JPS588725A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平滑性１機械的特注の極めて優れた硬化被膜を
礎供する。粉体塗料に有用な熱硬化性樹脂組成物に関す
るものである。

粉体塗料は、従来の溶剤型塗料に比べて火災の危険性、
公害問題、省資源、省力化などの点で優れており、適用
分野は塗料性能、塗装設備。

塗装技術の長足な１位歩も手云い家電製品や自動車の塗
瑛捷で広がってきている。

当初、粉本塗料としては塩化ビニール系、ナイロン系、
ポリエチレン系などの熱り塑タイプが使用されてきだが
、最近は硬化被膜特性１作業性に優れるエポキシ樹脂系
、アクリル樹脂系。

ポリエステル樹脂系の熱１便化タイプが主流になってき
ている。とりわけポリエステル（封有系は１々の便化剤
と組合せると特徴ある粉体塗料が得られることから、４
来性が期待されている。

ポリエステル樹脂の硬化剤としては、ポリエステル樹脂
の有ｒる官能基が主としてヒドロキシル基の場ばは、ブ
ロック化ポリイソシアネート化ば物、アミン樹脂などが
あり、官能基が主としてカルボキシル基の場ばはポリエ
ポキシ化合物、ポリオキサゾリン化合物などがある。ポ
リエステル樹脂のヒドロキシル基をブロック化ポリイソ
シアネートｆヒ会物で硬化させる粉体塗料は干滑沈、化
学的貯蔵安定性を特長とする反面、・焼付は時に常温ド
において硬化剤を不活性にしているブロック剤１例えば
ε−カプロラクタムやフェノールなどが放出されるため
衛生上。

公害防止上好寸しくない。又、厚膜にすると被膜に発泡
現象をひき起こし、１回の塗装で厚膜が得られると言う
粉体量・↓この重大の特長が生かせられない欠点をもつ
。

ポリエステル樹脂のヒドロキシル基をアミン樹脂で硬化
させる粉体塗料は、　ｆｉｔ！用するアミノ樹脂が常温
で液状やワックス状であるだめ、アミノ樹脂の使用量が
少なくても粉体塗料がブロッキングする重大な欠点を有
すＺ）。又、低級アルコールやホルマリンなどが放出さ
れ、衛生上。

公害防止上好ましくない。

また、ポリエステル樹脂のカルボキシル基をポリオキサ
ゾリン化合物で硬化させる粉体塗料は、ポリオキサゾリ
ン化合物が大気中の水分の影響で活性を失いやすく塗料
の役目をなさない欠点を有する。

一方、ポリエステル樹脂のカルボキシル基ヲボリエボキ
シ化合物で硬化させる粉体塗料は。

カルボキシル基とエポキシ基の付加反応であるため、ブ
ロック剤やアルコールなどの渾発分がない上、常’１ｔ
ＦＦで安定でありこの点では理想的な粉体塗料と言える
。

しかし、このタイプの粉体塗料とて完壁、ではなく、無
触媒では高ｌ晶あるいは長時間の焼付けを必要とし実用
性に欠け、また硬化触媒を添加して硬化性を向上すると
、塗料が溶融して完全にフローする捷でに硬化反応がす
すみ、平滑性の優れた硬化被膜が得られなかった。この
ように未だ平滑性と機械的特性を兼ね備えた実用性のあ
る熱硬化性樹脂組成物は得られず早急な解決が強く債ま
れていた。

本発明音らは、平滑性に優れ、しかも十分な機械的特性
を示す熱硬化性樹脂組成物を開発すべく、鋭意研究を重
ねだ結果１本発明を成すに至った。

すなわち本発明は。

（Ａ、）　　ポリエステル樹脂のエステル基、ヒドロキ
シル基於よびカルボキシル基を除いた構５− 酸単位の合計数に対して、平均してｐ−フェニレン基１
３係以上、炭素数４〜１０個の直硫状アルキｔ／ン基１
〜２０チ、三唾以上の脂肪族基１４％以丁および一般式 で表わされる基０．４〜１０係を含み、酸師２０〜２０
０および軟化点７０〜１５０°Ｃであるポリエステル樹
脂 並びて 脂組放物に関する。

本発明の（Ａ）成分であるポリエステル樹脂はエステル
基、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を除いた構成
単位の合計数のうち、テレフタル酸、ｐ−オキシ安息香
酸などから停えられるｐ−フェニレン基１３％以上、好
捷しくけ１８係以上、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン２酸、１．４−ブタンジオール。

６一 １．６−ヘキサンジオールなどから与えられる座災素数
４〜１０の直、墳状アルキレン基１〜２０係、好ましく
は２〜１０係、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどから与えられる三
価以上の脂肪族基１４％以下、好ましくは１２係以下、
３．６−エンドメチレン１．２．３．６−チトラヒドロ
フタル酸、メチル３．６−エンドメチレン１．２．３．
６−テトラヒドロフタル酸などから与えられる一般式 で表わされる基０．４〜１０％、好ましくは０．８〜５
係であり、他の構成単位は、必要に応じポリエステル樹
脂の他の原料から与えられ、全体として１００チとされ
る。ｐ−フェニレン基が１３係未満では機械的特性が劣
り好ましくない。

ｐ−フェニレン基は塗膜の平滑性、樹脂の粉砕性の点か
ら５０チ以下が好ましい。捷た。炭素数４〜１０個の直
噴状アルキレン基が１チ未満では平滑性への効果がなく
、２０係を越えると粉体塗料としたとき耐ブロッキング
性が低下して好ましくない。

ず、１０係を越えると機械的特性が低下する。

分岐成分となる三価以上の脂肪族基は機械的特性を付与
するが、平滑性に対しては負効果であり、１４％以下が
好ましい。

本発明は、これら成分の複合作用によるもので、上述し
た条件を満たさないと本発明の効果が得られない。

本発明において、ポリエステル樹脂の構成単位トハ、エ
ステル基、ヒドロキシル基および／まだはカルボキシル
基と結合する二価以上の基であり２分子鎖からこれらの
官能基を取り除いてばらばらにしたときに残る一つ一つ
の有機基を一構成単位とし、上記構成単位の合計数に対
する割合は５個数についてのφである。

本発明のボ＋）　エステル樹脂は手記構成単位を与える
原料以外に筒用の原料がｆ吏用できる。カルボン酸成分
の具体例としてはマロン酸、コハク酸、グルタルや、ダ
イマー酸、フタル酸、イソフクル酸、イソフタル酸ジメ
チルエステル。

テレフタル酸ジプチルエステル、テレフタル酸ジメチル
エステル、テレフタル酸モノメチルエステル、テトラヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドメ
チレンへキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
。

ジフェノール酸、トリメリット酸、ビロメリツ）酸、　
　）リメシン酸、シクロペンタンジカルボン酸、　３．
　：３．４．４−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、１
，２，３．４−ブタンテトラカルボン酸、２゜２′−ヒ
ス−（４−カルボキシフェニル）プロパン、トリメリッ
ト酸無水物と４，４−ジアミノフェニルメタンから得ら
れるジイミドカルボン酸。

トリス−（β−カルボキシエチル）イソシアヌレート、
インシアヌレート環含有ポリイソシアヌレートとトリメ
リット酸無水物から得られる９− イソシアヌレート環含有ポリイミドポリカルボン酸１例
えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート又はイソホロンジイソシアネートの３量化反応体
とトリメリット酸無水物から得られるイソシアヌレート
ｆＸｔ　な’ｆｆポリイミドポリカルボン酸などであり
こ相らの１種又は２種以上が使用される。

アルコール成分の具体例としてはエチレングリコール、
ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチｌ／ングリコール、プロピレンダリコール、シクロ
ピレングリコール。

イソペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ、１．
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、キシリレングリコール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツール。

グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリト−ル、ビス−（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート。

トリス−（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
２．４４−トリメチルペンタン−１，３−１０− ジオールなどであり、更にオキシカルボン酸成分を加え
ることができる。例えばｐ−オキシ安息香酸、バニリン
酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、酒石酸、５
−ヒドロキシイソフタル酸などである。

更に本発明のポリエステル樹脂は、・構成成分の一部に
１両カルボン酸や１価アルコールを加えて顔料分散性、
平滑性などの性能を向上させることができる。このよう
な化合物としてはフェニル酢ｍ、ｏ−トルイル酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、カプリル酸うウリル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸。

ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸などの１価カルボン酸
、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチル
セロツル７’、−ｊｆシルロソルブ、メチルカルピトー
ル、ブチルカルピトール。

ベンジルアルコールなどの１価アルコール力する。使用
する陽陰、これらの添加量は全仕込量に対して０．１〜
１０．０質量チ、好ましくは０．５〜５．０雌量係にす
るのが望ましい。０．１質ｆチを越えると耐ブロッキン
グ性が低下する。

上記した構成巣立になるように、原料は適宜選択して使
用される。ｐ−フェニレン基を有するテレフタル酸、パ
ラオキシ安息香酸などは全原料中、１３モル係以上、炭
素数４〜１ｏの直鎖状アルキル基を有するアジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカジニ＋ｖ、ｉ、４−
ブタンジオール、１．６−へギサンジオールなどは全原
料中１〜２０モルチ、三価以」二の脂肪族基を有するト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリト−ルなどは、全原料中１４モル係以下で必要
され、これら以外の原料が必要に応じ、全原料が１００
モルチになるように使用される。なお、これらの原料は
そのエステル形成性誘導体であってもよい。

これら原料からなるポリエステル（θ・Ｉ脂は通常の方
法で製造される。例えば、カルボン酸成分とアルコール
成分を、ヒドロキシル基が過剰当量になるような割合で
反応容器に仕込み、不活性ガス、例えばＮ２ガスを吹き
込みながら１５０〜１９０℃の温度で反応を開始する。

副生する低分子化合物は連続的に反応系外に除去される
。

その後、更に反応温度を２１０〜２５０℃に上スぐ゛ ばて反応を促進シフ、−旺、官能基４がヒドロキハ シル基であるポリエステル樹脂を得る。次いでカルボン
ｉ酸成分（好ましくは酸無水物）を添加して官能基をカ
ルボキシル基に変換し、目的のポリエステル樹脂にする
。

本発明のポリエステル樹脂もこの製造方法が特に適して
いる。

カルボキシル基含有ポリエステル樹脂を製造する際、使
用するカルボン酸成分がエステル基を含まない遊離のカ
ルボン酸化合物である場合は、エステル化触媒９例えば
ジプチル錫ジラウレート、ジプチル錫オキサイドのよう
な有機金属やテトラブチルチタネートに代表される金属
アルコキシドなどを全原料仕込量に対して０．１〜１質
量係用い、カルボン酸成分が低級アルキルエステルであ
る場合はエステル交換触媒１例１３− えば酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マグネシウムのような金属
酢酸塩、酸化唾鉛、酸化アンチモンのような金属酸化物
、テトラブチルチタネートのような金属アルコキシドな
どを全原料仕込量に対して０．００５〜０．０５質量係
用いねばよい。

ポリエステル樹脂の製造法をより具体的に述べるならば
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸などのカルボ
ン酸成分と１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパンなどのアルコール成分
を上１７ＲＬ＊触媒の存在下、１５０〜１９０℃の温１
ｆで反応紅 を開始する。２〜１０時間径鵡後、温度を２００〜２５
０’Ｃに上げて反応を・侑め、ヒドロキシル基含有ポリ
エステル樹脂金得る。次いで３．６−ニンドメチレン１
．２．３．６−テトラヒドロ無水フタル酸及び／又は、
メチル−３，６−ニンドメチレンー１．２．３．６−テ
トラヒドロ無水フタル酸と場合によ！ｌｌｌ無水トリメ
リット酸を加えて１７０〜２２０℃で１〜５時間反応さ
せて、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂を得る。な
お、無１４− 水トリメリット酸は随意に加えることができる。

例エバポリエステル樹脂のカルボキシル基濃度を高めよ
うとする場＠、３．６−ニンドメチレンー　１．２．３
．６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エ
ンドメチレンー１．２．３．６−テトラヒドロ無水フタ
ル酸などの二塩基性酸無水物では、ヒドロキシル基含有
ポリエステル樹脂の分岐を多くして末端ヒドロキシル基
数を高め、それをカルボキシル基に変換しなければなら
ない。

しかし、こハではポリエステル樹脂製造時だゲル化した
り、粉体塗料にした際、平滑性が劣り使用に耐ええない
場合がある。１分子が付加して２個のカルボキシル基を
生ずる塵水トリメリット酸を併用すれば、ヒドロキシル
基含有ポリエステル樹脂の分岐を無理に高める必要がな
いため上述の弊害もなく目的が達せられる。

本発明におけるポリエステル樹脂は酸価が２０〜２００
．好ましくは３０〜１００．軟化点が７０〜１５０°Ｃ
１好ましくは９０〜１３０℃である。酸価が２０未満で
は硬化剤と組み合になり、２００を越えるとフレキシビ
リティが低下する。、まだ軟化点は７０℃未満では耐ブ
ロッキング性が劣り、好ましくなく１５０℃を越えると
平滑性が低下したり、粉末化が困難になる耐ブロッキン
グ性を良好にするためには、ポリエステル樹脂の構成単
位の合計数に対して。

ｐ−フェニレン基が２５係以上であることが好ましい。

本発明の（Ｂ）成分である硬化剤は分子中に少なくとも
２個のエポキシ基を有するものであり。

例えばビスフェノールＡなどのビスフェノールとエピク
ロルヒドリンと反応させて得られるビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェ
ノールとエビクｏ　）Ｌｔヒドリンとの反応によって得
られる水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、テレフタル
酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、ヘキサヒドロンタル酸ジグリシジルエステル、
テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等の
ポリグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安
息香酸グリシシリエステルエーテル等のグリシジルエス
テルエーテル型エポキシ圏脂、トリス−（２−エボキシ
グロピル）イソシアヌレート、アクリル酸ダリシジルエ
ステルまたはメタクリル酸グリシジルエステルと他の共
重合可能な不飽和単量体より得られるアクリル樹脂など
がある。

本発明の目的である平滑性１機械的特性及び実用性から
みて例えばエピコー）１００１．エピコート１００４．
エピコート１００７（いずｉもシェル社製）などのビス
フェノール型エポキシ樹脂やテレフタル酸ジグリシジル
エステルが特に好ましい。

（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）エポキシ化合物の割合
は（Ａｌ／（Ｂ）　＝　９５　／　５〜２０／８０（質
量比）。

好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝　９０／１０〜５０１５０
である。（Ａｌ　／（Ｂｌが９５１５を越えるかまたは
２０／８０未満では硬化性が十分でない。（Ｂ）成分と
１７− してビスフェノール型エポキシ樹脂を使用する場合は（
Ａ）　／（Ｂｌの下１１は４０／６０が好ましく。

４０／６０未満になると耐候性が低下しやすい。

（Ａ）　／ＣＢ）は、塗膜の平滑性および機械特性をバ
ランスよく良好とするために、９０／１０〜５０１５０
が好ましい。

本発明に係る熱硬化性組成物は、適宜、公知の顔料、充
填剤、流動調整剤、触媒を含有することができる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ ■）ポリエステル樹脂の合成 構　成　成　分　　　　モル数　　　實承部テレフタル
酸　　　　　　　　５．０　　　　８３０イソフタル酸
　　　　　　　４．５　　　７４７アジピン酸　　　　
　　　　　０．５　　　　　７ｊ１．６−ヘキサンジオ
ール　　０，６　　　　　品無水トリメリット酸　　　
　１．４１　　　２７１１８− ネオペンチルゲルコール　　８．７　　　　９０５１，
４−シクロヘキサンジメタツール　　０．４　　　　　
　　５８トリメチロールエタン　　　　１．２４　　　
１４９ジブチル錫オキサイド　　　　　　　　　　８３
．６−エンドメチレン１．２．３．６−テトラヒドロ無
水フタル酸、無水トリメリット酸を除く上記成分を反応
容器に入れ、１９０℃で５時間保温後温度を２４０℃に
上げて反応をすすめだ。次いで反応温度を１８０℃に下
げ、３．６−エンドメチレン１．２．３．６−テトラヒ
ドロ無水フタル酸と無水トリメリット酸を加えて３時間
反応させて酸１ｉ１１ｉ７３．軟化点１１５°Ｃのポリ
エステル樹脂を得だ。

■）粉体塗料化 塗　料　組　成　　　　　　組成比（置引Ｉ）のポリエ
ステル樹脂　　　　　　　５０．０ベンゾイン　　　　
　　　　　　　　　０・５ルチル型チタン白　　　　　
　　　　４５．０２−メチルイミダゾール　　　　　　
　０．０５、上記成分をミキサーで５０　Ｏｒｐｍ、　
　Ｉ　０分間トライブレンドした後、ブス社コニーダー
ＰＲ４６で溶融混練した。混練物を速やかに冷却後、粉
砕１分級して１５０メツシユ以下の粉体塗料を得た。

この粉体塗料をリン酸１屯鉛処理（１４根上に６０μｍ
になるように静電スプレー塗装を行ない１７０℃で２０
分間焼付けして、試験片を得だ。

硬化被膜特性全表２に示す 実施例２ ■）ポリエステル樹脂の合成 構成成分　　　モル数　實惜部 テレフタルｉ酸ジメチルエステル　　５．５　　　１０
６フイソフタル酸ジメチルエステル　　４．．１　　　
　７９５セバシン酸　　　　　　　　　０．４　　　　
　ど１ｆ？ １．６−ヘキサンジオール　　０．５　　　　　柄無水
トリメリット＃　　　　　２．５３　　　４８６エチレ
ングリコール　　　　３．１５　　　１９５ネオペンチ
ルグリコール　　６．８５　　　７１２トリメチロール
プロパン　　０．７７　　　１０３酢酸推鉛　　　　　
　　　　　　　　　　０．９メチル３，６−エンドメチ
レン１．２．３．６−テトラヒドロ無水フタル酸、無水
トリメリット酸を除く上記成分を反応容器に入れ、１５
０°Ｃから２２０℃まで８時間かけて昇温した。２２０
　’Ｃで約５時間保温後１反応温度を１８０℃に下げ。

メチル３．６−エンドメチレン１．λ３，６−テトラヒ
ドロ無水フタル酸と無水トリメリット酸を加えて３時間
反応させ酸価９８．軟化点１０３°Ｃのポリエステル樹
脂を得た。

■）粉体塗料化 塗　料　組　成　　　　　　　組成比（質量）実施例２
１Ｖポリエステル樹脂　　　　　５０．０エピコート１
００１　　　　　　　　　３０．０エピコート１００４
　　　　　　　　　　２０．０モダフロー　　　　　　
　　　　　　　　０．７２１− ベンゾイン　　　　　　　　　　　　　０．５ルチル型
チタン白　　　　　　　　　４５，０ウンデシルイミダ
ゾール　　　　　　　０．５上記組成で、実施例１と同
１子にして粉体塗料を得、試験片を作成した。結果を表
２に示す。

実施例３ ■）ポリエステル樹脂の合成 構　成　成　分　　　　　モル数　　質量部テレフタル
酸　　　　　　　　９．４　　　１５６０アジピン酸　
　　　　　　　　０．６　　　　　＆＠１．６−ヘキサ
ンジオール　　０．８　　　　共無水トリメリット酸　
　　　　０．７４　　　１４２エチレングリコール　　
　　　３．９　　　２４２ネオペンチルグリコール　　
５．４４　　　５６６１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール　　　０．３　　　　　　　４３ジブチル錫オキザ
イド　　　　　　　　　　１０上記成分を実施例１と同
じ方法で反応をすすめ、酸価４３．軟化点１０８℃のポ
リエステル２２− 樹脂を得た。

旧　粉体塗料化 塗料組成　　　　組成比（Ｓ量） 実施例３１）のポリエステル樹脂　　　　　　５８．０
エピコート１００４　　　　　　　　　　４２．０モダ
フロー　　　　　　　　　　　　　　〇、７ベンゾイン
　　　　　　　　　　　　　０．５ルチル型チタン白　
　　　　　　　　　４５．０ウンデシルイミダゾール　
　　　　　　０．５上記組成で、実施例１と同様にして
粉体塗料を得、試１験片を作成した。結果を表２に示す
。

実施例４ ■）ポリエステル樹脂の合成 実施例３１）と全く同様にした。

■）粉体塗料化 塗　料　組　成　　　　　　組成比（質量）実施例３１
）のポリエステル樹脂　　　　　　９０．０テレフタル
酸ジグリシジルエステル　　　　１０．０モダフロー　
　　　　　　　　　　　　０．７ペンゾイン　　　　　
　　　　　　　　０・５ルチル型チタン白　　　’　　
　　　　　４５．０ウンデシルイミダゾール　　　　　
　　０．３上記組成で実施例１と同様Ｋ（−て粉体塗料
を得、試験片を作成した。、結果を表２に示す。

実ブイ１例１〜３で得た。ポリエステル！’１１．１脂
の構成単位の割合を表１に示す。

表１　実施例のポリエステル樹脂の構成単位比較例Ｉ ■）ポリエステルｉｆｉ！Ｊ＋１旨の合成槽　成　成　
分　　　　　モル数　　質量部テレフタル酸　　　　　
　　　　５．０　　　８３０イソフタル酸　　　　　　
　　　４．５　　　７４７アジピン酸　　　　　　　　
　　０．５　　　　７３無水トリメリツト酸　　　　　
２．３５　　４５１ネオペンチルグリコール　　　８．
７　　　９０５１．４−シクロヘキサンジメタツール　
　　０．４　　　　　５８１．６−ヘキサンジオール　
　　０．６　　　　７１トリメチロールエタン　　　　
　１．２４　　１４９ジブチル錫オキサイド　　　　　
　　　　　８無水トリメリツト酸を除く上記成分を反応
容器に入れ、実施例１と同じ条件で反応をすすめた後無
水トリメリット酸を加えて酸価８８．軟化点１１８℃の
ポリエステル樹脂を得た。

■）粉体塗料化 ポリエステル樹脂を比較例１１）のポリエステル樹脂に
変更した以外は実施例１　ｎ）と全く同様にした。結果
を表２に示す。

比較例２ ■）ポリエステル樹脂の合成 構　成　成　分　　　　モル数　　　質量部テレフタル
酸　　　　　　　１０　　　　１６６０メチル３，６−
エンドメチレン　　　０．３７　　　　６６２５− 無水トリメリット酸　　　　　（１，７４１４２エチレ
ングリコール　　　　　４．２２　　　２６２ネオペン
チルグリコール　　　５．８９　　　　ｆｉ１３１．４
−シクロヘキサンジメタツール　　　０．３１　　　　
　４８ジプチル錫ジオキサイド　　　　　　　　　１０
上記成分を実施例１と同じ方法で反応をすすめ、酸１ｉ
ｌＩｉ４３゜軟化点１１５°Ｃのポリエステル樹脂を得
た。

■）粉体塗料化 ポリエステルｍ）Ｉｌ＆を比較例２　Ｆ）のポリエステ
ル（！１脂に変更した以外は実施例３旧と全く同様にし
だ。結果を表２に示す。

以下余白 ２６− 表２　特性 （１）６０度鏡面反射率 （２）撃心１／２インチ、荷重５００Ｌ？比較例１のポ
リエステル樹脂は実施例１１）のポリエステル樹脂から
３，６−エンドメチレン１゜λ３，６−テトラヒドロ無
水フタル酸を除いであるが、このものの硬化被膜は平滑
性が劣る。また、比較例−２のポリエステル樹脂は実施
例３Ｉ）のポリエステル樹脂から炭素数４〜１０個の直
・須状アルキレン基を除き、その分を他の成分に割り当
てだものであるが、“このものは平滑性。

機械的特性（エリクセン、インパクト）が劣る。

以上より明らかなように１本発明の熱硬化性樹脂組成物
は平滑性および（幾械的特性に極めて優れるものである
。

１８２ ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ、）　　ポリエステル樹脂のエステル基、ヒド
   ロキシル基およびカルボキシル基を除いた構成単位数の
   会計数に対して、平均にしてｐ−フェニレン基１３俤以
   上、炭素数４〜１０個の直鎖状アルキレン基１〜２０係
   。 三価以上の脂肪族基１４係以下および 一般式 で表わされる基０．４〜１０チを含み、酸価２０〜２０
   ０および軟化点７０〜１５０°Ｃであるポリエステル樹
   脂 並びに （Ｂｌ　　分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有す
   るエポキシ化合物を含有してなる熱硬化性樹脂組成物。 ２、　　（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）エポキシ化合
   物の割合が（Ａ）／（Ｂｌ　＝　９５　／　５〜２０／
   ８０（Ｉ罐旨比）である特許請求の範囲第１項記載の熱
   硬化性樹脂組成物。 ３、　ポリエステル樹脂がその構成単位の合計数に対し
   て、平均（７て芳香環を少なくとも２５φ含むポリエス
   テル樹脂である特許請求の範囲第１項又は第２項記・戒
   の熱硬化性（封有組成物。 ４、　エポキシ化は物が、ビスフェノール型エポキシ樹
   脂及び／又はテレフタル酸ジグリシジルエステルである
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の熱硬化
   性樹脂組成物。