, fortrinnsvis minst 70 mol5é isof talsyre og/eller tereftalsyre.
6. Polyester ifølge et hvilket som helst av de foregå-ende krav,
karakterisert ved at diolkomponenten består av minst 50 mol5é neopentylglykol og propylenglykol.
7. Polyester Ifølge et hvilket som helst av de foregå-ende krav,
karakterisert ved at den inneholder opp til 15 mol% av en forbindelse inneholdende minst fire, eventuelt med metyl eller etyl substituerte, metylengrupper.
8. Belegningspulver inneholdende som bindemiddel en homogen blanding av en triepoksyforbindelse og en polyester, karakterisert ved at blandingen inneholder 1,4-5,3 vekt# av en triepoksyforbindelse og 94,7-98,6 vekt5é av en polyester i henhold til hvilket som helst av kravene 1-7.
9. Belegningspulver i henhold til krav 8, karakterisert ved at vekt^-andelen av triepoksyforbindelsen er 1,6-4,9.
10. Belegningspulver i henhold til kravene 8 eller 9, karakterisert ved at triepoksyforbindelsen er triglycidylisocyanurat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204205A NL8204205A (nl) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | Polyester en de toepassing daarvan in poederlak. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833948L NO833948L (no) | 1984-04-30 |
| NO159021B true NO159021B (no) | 1988-08-15 |
| NO159021C NO159021C (no) | 1988-11-23 |
Family
ID=19840494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833948A NO159021C (no) | 1982-10-29 | 1983-10-28 | Polyester og belegningspulver inneholdende polyesteren. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4471108A (no) |
| EP (1) | EP0107888B2 (no) |
| JP (1) | JPS5998129A (no) |
| AT (1) | ATE20530T1 (no) |
| BE (1) | BE898099A (no) |
| CA (1) | CA1216992A (no) |
| DE (1) | DE3364278D1 (no) |
| ES (2) | ES526856A0 (no) |
| NL (1) | NL8204205A (no) |
| NO (1) | NO159021C (no) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8402868A (nl) * | 1984-09-19 | 1986-04-16 | Stamicarbon | Preparaat van triglycidylisocyanuraat met verminderde kleefneiging. |
| AU574579B2 (en) * | 1985-08-19 | 1988-07-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyacid curing agents in clear topcoats on pigmented base |
| GB8609034D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Ucb Sa | Preparation of polyesters |
| US4801680A (en) * | 1987-12-30 | 1989-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Hydroxyalkylamide powder coating curing system |
| US4889890A (en) * | 1987-12-30 | 1989-12-26 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating curing system containing a beta-hydroxyalkylamide |
| US5177159A (en) * | 1989-08-23 | 1993-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Polyhydroxy esters containing carboxyl end groups and their use |
| US5006612A (en) * | 1989-10-18 | 1991-04-09 | Cargill, Incorporated | Polyesters for powder coating resins using an intermediate having low process viscosity |
| JP2810500B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1998-10-15 | 日本ペイント株式会社 | 粉体塗料 |
| WO1992001748A1 (en) * | 1990-07-16 | 1992-02-06 | Estron Chemical, Inc. | Thermosetting polyester powder coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers as the crosslinking agent |
| JPH04103678A (ja) * | 1990-08-22 | 1992-04-06 | Nippon Paint Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
| JPH04214771A (ja) * | 1990-12-11 | 1992-08-05 | Nippon Ester Co Ltd | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| US5340909A (en) * | 1991-12-18 | 1994-08-23 | Hoechst Celanese Corporation | Poly(1,3-propylene terephthalate) |
| NL9201985A (nl) † | 1992-11-13 | 1994-06-01 | Dsm Nv | Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker. |
| DE4335845C3 (de) * | 1993-10-20 | 2001-06-13 | Inventa Ag | Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4401438C2 (de) * | 1994-01-19 | 1997-09-18 | Inventa Ag | Wärmehärtbares Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| CN1073603C (zh) | 1994-11-28 | 2001-10-24 | 日产化学工业株式会社 | 用于粉末涂料的树脂组合物 |
| WO1997016473A1 (en) * | 1995-11-03 | 1997-05-09 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Polyesters and processes for preparing same |
| US5637654A (en) * | 1996-08-12 | 1997-06-10 | Mcwhorter Technologies | Low temperature cure carboxyl terminated polyesters |
| US6020414A (en) * | 1996-10-23 | 2000-02-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method and compositions for toughening polyester resins |
| US5760161A (en) * | 1997-02-10 | 1998-06-02 | Albemarle Corporation | Process for making unsaturated, thermosetting, brominated phthalic anhydride/polyol polyester resins |
| DE19735540C1 (de) | 1997-08-16 | 1999-04-01 | Basf Coatings Ag | Mit einem Mehrschichtüberzug versehenes Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE19850211C1 (de) | 1998-10-31 | 2000-11-23 | Basf Coatings Ag | Pulverlacke und ihre Verwendung zur Herstellung geräuscharmer Pulverlackbeschichtungen |
| CN1103355C (zh) * | 1999-11-10 | 2003-03-19 | 机械工业部广州电器科学研究所 | 耐候粉末涂料用聚酯树脂的制备方法 |
| US6294610B1 (en) | 1999-11-29 | 2001-09-25 | Rohm And Haas Company | Coating powders for heat-sensitive substrates |
| IN190699B (no) * | 2001-02-02 | 2003-08-16 | Sun Pharmaceutical Ind Ltd | |
| US7834127B2 (en) * | 2001-07-18 | 2010-11-16 | Eastman Chemical Company | Amorphous copolyesters |
| US20030060596A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-03-27 | Turner Sam Richard | Amorphous copolyesters |
| US20040151854A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Pecorini Thomas Joseph | Extrusion blow molded articles |
| WO2004083326A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Surface Specialties, S.A. | Thermosetting powder compositions for coatings |
| US8846154B2 (en) | 2005-06-07 | 2014-09-30 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Carpet décor and setting solution compositions |
| US7727289B2 (en) | 2005-06-07 | 2010-06-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Composition for application to a surface |
| US8061269B2 (en) | 2008-05-14 | 2011-11-22 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Multilayer stencils for applying a design to a surface |
| US8557758B2 (en) | 2005-06-07 | 2013-10-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Devices for applying a colorant to a surface |
| US7776108B2 (en) * | 2005-06-07 | 2010-08-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Composition for application to a surface |
| CA2610730C (en) * | 2005-06-07 | 2013-04-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of neutralizing a stain on a surface |
| US9096711B2 (en) * | 2009-04-29 | 2015-08-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Powder coating composition comprising a polyester and a crosslinker with oxirane groups providing improved corrosion resistance to a substrate coated therewith |
| US20110135907A1 (en) * | 2009-12-09 | 2011-06-09 | Kiarash Alavi Shooshtari | Fiber reinforced composite materials and methods for their manufacture and use |
| JP5722796B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2015-05-27 | 花王株式会社 | 保護層転写シート用樹脂組成物 |
| CN108779364B (zh) * | 2016-03-30 | 2021-06-22 | 埃卡特有限公司 | 用于粉末涂漆的涂覆有有机粘合剂的效应颜料、以及用于生产所述涂覆的效应颜料的方法及其用途 |
| CN107869450A (zh) * | 2016-09-26 | 2018-04-03 | 上海海立电器有限公司 | 压缩机及其加工方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720877B2 (de) * | 1967-11-27 | 1976-12-30 | Enka Glanzstoff Ag, 5600 Wuppertal | Spritzgussmassen und verfahren zur herstellung von spritzgussmassen |
| GB1381262A (en) * | 1970-12-23 | 1975-01-22 | Unilever Ltd | Coating composition |
| US4147737A (en) * | 1970-12-23 | 1979-04-03 | Internationale Octrooi Maatschappij Octropa B.V. | Powder coating composition employing mixture of polyepoxide resin with modified polyester resin |
| US3970621A (en) * | 1970-12-26 | 1976-07-20 | Kansai Paint Company, Ltd. | Powder coating composition for electrodeposition |
| US3988288A (en) * | 1971-08-24 | 1976-10-26 | Kawakami Paint Mfg. Co. Ltd. | Powder paint |
| JPS4998434A (no) * | 1973-01-11 | 1974-09-18 | ||
| GB1509043A (en) * | 1975-04-29 | 1978-04-26 | Ucb Sa | Powdered epoxy resin and polyester coating compositions |
| JPS5949260B2 (ja) * | 1975-08-27 | 1984-12-01 | 日本エステル （株） | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS5269935A (en) * | 1975-12-10 | 1977-06-10 | Teijin Ltd | Powder coating composition |
| DE2621656A1 (de) * | 1976-05-15 | 1977-12-01 | Dynamit Nobel Ag | Haertbare pulverfoermige ueberzugsmittel |
| GB1588230A (en) * | 1976-09-27 | 1981-04-15 | British Industrial Plastics | Artificial resin powder coating compositions |
| FR2432541A1 (fr) * | 1978-08-01 | 1980-02-29 | Rhone Poulenc Ind | Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre |
| DE2935446A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-03-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverlachbindemittel und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1982
- 1982-10-29 NL NL8204205A patent/NL8204205A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-03-24 US US06/478,546 patent/US4471108A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-26 DE DE8383201538T patent/DE3364278D1/de not_active Expired
- 1983-10-26 EP EP83201538A patent/EP0107888B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-26 AT AT83201538T patent/ATE20530T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-27 BE BE0/211785A patent/BE898099A/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-10-28 CA CA000439944A patent/CA1216992A/en not_active Expired
- 1983-10-28 ES ES526856A patent/ES526856A0/es active Granted
- 1983-10-28 NO NO833948A patent/NO159021C/no unknown
- 1983-10-28 JP JP58201148A patent/JPS5998129A/ja active Pending
-
1984
- 1984-08-08 US US06/638,429 patent/US4528341A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-16 ES ES535230A patent/ES8504858A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4471108A (en) | 1984-09-11 |
| ES8502139A1 (es) | 1984-12-16 |
| EP0107888B1 (en) | 1986-06-25 |
| US4528341A (en) | 1985-07-09 |
| NO833948L (no) | 1984-04-30 |
| BE898099A (nl) | 1984-02-15 |
| ES526856A0 (es) | 1984-12-16 |
| ATE20530T1 (de) | 1986-07-15 |
| NL8204205A (nl) | 1984-05-16 |
| EP0107888B2 (en) | 1994-04-06 |
| ES535230A0 (es) | 1985-05-01 |
| ES8504858A1 (es) | 1985-05-01 |
| CA1216992A (en) | 1987-01-20 |
| DE3364278D1 (en) | 1986-07-31 |
| EP0107888A1 (en) | 1984-05-09 |
| JPS5998129A (ja) | 1984-06-06 |
| NO159021C (no) | 1988-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO159021B (no) | Polyester og belegningspulver inneholdende polyesteren. | |
| EP0389926B1 (en) | Powder paint and a polyester resin for powder paint | |
| EP0561102B1 (fr) | Polyesters cycloaliphatiques contenant des groupes carboxyle terminaux pour la préparation de peintures en poudre | |
| NO166412B (no) | Polyesterbasert pulverformet belegningsmiddel. | |
| GB2189498A (en) | One-step process for the preparation of carboxyl group-terminated polyesters and powdered thermosetting coating compositions containing the polyesters | |
| CN101200615A (zh) | 基于含酸基聚酯的存储稳定的粉末漆料组合物,其制备方法和用途 | |
| EP0734424B1 (en) | Polyglycidyl ester-based powder coatings | |
| US5368945A (en) | Resin composition based on a polyester resin, an amino resin and an epoxy resin | |
| NO833950L (no) | Pulverbelegg | |
| EP2250208B1 (en) | Thermosetting polyester resin modified with semi-crystalline polyester for powder coatings | |
| US4148989A (en) | Crosslinking powder lacquers of polyesters | |
| JPS62260871A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| KR20080040047A (ko) | 난-시아누레이트 폴리에폭사이드로 가교결합된 분말 코팅조성물에 대한 개선 | |
| US4014708A (en) | Liquid stoving-lacquer systems based on oil-free polyesters | |
| JPH11116851A (ja) | エポキシ化ポリエステル系粉体塗料組成物 | |
| JPS6119662B2 (no) | ||
| JPS588725A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS6157328B2 (no) | ||
| KR20010005505A (ko) | 산 작용성 및 에폭시 작용성 폴리에스테르 수지 |