JPS5835546B2 - 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5835546B2 JPS5835546B2 JP3804376A JP3804376A JPS5835546B2 JP S5835546 B2 JPS5835546 B2 JP S5835546B2 JP 3804376 A JP3804376 A JP 3804376A JP 3804376 A JP3804376 A JP 3804376A JP S5835546 B2 JPS5835546 B2 JP S5835546B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- acid
- group
- resin composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粉体塗料用の素材として特に好ましい熱硬化
型のポリエステル樹脂組成物に関するものである。
型のポリエステル樹脂組成物に関するものである。
粉体塗料は、無公害塗料であること、塗料の回収残使用
が可能なこと、１回の塗装で３０〜３００μの範囲で任
意の膜厚を有する塗装が可能なことなど数々の利点を有
するものであり、近年著しい伸びを示している。
が可能なこと、１回の塗装で３０〜３００μの範囲で任
意の膜厚を有する塗装が可能なことなど数々の利点を有
するものであり、近年著しい伸びを示している。
なかでも熱硬化型のポリエステル樹脂組成物は耐候性、
耐溶剤性、機械的強度、金属とくに鉄との密着性など種
々の特性にすぐれた素材として太いに期待されているも
のである。
耐溶剤性、機械的強度、金属とくに鉄との密着性など種
々の特性にすぐれた素材として太いに期待されているも
のである。
熱硬化性樹脂粉体塗料用の素材として必要７，１′特性
は多数あるが、次の要件を満足することが望ましい。
は多数あるが、次の要件を満足することが望ましい。
■ 機械的粉砕によって容易に微粉末化できること。
■ 加熱によって流動し、顔料、調整剤と容易に混合し
うろこと。
うろこと。
■ 調製された粉体が貯蔵または輸送中にブロッキング
しないこと。
しないこと。
■ 塗装、焼付によって得られる塗膜が種々の要求性能
を満足すること。
を満足すること。
■ 焼付温度および時間はできるだけ低温度で短時間で
あること。
あること。
これまで、粉体塗料のベースレジンとして、多数の素材
が提供されてきたが、上記のいずれの要求をも満足しう
る理想的な素材はまだない。
が提供されてきたが、上記のいずれの要求をも満足しう
る理想的な素材はまだない。
たとえば、カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂
とポリグリシジル化合物とからなる粉体塗装用のポリエ
ステル樹脂組成物は、特開昭４７２８０９２号公報など
で公知であるが、かかるポリエステル樹脂組成物は、低
温短時間の焼付性および耐候性において不満足なもので
ある。
とポリグリシジル化合物とからなる粉体塗装用のポリエ
ステル樹脂組成物は、特開昭４７２８０９２号公報など
で公知であるが、かかるポリエステル樹脂組成物は、低
温短時間の焼付性および耐候性において不満足なもので
ある。
本発明者らは、粉体用素材として理想的なポリエステル
樹脂を提供するべく、すなわち、ポリエステル樹脂組成
物の粉砕性、耐ブロッキング性、塗料化の作業性、塗膜
性能、低温焼付性等を理想的にバランスせしめるべく、
ポリエステル樹脂の製法、ポリエステル樹脂組成物の配
合、とりわけかかるポリエステル樹脂組成物に適した硬
化促進剤について鋭意研究した結果、本発明に到達した
ものである。
樹脂を提供するべく、すなわち、ポリエステル樹脂組成
物の粉砕性、耐ブロッキング性、塗料化の作業性、塗膜
性能、低温焼付性等を理想的にバランスせしめるべく、
ポリエステル樹脂の製法、ポリエステル樹脂組成物の配
合、とりわけかかるポリエステル樹脂組成物に適した硬
化促進剤について鋭意研究した結果、本発明に到達した
ものである。
すなわち、本発明は、（ＡＸａ）芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアルコールを主成分とする極限粘度〔フェノー
ル：テトラクロルエタン＝１：１（重量比〕の混合溶媒
中２０℃で測定１０．４以上の高重合度ポリエステルを
、分子内に少なくとも２個以上のカルボキシル基を含有
する化合物を用いて解重合して得られる平均重合度３〜
５０、軟化点６０〜１５０℃、カルボキシル基含有量２
５０〜２５００グラム当量７１ｏ６ｇのポリエステル樹
脂と（ｂ）下記の数式を満足する量のポリグリシジル化
合物とからなる組成物１００重量優に対し、伯）炭素数
８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１Ａ族元
素およびＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素とか
らなる塩を０．１〜５重量部添加してなる粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物である。
脂肪族ジアルコールを主成分とする極限粘度〔フェノー
ル：テトラクロルエタン＝１：１（重量比〕の混合溶媒
中２０℃で測定１０．４以上の高重合度ポリエステルを
、分子内に少なくとも２個以上のカルボキシル基を含有
する化合物を用いて解重合して得られる平均重合度３〜
５０、軟化点６０〜１５０℃、カルボキシル基含有量２
５０〜２５００グラム当量７１ｏ６ｇのポリエステル樹
脂と（ｂ）下記の数式を満足する量のポリグリシジル化
合物とからなる組成物１００重量優に対し、伯）炭素数
８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１Ａ族元
素およびＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素とか
らなる塩を０．１〜５重量部添加してなる粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物である。
０．５＜旦＜２．０
０−
（ただし、Ｅはポリグリシジル化合物が含有するグリシ
ジル基の当量数、Ｃはポリエステル樹脂が含有するカル
ボキシル基の当量数を示す。
ジル基の当量数、Ｃはポリエステル樹脂が含有するカル
ボキシル基の当量数を示す。
）本発明に使用しうるポリエステル樹脂は、極限粘度０
．４以上の高重合度ポリエステルを、分子内に少なくと
も２個以上のカルボキシル基を含有する化合物を用いて
解重合して得られる平均重合度３〜５０、好ましくは５
〜３０、軟化点６０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２
０℃、カルボキシル基含有量２５０〜２５００グラム当
量／１０６ｇ１好ましくは５００〜２０００グラム当量
／ｉｏ’ｙのポリエステルである。
．４以上の高重合度ポリエステルを、分子内に少なくと
も２個以上のカルボキシル基を含有する化合物を用いて
解重合して得られる平均重合度３〜５０、好ましくは５
〜３０、軟化点６０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２
０℃、カルボキシル基含有量２５０〜２５００グラム当
量／１０６ｇ１好ましくは５００〜２０００グラム当量
／ｉｏ’ｙのポリエステルである。
すなわち、粉体塗料のすぐれた塗面平滑性、塗料化の際
の溶融混練性、粉砕性などの作業性を維持するべくポリ
エステルの平均重合度を制御し、すぐれた塗面平滑性、
塗料化の作業性を付与するべくポリエステルの軟化点を
制御し、さらに焼付の際の硬化速度の制御およびすぐれ
た塗膜性能を付与するべくポリエステルのカルボキシル
基含有量を制御することが重要である。
の溶融混練性、粉砕性などの作業性を維持するべくポリ
エステルの平均重合度を制御し、すぐれた塗面平滑性、
塗料化の作業性を付与するべくポリエステルの軟化点を
制御し、さらに焼付の際の硬化速度の制御およびすぐれ
た塗膜性能を付与するべくポリエステルのカルボキシル
基含有量を制御することが重要である。
本発明に使用するポリエステル樹脂の製造に用い得る芳
香族ジカルボン酸成分としては、たとえばテレフタル酸
、インブタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸あ
るいはこれらの低級アルキルエステルなどがある。
香族ジカルボン酸成分としては、たとえばテレフタル酸
、インブタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸あ
るいはこれらの低級アルキルエステルなどがある。
また、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、スペリン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数４
〜２０の飽和脂肪族ジカルボン酸あるいはこれらの低級
アルキルエステルさらにはＰ−オキシ安息香酸、バニリ
ン酸、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの芳香族オキシ
酸あるいはこれらの低級アルキルエステルなどを５０モ
ルφ以下の量であれば用いることもできる。
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数４
〜２０の飽和脂肪族ジカルボン酸あるいはこれらの低級
アルキルエステルさらにはＰ−オキシ安息香酸、バニリ
ン酸、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの芳香族オキシ
酸あるいはこれらの低級アルキルエステルなどを５０モ
ルφ以下の量であれば用いることもできる。
本発明に使用するポリエステル樹脂の製造に用い得る脂
肪族ジアルコール成分としては、たとえばエチレングリ
コール、１．２−フロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、■、４−ブタンジ
オール、■、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ツールなどがある。
肪族ジアルコール成分としては、たとえばエチレングリ
コール、１．２−フロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、■、４−ブタンジ
オール、■、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ツールなどがある。
本発明に使用するポリエステル樹脂の製造に用い得る分
子内に２個以上のカルボキシル基を含有する化合物とし
ては、前述のジカルボン酸の池にトリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸、ある
いはこれらの酸成分または／およびその酸無水物と多価
アルコールとが縮合して得られる低重合度ポリエステル
があげられ、これらの化合物を２種以上混合して使用し
てもなんら差しつかえない。
子内に２個以上のカルボキシル基を含有する化合物とし
ては、前述のジカルボン酸の池にトリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸、ある
いはこれらの酸成分または／およびその酸無水物と多価
アルコールとが縮合して得られる低重合度ポリエステル
があげられ、これらの化合物を２種以上混合して使用し
てもなんら差しつかえない。
分子内に２個以上のカルボキシル基を含有する低重合度
ポリエステルとしては、たとえば無水トリメリット酸２
モルとエチレングリコール１モルとが下記反応式１のご
とく反応して得られるエチレングリコールジトリメリテ
ート、無水フタル酸２モルおよび無水トリメリット酸１
モルとトリメチロールプロパン１モルとが下記反応式２
のごとく反応して得られるトリメチロールプロパンシフ
タレート・トリメリテート、無水コノ＼り酸４モルとペ
ンタエリスＩＪ ）−ル１モルとが下記反応式３＊＊ のごとく反応して得られるペンタエリスリトールテトラ
サクシネートのごとき化合物があげられる。
ポリエステルとしては、たとえば無水トリメリット酸２
モルとエチレングリコール１モルとが下記反応式１のご
とく反応して得られるエチレングリコールジトリメリテ
ート、無水フタル酸２モルおよび無水トリメリット酸１
モルとトリメチロールプロパン１モルとが下記反応式２
のごとく反応して得られるトリメチロールプロパンシフ
タレート・トリメリテート、無水コノ＼り酸４モルとペ
ンタエリスＩＪ ）−ル１モルとが下記反応式３＊＊ のごとく反応して得られるペンタエリスリトールテトラ
サクシネートのごとき化合物があげられる。
すなわち、本発明の実施にあたり用いうる分子内に２個
以上のカルボキシル基を含有する低重合度ポリエステル
は、テレフタル酸、インフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ス
ペリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無
水コハク酸などの多価カルボン酸またはその酸無水物と
エチレングリコール、１．２−フロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どの多価アルコールを下記の数式を満足する量反応させ
て得られたものである。
以上のカルボキシル基を含有する低重合度ポリエステル
は、テレフタル酸、インフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ス
ペリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無
水コハク酸などの多価カルボン酸またはその酸無水物と
エチレングリコール、１．２−フロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どの多価アルコールを下記の数式を満足する量反応させ
て得られたものである。
硅２
（ただし、Ｃは多価カルボン峡またはその酸無水物中に
含まれるカルボキシル基の当量数で、酸無水基１当量は
カルボキシル基２当量として評価したものであり、Ｈは
多価アルコール中に含まれるヒドロキシル基の当量数を
示す。
含まれるカルボキシル基の当量数で、酸無水基１当量は
カルボキシル基２当量として評価したものであり、Ｈは
多価アルコール中に含まれるヒドロキシル基の当量数を
示す。
）また、本発明において使用する分子内に２個以上のグ
リシジル基を含有するポリグリシジル化合物としては、
たとえば、ビスフェノールＡジグシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールジクリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、インフタル酸
ジクリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、シアヌ
ル酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグ
リシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、
アゼライン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジクリ
シジルエステルこれらのグリシジルエーテルあるいはグ
リシジルエステルのグリシジル基に換えてメチルグリシ
ジル基を含有する化合物またはこれらの縮合物などがあ
る。
リシジル基を含有するポリグリシジル化合物としては、
たとえば、ビスフェノールＡジグシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールジクリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、インフタル酸
ジクリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、シアヌ
ル酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグ
リシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、
アゼライン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジクリ
シジルエステルこれらのグリシジルエーテルあるいはグ
リシジルエステルのグリシジル基に換えてメチルグリシ
ジル基を含有する化合物またはこれらの縮合物などがあ
る。
これらのポリグリシジル化合物は、ポリエステル樹脂の
カルボキシル基含有量に基づき、下記の数式を満足する
量で用いることが、特に塗膜性能を維持するために重要
である。
カルボキシル基含有量に基づき、下記の数式を満足する
量で用いることが、特に塗膜性能を維持するために重要
である。
Ｅ Ｅ
Ｏ，５＜−＜２．０好ましくは０．７５≦万≦１．５Ｃ
− （ただし、Ｅはポリグリシジル化合物が含有するグリシ
ジル基の当量数、Ｃはポリエステル樹脂がき有するカル
ボキシル基の当量数を示す。
− （ただし、Ｅはポリグリシジル化合物が含有するグリシ
ジル基の当量数、Ｃはポリエステル樹脂がき有するカル
ボキシル基の当量数を示す。
）また、本発明において硬化促進剤として使用する炭素
数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１Ａ族
元素およびＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素と
からなる塩とは、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カドミウム、パルミチン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ミ
リスチン咳マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミ
リスチン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸
カルシウム、ラウリン酸亜鉛、カプリル酸マグネシウム
、カプリル酸カルシウム、カプリル酸亜鉛などであり、
椰子酸のごとき二種以上の脂肪族モノカルボン酸を含む
混合脂肪族モノカルボン酸のマグネシウム塩、カルシウ
ム塩、亜鉛塩、バリウム塩、カドミウム塩を用いてもよ
いことはむろんである。
数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１Ａ族
元素およびＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素と
からなる塩とは、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カドミウム、パルミチン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ミ
リスチン咳マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミ
リスチン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸
カルシウム、ラウリン酸亜鉛、カプリル酸マグネシウム
、カプリル酸カルシウム、カプリル酸亜鉛などであり、
椰子酸のごとき二種以上の脂肪族モノカルボン酸を含む
混合脂肪族モノカルボン酸のマグネシウム塩、カルシウ
ム塩、亜鉛塩、バリウム塩、カドミウム塩を用いてもよ
いことはむろんである。
炭素数が少ない脂肪族モノカルボン酸からなる硬化促進
剤を使用した場合、６０°鏡面反射率で表される塗面平
滑性が十分なものが得にくいので好ましくない。
剤を使用した場合、６０°鏡面反射率で表される塗面平
滑性が十分なものが得にくいので好ましくない。
これらの硬化促進剤は、ポリエステル樹脂組成物１００
重量部あたり０．１〜５重量部好ましくは０．２〜３重
量部で用いる。
重量部あたり０．１〜５重量部好ましくは０．２〜３重
量部で用いる。
本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物は、たとえ
ば以下の方法で調製される。
ば以下の方法で調製される。
まず、本発明に使用する平均重合度３〜５０、軟化点６
０〜１２０℃、カルボキシル基含有量２５０〜２５００
グラム当量／１０’、！＋１のポリエステル樹脂は、た
とえば以下の方法で調製される。
０〜１２０℃、カルボキシル基含有量２５０〜２５００
グラム当量／１０’、！＋１のポリエステル樹脂は、た
とえば以下の方法で調製される。
すなわち、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル
と必要な場合には脂肪族ジカルボン酸の低級アルキルエ
ステルを酢酸亜鉛のごときエステル交換反応触媒の存在
下、脂肪族ジオールを用いて１５０〜２５０℃の温度で
エステル交換反応を行ない理論量の低級アルコールを除
いた後、三酸化アンチモンのごとき重縮合反応触媒を加
えて減圧下２００〜３００℃で重縮合反応を行ない、水
酸基価と酸価との和が２〜１５（全末端基量が３５．７
〜２６７．５グラム当量／１０’、９）、好ましくは２
〜１０（全末端基量が３５．７〜１７８．３グラム当ｔ
／ １０ ’ ｇ ）の高重合度のポリエステルを調製
し、続いて分子内に２個以上のカルボキシル基を含有す
る化合物を用いて１８０〜３００°Ｃ１好ましくは２０
０〜２８０℃で解重合反応を行ない、平均重合度３〜５
０の範囲で任意に制御された平均重合度を有する上記の
ポリエステルを調製する。
と必要な場合には脂肪族ジカルボン酸の低級アルキルエ
ステルを酢酸亜鉛のごときエステル交換反応触媒の存在
下、脂肪族ジオールを用いて１５０〜２５０℃の温度で
エステル交換反応を行ない理論量の低級アルコールを除
いた後、三酸化アンチモンのごとき重縮合反応触媒を加
えて減圧下２００〜３００℃で重縮合反応を行ない、水
酸基価と酸価との和が２〜１５（全末端基量が３５．７
〜２６７．５グラム当量／１０’、９）、好ましくは２
〜１０（全末端基量が３５．７〜１７８．３グラム当ｔ
／ １０ ’ ｇ ）の高重合度のポリエステルを調製
し、続いて分子内に２個以上のカルボキシル基を含有す
る化合物を用いて１８０〜３００°Ｃ１好ましくは２０
０〜２８０℃で解重合反応を行ない、平均重合度３〜５
０の範囲で任意に制御された平均重合度を有する上記の
ポリエステルを調製する。
かくして得られた平均重合度３〜５０、軟化点６０〜１
５０℃、カルボキシン基含有量２５０〜２５００グラム
当量／１０’ｉのポリエステル樹脂と、分子内に２個以
上のグリシジル基を含有するポリグリシジル化合物と、
炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１
Ａ族元素および■Ｂ族元素からなる群より選ばれた元素
とからなる塩とを加熱しうるニーダ−またはロールを用
いて７０〜１５０℃、好ましくは１００〜１２０℃で混
練して、ポリエステル樹脂組成物を調製することができ
る。
５０℃、カルボキシン基含有量２５０〜２５００グラム
当量／１０’ｉのポリエステル樹脂と、分子内に２個以
上のグリシジル基を含有するポリグリシジル化合物と、
炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１
Ａ族元素および■Ｂ族元素からなる群より選ばれた元素
とからなる塩とを加熱しうるニーダ−またはロールを用
いて７０〜１５０℃、好ましくは１００〜１２０℃で混
練して、ポリエステル樹脂組成物を調製することができ
る。
この場合、ポリエステル樹脂とポリグリシジル化合物と
炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１
Ａ族元素およびＪＩＢ族元素からなる群より選ばれた元
素とからなる塩とは混和物であってもよいし、また、粉
末としてのポリエステル樹脂組成物が加熱されたとき、
その粉末粒子が溶融し、十分なヒートフロー性を示す範
囲であればポリエステル樹脂とポリグリシジル化合物と
の間に一部反応が起こっていることは何ら差し支えない
。
炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表１１
Ａ族元素およびＪＩＢ族元素からなる群より選ばれた元
素とからなる塩とは混和物であってもよいし、また、粉
末としてのポリエステル樹脂組成物が加熱されたとき、
その粉末粒子が溶融し、十分なヒートフロー性を示す範
囲であればポリエステル樹脂とポリグリシジル化合物と
の間に一部反応が起こっていることは何ら差し支えない
。
ポリエステル樹脂とポリグリシジル化合物と炭素数８〜
２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表ＨＡ族元素およ
びＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素とを混合す
る際、必要な場合には酸化チタン、カーボンブラック、
ベンガラ、タルク等の顔料あるいはシリコン樹脂のごと
き塗面調整剤を併せて混合することもできる。
２０の脂肪族モノカルボン酸と周期律表ＨＡ族元素およ
びＩＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素とを混合す
る際、必要な場合には酸化チタン、カーボンブラック、
ベンガラ、タルク等の顔料あるいはシリコン樹脂のごと
き塗面調整剤を併せて混合することもできる。
次に実施例と参考例とを示して本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例 １〜７
表−１に示す量でテレフタル酸ジメチル（以降ＤＭＴと
略す）、インフタル酸ジメチル（以降ＤＭＩと略す）、
Ｐ−オキシエトキシ安息香酸メチル（以降ＯＥＢＭと略
す）、エチレングリコール（以降ＥＧと略す）およびネ
オペンチルグリコール（以降ＮＰＣと略す）をステンレ
ス製反応器＊＊に採り、触媒として酢酸亜鉛０．０１モ
ルを加えて１５０〜２５０℃でエステル交換反応を行な
い、理論量のメタノールを反応系外へ除いた彼、トリメ
チルフォスフニー１−０．０２モル、二酸化アンチモン
０．０２モルを加えて減圧下２７０℃で重縮合反応を行
なって、極限粘度０．６５〜０．６６の高重合度ポリエ
ステル樹脂を調製し、続いてエチレングリコールシトリ
メリテート（以下ＥＧＴと略す）、トリメチロールプロ
パンシフタレートトリメリテート（以下ＴＰＰＴと略す
）、ペンタエリスリトールテトラサクシネート（以下Ｐ
ＥＳと略す）、セバシン酸（以降ＳＥＡと略す）、イソ
フタル酸（以下ＩＰＡと略す）あるいはトリメリット酸
（以下ＴＭＡと略す）を加えて２２０〜２７０℃で解重
合を行なって、表−２に示されるポリエステル樹脂を調
製した。
略す）、インフタル酸ジメチル（以降ＤＭＩと略す）、
Ｐ−オキシエトキシ安息香酸メチル（以降ＯＥＢＭと略
す）、エチレングリコール（以降ＥＧと略す）およびネ
オペンチルグリコール（以降ＮＰＣと略す）をステンレ
ス製反応器＊＊に採り、触媒として酢酸亜鉛０．０１モ
ルを加えて１５０〜２５０℃でエステル交換反応を行な
い、理論量のメタノールを反応系外へ除いた彼、トリメ
チルフォスフニー１−０．０２モル、二酸化アンチモン
０．０２モルを加えて減圧下２７０℃で重縮合反応を行
なって、極限粘度０．６５〜０．６６の高重合度ポリエ
ステル樹脂を調製し、続いてエチレングリコールシトリ
メリテート（以下ＥＧＴと略す）、トリメチロールプロ
パンシフタレートトリメリテート（以下ＴＰＰＴと略す
）、ペンタエリスリトールテトラサクシネート（以下Ｐ
ＥＳと略す）、セバシン酸（以降ＳＥＡと略す）、イソ
フタル酸（以下ＩＰＡと略す）あるいはトリメリット酸
（以下ＴＭＡと略す）を加えて２２０〜２７０℃で解重
合を行なって、表−２に示されるポリエステル樹脂を調
製した。
社製ｐｌ（、−４６型コニーダを用いて１００℃で混練
し、塗料化して、表−４に示される特性値を有＊ホする
ポリエステル樹脂組成物を調製した。
し、塗料化して、表−４に示される特性値を有＊ホする
ポリエステル樹脂組成物を調製した。
なお、表−３におけるＢＰＤＧはエポキシ当量２５０の
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを示し、ＨＢＰ
ＤＧはエポキシ当量２２５の水添ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルを示し、ＰＤＧはエポキシ当量１９８
のフタル酸ジグリシジルエステルを示し、ＴＰＤＧはエ
ポキシ当量１９５のテレフタル酸ジグリシジルエステル
を示米来す。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを示し、ＨＢＰ
ＤＧはエポキシ当量２２５の水添ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルを示し、ＰＤＧはエポキシ当量１９８
のフタル酸ジグリシジルエステルを示し、ＴＰＤＧはエ
ポキシ当量１９５のテレフタル酸ジグリシジルエステル
を示米来す。
またＭＩＳｔはステアリン酸マグネシウムを示し、Ｚｎ
−Ｃｐはカプリル酸亜鉛を示し、Ｃａ−Ｐａ１はパルミ
チン酸カルシウムを示し、Ｍｇ−Ｍｙはミリスチン酸マ
グネシウムを示す。
−Ｃｐはカプリル酸亜鉛を示し、Ｃａ−Ｐａ１はパルミ
チン酸カルシウムを示し、Ｍｇ−Ｍｙはミリスチン酸マ
グネシウムを示す。
またシリコン系塗面調整剤としては東芝シリコン株式会
社製ＹＦ−３８６０（商品名）を用いた。
社製ＹＦ−３８６０（商品名）を用いた。
なお、表−４におけるＥはポリエステル樹脂組成物中の
ポリグリシジル化合物が含有するグリシジル基の当量数
を示し、Ｃはポリエステル樹脂組成物中のポリエステル
樹脂が含有するカルボキシル基の当量数を示す。
ポリグリシジル化合物が含有するグリシジル基の当量数
を示し、Ｃはポリエステル樹脂組成物中のポリエステル
樹脂が含有するカルボキシル基の当量数を示す。
ゲルタイムはＪＩＳＯ２１０４に準じ、温度１８０℃で
硬化するに要する時間制を示す。
硬化するに要する時間制を示す。
続いて、表−４に示される各ポリエステル樹脂組成物を
細用鉄工製ＶＰ−１型ミクロンビクトリーミルを用いて
粉砕したところ、いずれも９５％以上が１５０メツシユ
のふるいを通過しうる微粉末として得られたので、７０
％×１５０％×０．８％のリン酸亜鉛処理鋼板上に７０
μの膜厚となるよう静電塗装し、１８０℃で２０分間焼
付して、表−５に示す結果を得た。
細用鉄工製ＶＰ−１型ミクロンビクトリーミルを用いて
粉砕したところ、いずれも９５％以上が１５０メツシユ
のふるいを通過しうる微粉末として得られたので、７０
％×１５０％×０．８％のリン酸亜鉛処理鋼板上に７０
μの膜厚となるよう静電塗装し、１８０℃で２０分間焼
付して、表−５に示す結果を得た。
ただし、表−５の各テストは以下に示す方法で実施した
。
。
耐ブロッキング性：微粉末の状態で４０℃の恒温室中へ
７日間放置。
７日間放置。
６０＠鏡面反射率：ＪＩＳＺ８７４１に準する。
エリクセン：Ｊ ｌ５Ｚ２２４７に準する。
耐衝撃性：デュポン式上“φ−５００ｇ
耐沸水性：潜水処理２時間後のエリクセンテスト。
促進耐候性：サンシャインウェザオフ−ター５００時間
曝露後の光沢保持率。
曝露後の光沢保持率。
参考例 １〜７
実施例１〜７で調製された表−２のポリエステル樹脂者
５０００１を用いて、表−６に示す配合で、ブス社製Ｐ
Ｒ，−４６型コニーダーを用いて１００℃で混練し塗料
化して、表−７に示される特性値を有するポリエステル
樹脂組成物を調製した。
５０００１を用いて、表−６に示す配合で、ブス社製Ｐ
Ｒ，−４６型コニーダーを用いて１００℃で混練し塗料
化して、表−７に示される特性値を有するポリエステル
樹脂組成物を調製した。
続いて、表−７に示される各ポリエステル樹脂組成物を
実施例１〜７と同様に粉砕、静電塗装し、＊＊１８０℃
で２０分間焼付して、表−８に示す結果を得た。
実施例１〜７と同様に粉砕、静電塗装し、＊＊１８０℃
で２０分間焼付して、表−８に示す結果を得た。
参考例 ８
実施例５と同様にして、但しステアリン酸マグネシウム
に代えて酢酸亜鉛を用いて塗料化を行った。
に代えて酢酸亜鉛を用いて塗料化を行った。
このもののゲルタイムは１６５秒であり、また塗膜とし
た場合、工ＩＪクセン９７ＩｇＩｔ以上、耐衝撃性５０
ＣｒＩＬ以上、耐沸水性９ｍ以上の強靭な塗膜が得られ
たが、６０°鏡面反射率が５２％と低く、十分な塗面平
滑性を有するものではなかった。
た場合、工ＩＪクセン９７ＩｇＩｔ以上、耐衝撃性５０
ＣｒＩＬ以上、耐沸水性９ｍ以上の強靭な塗膜が得られ
たが、６０°鏡面反射率が５２％と低く、十分な塗面平
滑性を有するものではなかった。
以上、実施例と参考例とを比較すれば明らかなように、
硬化促進剤を用いない場合（参考例２゜５．６）、ある
いはポリエステル樹脂組成物１００重量部に対して０．
１重量部未満の量で用いる場合（参考例１，３）、１８
０℃で２０分間程度の焼付によっては十分な塗膜性塑を
付与しえない。
硬化促進剤を用いない場合（参考例２゜５．６）、ある
いはポリエステル樹脂組成物１００重量部に対して０．
１重量部未満の量で用いる場合（参考例１，３）、１８
０℃で２０分間程度の焼付によっては十分な塗膜性塑を
付与しえない。
また、ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対して、
５重量部をこえる硬化促進剤を用いる場合（参考例４，
７）硬化速度が余りにも速いため、十分な塗面平滑性が
得られない。
５重量部をこえる硬化促進剤を用いる場合（参考例４，
７）硬化速度が余りにも速いため、十分な塗面平滑性が
得られない。
また、酢酸亜鉛のごとき炭素数が少ない脂肪族モノカル
ボン酸からなる硬化促進剤を用いた場合（参考例８）も
十分な塗面平滑性が得られない。
ボン酸からなる硬化促進剤を用いた場合（参考例８）も
十分な塗面平滑性が得られない。
（６００鏡面反射率が低い。
）本発明のポリエステル樹脂組成物はすぐれた塗面平滑
性を維持しつつ低温短時間焼付によっても池の塗膜性能
をバランスさせることを可能にするものであり塗料用の
素材としてきわめてすぐれた特性を有していると同時に
、特に工業的に安定、かつ容易に製造することができる
ものである。
性を維持しつつ低温短時間焼付によっても池の塗膜性能
をバランスさせることを可能にするものであり塗料用の
素材としてきわめてすぐれた特性を有していると同時に
、特に工業的に安定、かつ容易に製造することができる
ものである。
すなわち、本発明は特に解重合法で調製された平均重合
度３〜５０、軟化点６０〜１５０℃、カルボキシル基含
有量２５０〜２５００グラム当量／１０Ｊのポリエステ
ル樹脂とグリシジル化合物またはポリグリシジル化合物
とからなるポリエステル樹脂組成物に炭素数８〜２０の
脂肪族モノカルボン酸と周期律表ＩＡ族元素およびＩＩ
Ｂ族元素からなる群より選ばれた元素とからなる塩を０
．１〜５重量部（ポリエステル樹脂組成物１００重量部
に対して）添加することによって達成し得たものであり
、塗面が美麗でかつ塗膜性能を損うことなく低温焼付を
可能ならしめる粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を提
供するものである。
度３〜５０、軟化点６０〜１５０℃、カルボキシル基含
有量２５０〜２５００グラム当量／１０Ｊのポリエステ
ル樹脂とグリシジル化合物またはポリグリシジル化合物
とからなるポリエステル樹脂組成物に炭素数８〜２０の
脂肪族モノカルボン酸と周期律表ＩＡ族元素およびＩＩ
Ｂ族元素からなる群より選ばれた元素とからなる塩を０
．１〜５重量部（ポリエステル樹脂組成物１００重量部
に対して）添加することによって達成し得たものであり
、塗面が美麗でかつ塗膜性能を損うことなく低温焼付を
可能ならしめる粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を提
供するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ｌ） （ａ）芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジ
アルコールを主成分とする極限粘度〔フェノール；テト
ラクロルエタン＝１：１（重量比）の混合溶媒中２０℃
で測定１０．４以上の高重合度ポリエステルを、分子内
に少なくとも２個以上のカルボキシル基を含有する化合
物を用いて解重合して得られる平均重合度３〜５０、軟
化点６０〜１５０℃、カルボキシル基含有量２５０〜２
５００グラム当量７１ｏＪのポリエステル樹脂と（ｂ）
下記の数式を満足する量のポリグリシジル化合物とから
なる組成物１００重量部に対し、（Ｂ）炭素数８〜２０
の脂肪族モノカルボン酸と周期律表ＩＩＡ族元素および
ＪＩＢ族元素からなる群より選ばれた元素とからなる塩
を０．１〜５重量部添加してなる粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物。 ０．５≦万≦２．０ （ただし、Ｅはポリグリシジル化合物が含有するグリシ
ジル基の当量数、Ｃはポリエステル樹脂が含有するカル
ボキシル基の当量数を示す。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3804376A JPS5835546B2 (ja) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3804376A JPS5835546B2 (ja) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52128925A JPS52128925A (en) | 1977-10-28 |
| JPS5835546B2 true JPS5835546B2 (ja) | 1983-08-03 |
Family
ID=12514494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3804376A Expired JPS5835546B2 (ja) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835546B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286460A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-17 | 積水プラントシステム株式会社 | 地下室出入口の扉 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4983039B2 (ja) * | 2006-02-17 | 2012-07-25 | 三菱化学株式会社 | 基材紙ラミネート用共重合ポリエステル樹脂を用いた積層物 |
-
1976
- 1976-04-05 JP JP3804376A patent/JPS5835546B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286460A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-17 | 積水プラントシステム株式会社 | 地下室出入口の扉 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52128925A (en) | 1977-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4087479A (en) | Heat-curable resin compositions for powder paints | |
| JP2924974B2 (ja) | 粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂 | |
| US4140728A (en) | Heat hardenable powder coatings based on polyester resins containing carboxyl groups | |
| US6555226B1 (en) | Polyester resin for powder coating | |
| JPH04103678A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPH04214771A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| US4130601A (en) | Resin composition for powder paint | |
| WO2002024823A2 (en) | Polyester triglycidyl isocyanurate resin powder coatings based on 1, 3-propanediol | |
| JPS5835546B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH11228676A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物、並びにこれを用いた粉体塗料 | |
| JPS62260871A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JP3259150B2 (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPS6135232B2 (ja) | ||
| JP2001226625A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JP2000178353A (ja) | 塗料用ポリエステル樹脂の製造法 | |
| JP3847849B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び粉体塗料 | |
| KR790001961B1 (ko) | 분체도료용 열경화형 수지조성물(紛體塗料用熱硬化型樹脂組成物) | |
| JPS5829342B2 (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH0138421B2 (ja) | ||
| JP2004018547A (ja) | 粉体塗料樹脂組成物 | |
| JP2827386B2 (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JP3636402B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び粉体塗料 | |
| KR940010345B1 (ko) | 무광형 분체수지의 제조방법 및 이를 함유하는 분체도료 조성물 | |
| JP2662247B2 (ja) | 低温硬化型粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH07316472A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 |