NO158103B - Fremgangsmaate for aa forhoeye epoksyharpiksers molekylvekt, samt fremgangsmaate for fremstilling av harpiksimpregnerte underlag ved anvendelse av den resulterende harpiks. - Google Patents
Fremgangsmaate for aa forhoeye epoksyharpiksers molekylvekt, samt fremgangsmaate for fremstilling av harpiksimpregnerte underlag ved anvendelse av den resulterende harpiks. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158103B NO158103B NO82822632A NO822632A NO158103B NO 158103 B NO158103 B NO 158103B NO 82822632 A NO82822632 A NO 82822632A NO 822632 A NO822632 A NO 822632A NO 158103 B NO158103 B NO 158103B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxide
- epoxy resin
- resin
- catalyst
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 34
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 7
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SRWLXBHGOYPTCM-UHFFFAOYSA-M acetic acid;ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SRWLXBHGOYPTCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 3
- UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N edma Chemical compound O1CCOC2=CC(CC(C)NC)=CC=C21 UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 150000004283 biguanides Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- QAMAGSHRTSGKJO-UHFFFAOYSA-L ethyl(triphenyl)phosphanium;oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 QAMAGSHRTSGKJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical group OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BEVHTMLFDWFAQF-UHFFFAOYSA-N butyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCC)C1=CC=CC=C1 BEVHTMLFDWFAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- -1 dicarboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006196 drop Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- GELSOTNVVKOYAW-UHFFFAOYSA-N ethyl(triphenyl)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 GELSOTNVVKOYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003889 eye drop Substances 0.000 description 1
- 229940012356 eye drops Drugs 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKNKVAZXKALNBL-UHFFFAOYSA-N phosphanium hydrogen carbonate Chemical compound [PH4+].OC([O-])=O OKNKVAZXKALNBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PVNUIRUAPVSSOK-UHFFFAOYSA-N tert-butylimino(tripyrrolidin-1-yl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1CCCN1P(N1CCCC1)(=NC(C)(C)C)N1CCCC1 PVNUIRUAPVSSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0036—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/08—Impregnating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/066—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with chain extension or advancing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/688—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2363/00—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
Epoksyharpikser er tidligere blitt avansert (har fått sin molekylvekt forhøyet) i nærvær av fosfoniumkatalysatorer åpenbart i US-patent 3.477.990 og kanadisk patent 893.191
samt US-patent 3.948.855. Imidlertid ville de katalysator-mengder som ble anvendt, gi en harpiks med en prosentvis epoksydverdi så nær opp til den teoretiske epoksydverdi at man ikke kunne se noen forbedring i egenskapene.
Det er forskjellen mellom den målte og den teoretiske epoksydverdi som ligger til grunn for foreliggende oppfinnelse. Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å fremstille avanserte epoksyharpikser som har forbedring hva angår en eller flere fysikalske egenskaper, f.eks. reaktivitet eller glasstemperatur for de herdede harpikser. Harpikser som har hurtigere reaktivitetskarak-teristika gir øket produktivitet for artikler som produseres av dem over en tidsenhetsperiode. Økningen i glasstemperatur hos en herdet harpiks gjør det mulig å fremstille artikler av dem som kan anvendes under omgivelser med høyere temperaturer, dvs. at den nyttige driftstemperatur generelt er direkte proporsjonal med glasstemperaturen.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte for å øke molekylvekten til epoksyharpikser ved å omsette (A) en epoksyharpiks som er en glycidyleter av en toverdig fenol som har et gjennomsnitt på mer enn én glycidyletergruppe pr. molekyl, med (B) en toverdig fenolforbindelse i nærvær av (C) en fosfoniumkatalysator, hvorved komponentene (A) og
(B) anvendes i slike mengder at fenolhydroksyl:epoksyd-ekvivalentforholdet er det som vil tilveiebringe en
teoretisk prosent epoksyd i det resulterende reaksjons-
produkt på fra 2,7 til 14, og fremgangsmåten er karakterisert ved at katalysatoren, komponent (C), anvendes i en mengde av 0,3-1,2 vektdeler pr. 100 vektdeler av epoksyharpiksen,
idet katalysatormengden varieres slik innenfor dette område at epoksyharpiksen med øket molekylvekt, som blir resultatet når en blanding av komponentene (A), (B) og (C) blir utsatt for betingelser hvor reaksjon finner sted, får en aktuell prosent epoksyd, bestemt ved analyse, som er 1 til 2,4
mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
Når man endrer forholdet mellom epoksy og bisfenol, så endres også den teoretiske prosent av epoksyd, Ved et gitt forhold mellom epoksy og bisfenol vil den teoretiske epoksyd-prosent være fastsatt. De uventede forbedringer som finnes i og med foreliggende oppfinnelse er avhengig av mengden og typen av fosfoniumkatalysator. Ved et gitt forhold mellom epoksy og bisfenol vil således forbedringer i glasstemperatur og reaktivitet bli funnet hvis en fosfoniumkatalysator anvendes i tilstrekkelig mengde til å produsere en epoksyharpiks med øket molekylvekt hvor forskjellen som oppnås ved å substrahere den aktuelle prosent epoksyd fra den teoretiske prosent epoksyd er fra 1 til 2,4.
En epoksyharpiks som produseres ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, tilveiebringer, når den herdes med en herdende mengde av et herdemiddel, et produkt som har en forbedring i glasstemperatur og/eller øket reaktivitet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av harpiksimpregnerte underlag for anvendelse ved fremstilling av elektrisk isolerende laminater, ved en fremgangsmåte som omfatter:
(I) å mette underlaget med en harpiksdannende
blanding som omfatter:
(A) en epoksyharpiks som har en epoksydekvivalentvekt på fra 300 til 600, fortrinnsvis 375 til 475, som er
fremstilt ved å omsette:
(1) en glycidyleter av en toverdig fenol som har et gjennomsnitt på mer enn én epoksyd-
gruppe pr. molekyl og en epoksydekvi-
valentvekt (EEW) på fra 156 til 400,
fortrinnsvis 177 til 190, med (2) en toverdig fenolforbindelse, i nærvær av
(3) en fosfoniumkatalysator for å bevirke reaksjonen mellom (1) og (2), hvor kompo-
nentene (1) og (2) anvendes i mengder som vil gi en teoretisk prosent epoksyd i reaksjonsproduktet på fra'9,5 til 13;
(B) et herdemiddel for epoksyharpiksen og
(C) et løsningsmiddel for komponentene (A) og
(B) ;
(II) å oppvarme det resulterende impregnerte und-
erlag til å bringe harpiksen til B-trinn,
og fjerne løsningssystemet;
og fremgangsmåten er karakterisert ved at underlaget mettes med en harpiksdannende blanding hvori som katalysatorkomponent (A-3) er benyttet et fosfoniumsalt eller kompleks derav som har minst én aromatisk ring knyttet til fosforatomet i fosfoniumgruppen og minst én alifatisk hydrokarbongruppe knyttet til fosforatomet, idet katalysatoren anvendes i en slik mengde innenfor området 0,3-1,2 vektdeler pr. 100 vektdeler av epoksyharpiksen at epoksyharpiksen med øket molekylvekt som blir resultatet når en blanding av komponentene (A-I), (A-2) og (A-3) utsettes for betingelser hvor reaksjon finner sted, får en aktuell prosent epoksyd som er 1 til 2,4, fortrinnsvis 1-2, mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
Egnede glycidyletere av en toverdig fenol som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, inkluderer dem som representeres ved følgende formel: hvor A er en toverdig hydrokarbongruppe som har 1-8 karbon-atomer,
hver X er uavhengig av hverandre hydrogen, klor eller brom; x har en verdi på null eller 1 og n har en slik verdi at EEW er fra 156 til 400, fortrinnsvis 177-190, regnet på basis av at X er hydrogen.
Spesielt egnet er diglycidyleterne av bisfenol A og tetrabrombisfenol A.
Egnede toverdige fenolforbindelser inkluderer f.eks. katekol, hydrokinon, resorcinol og bisfenoler, f.eks. slike som er representert ved følgende formel:
hvor X, A og x er som definert ovenfor.
Spesielt egnede toverdige fenolforbindelser er bisfenol A og tetrabrombisfenol A.
Egnede fosfoniumkatalysatorer som kan anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse inkluderer f.eks. slike forbindelser som har minst én fosfoniumkationgruppe representert ved formelen hvor hver R uavhengig av hverandre er en hydrokarbyl- eller substituert hydrokarbylgruppe med 1-20, fortrinnsvis 1-6, kar-bonatomer eller substituerte hydrokarbylgrupper. Det foretrekkes at minst én, fortrinnsvis to og helst tre, av R-gruppene er en aromatisk gruppe, dvs.' en arylgruppe eller en alkarylgruppe, slik at fosforatomet er knyttet direkte til den aroma-. tiske ring i en slik~~aryl- eller alkarylgruppe.
Med betegnelsen hydrokarbyl menes at.gruppene kan være alkyl, aryi, alkaryl, aralkyl og at.alkyl kan være enten cyklisk eller acyklisk. Med substituert- hydrokarbyl me.nes at hydrokar-bylgruppene kan inneholde en eller flere inerte substituentgrup-per , f .eks . ■ Cl, .Br , I-, NO.,, eller blandinger derav.
R-gruppene. kan inneholde enhver substituentgruppe som er inert overfor systemet, dys. ikke vil deaktivere katalysatoren ved de anvendte betingelser-.
Det foretrekkes at fosfoniumkationet inneholder minst én
■ aromatisk ring og minst én alkylgruppe knyttet direkte til et fosforatom.
Egnede anioner inkluderer halogenidene, f.eks. Cl, Br,
I, karboksylater, dikarboksylater, fosfater,.nitrater, sulfa-ter, nitritter, sulfitter, borater, kromater, eller blandinger derav.
De foretrukne anioner er de sterke syrer, dvs., slike som har en . pK a -verdi under 4,5, fortrinnsvis under 3,7, fordi de katalysatorer som inneholder slike, generelt er mer effektive, ved det at det trenges mindre katalysator til å bevirke senk-ning av epoksydverdien til den ønskede verdi under den teoretiske verdi.
Den toverdige fenol og glycidyleteren av en toverdig fenol anvendes i slike mengder at den teoretiske prosent epoksyd i det resulterende produkt er fra 2,7 til 14, fortrinnsvis 7-12,5.
Mengden av katalysator vil naturligvis variere d avhengig-het av den spesielle katalysator som anvendes;- imidlertid skal den mengden som anvendes være innen området 0,3-1,2 vektdeler pr. 100 vektdeler av epoksyharpiksen.
De ' reaksjonsbetingelser som anvendes for å fremstille de avanserte epoksyharpikser kan variere, men temperaturer på 100-200°C, fortrinnsvis 120-160°C, er passende. - Lavere'temperaturer krever vanligvis lengre reaksjonstider, mens- høyere
temperaturer vanligvis krever kortere reaksjonstider.
Det trykk som anvendes er ikke særlig viktig og kan være fra 1 mm Hg vakuum (0,13 kPa) til 791 kPa. Imidlertid foretrekkes det vanligvis å anvende trykk på fra 136 til 239 kPa.
De spesielle reaksjonsbetingelser er ikke av betydning når bare, for den. spesielle fosfoniumkatalysator og mengde derav som anvendes, reaksjonsbetingelsene gir det ønskede resultat, dvs. den resulterende avanserte epoksyharpiks med den krevede diffe-ranse mellom teoretisk prosent epoksyd og aktuell prosent epoksydverdi som oppnås ved analyse.
Ethvert av de. velkjente herdemidler kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen for å herde epoksyharpiksene, Slike herdemidler inkluderer aminer, amider, guanidiner, fenolhydrok-sylholdige materialer, karboksylsyrer, karboksylsyreanhydrider. imidazoler, biguanider elier blandinger derav.
Spesielt egnede herdemidler inkluderer f.eks-, guanidiner, f.eks- dicyaridiamid og tetråmetylguanidin, og biguanider, f. eks. '1,6-xylenbiguanid, flerverdige fenoler eller blandinger derav.
Mengden av herdemiddel som anvendes er avhengig av det spesielle herdemiddel som anvendes og de egenskaper som ønskes i den resulterende herdede harpiks, idet alle disse er velkjent for personer som har rimelig kjennskap til fagområdet, og er omtalt i HANDBOOK OF EPOXY RESINS, av Lee og Neville,. McGraw Hill, 1967.
Den teoretiske prosent epoksyd beregnes ved hjelp av følgénde formel:'
EqER = epoksydekvivalenter fra epoksyharpiksen.
EqDHP = fenolhydroksylekvivalenter fra den toverdige fenol.' WtER = vekt av anvendt epoksyharpiks.
WtDHP vekt av anvendt toverdig fenol.
Den aktuelle;prosent epoksyd ble bestemt eksperimentelt ved titrering med perklorsyre i iseddik ved frigjøring av
.hydrogenbromid utviklet ved tilsetning av tetraetylammoniumbromid i iseddik under anvendelse av krystallfiolett som indi-kator. Epoksygruppene reagerer støkiometrisk med hydrogen-
bromid som.utvikles fra reaksjonen mellom perklorsyre og tetraetylammoniumbromid. Når epoksygruppeiie er omsatt, forårsaker det frie hydrogenbromid at krystallfiolett forand-rer farve.
Glasstemperaturen, Tg, ble bestemt ved fremgangsmåten . i henhold til ASTM D3418-75 på herdede prøvestykker frem- ' stilt på følgende måte: En blanding av lo gram av den resulterende epoksyharpiks, 0,3 gram dicyaridiamid og 0,01 gram 2-metylimidazol ble smelteblandet på en 100°C varm plate i.3 minutter. Blandingen ble finknust i morter med pistill. Pulve-ret ble overført til en veieskål av aluminium og herdet ved 175°C i 2 timer.
Stryke-herde-reaktiviteten ble bestemt ved følgende metode: En acetonløsning av epoksyharpiks fremstilles ved.å blande 10 gram aceton med 30 gram smeltet epoksyharpiks oppvarmet til mellom 80 og 100°C. Løsningen får avkjøle seg til romtemperatur, og deretter tilsettes 9 gram av en 10 % løsning av dicyandiamid i monometyleteren av etylenglykol og 0,75 gram av en 10 % løsning av benzyldimetylamin (EDMA) i aceton (3 deler pr. 100 dicyandiamid, 0,25 deler pr. 100 EDMA). Løsningen blandes godt og får henstå ved romtemperatur i et tidsrom av 2 timer. Den katalyserte harpiks trekkes deretter inn i en
øyedrypper og anbringes på en varmeplate ved 175°C _+ 1°C.
Et stoppeur startes øyeblikkelig. Prøven får hvile på varmeplaten uforstyrret i 60 _+ 1 sekunder. Ved dette tidspunkt begynner man å stryke over prøven med en trespatel.
Strykingen skal gjøres ved å skyve harpikspytten frem og 2 tilbake over et. område som er omtrent 6,5 cm , ved å anvende samme siden av spatelen til kontakt med harpiksen. Harpiksen vil bli tykkere etter hvert som den strykes kontinuerlig. Til slutt vil harpiksen bli trevlet og umiddelbart deretter bli en gummigel som slipper fra varmeplaten. Dette er endepunktet. Da må stoppeuret stoppes og tiden noteres. Jo færre antall sekunder, deso høyere er reaktiviteten.
De følgende eksempler er illustrerende for foreliggende
oppfinnelse.
Forskjellige katalysatorer anvendt i eksemplene og i sam-menligningsforsøk ble fremstilt i henhold til de metoder som er beskrevet i det følgende.
KATALYSATOR, METODE A
I en enkelthalset 100 ml rundkolbe (RBF) ble den spesielle fosfoniumkatalysator-forløper satses i form av en 70 % løsning i metanol. Den spesielle syre som ble anvendt, ble oppløst i metanol og satset til RBF. Løsningsmidlene og overskuddet av eddiksyre ble fjernet under vakuum under oppvarmhing til en slutt-temperatur på 75°C ved 1 mm Hg (0,13 kPa). Den resulterende væske ble acetonvasket, og det fremkom derved et hvitt, fast fosfoniumsalt av den anvendte syre.
KATALYSATOR, METODE B
Til -en 500 ml enkelthalset RBF ble den spesielle forløper satset i form av en 70 % løsning i metanol. Den spesielle syre som ble anvendt, ble langsomt tilsatt, til løsningen mens kolben ble hvirylet. Løsningsmidlet og overskuddet av eddiksyre ble fjernet under vakuum under oppvårmning til en slutt-temperatur på 120°C ved 1 mm Hg (0,13 kPa). Det resulterende produkt ble acetonvasket og ga derved fosfoniumsaltet til den anvendte syre.
KATALYSATOR, METODE C
Til en enkelthalset 500 ml RBF ble fosfoniumbikarbonat-forløperen i metanol satset. Den spesielle syre som ble anvendt ble oppløst i metanol i et begerglass og deretter langsomt tilsatt til RBF mens RBF ble hvirvlet. Hvirvlingen ble opprett-; holdt inntil C^-utviklingen avtok. Løsningen ble deretter rotasjonsinndampet inntil et vakuum kunne opprettholdes ved 1 mm Hg (0,13 kPa) ved 75°C. Den resulterende væske ble vasket to ganger med aceton for fjerning av overskudd av syreforurens-ninger, og det fremkom da et hvitt, fast fosfoniumsalt av syren.
KATALYSATOR, METODE D
Til en glasskolonne med diameter 2,5-4 cm, utstyrt med stoppekran, ble en metanoloppslemming av 65 g (70 vekt% H2O) av en anionebytteharpiks i acetatformen (200-400 mesh; 0,8 mekv. pr. ml harpikssjikt; 3,5 mekv. pr. tørt gram; 70-78 vekt% fuktighet; styren av type kvaternært ammonium; vått-vaskeom-råde 80-200) tilgjengelig fra BIO-RAD Laboratories som AG1-X2 satset. En 5 % løsning i metanol av kaliumhydrok•syd• ble langsomt eludert gjennom kolonnen i en hastighet av-2 dråper pr. sekund. Kolonnen ble så vasket med metanol inntil, nøytralitet overfor lakmuspapir. Fosfoniumkatalysator-forløperen, i form av en 70 % løsning i metanol, ble så tilsatt til kolonnen og langsomt eluert gjennom ionebytteharpiksen inntil det mørke bpnd ble vasket gjennom kolonnen. Det eluerte materiale ble oppfanget i en RBF som inneholdt et overskytende molforhold av syren. Denne løsning" ble så rotasjonsinndampet og acetonvasket slik at det fremkom et.hvitt, fast fosfoniumsalt- av syren.
KATALYSATOR, METODE E
Til en 0,12 liters flaske ble 100 g (0,17 mol) av en 70 % metanol-løsning av etyltrifenylfosfoniumaeetat-eddiksyrekompleks satset,, fulgt av tilsetning av 20,44 g (0,1622 mol) av oksalsy-redihydrat. Blandingen.ble videre blandet inntil all oksalsyre hadde oppløst seg'. Den resulterende løsning inneholdt ca. 51,15 vekti etyltrifenylfosfoniumoksalat.
KATALYSATOR, METODE F
Til en 7,6 liters flaske ble 1000 g (1,707 mol) av en 70 % metanol-løsning av etyltrifenylfosfoniumaeetat-eddiksyrekompleks satset, fulgt av tilsetning av 204,4 g (1,622 mol) av oksalsyre-dihydrat. Blandingen ble videre blandet inntil all oksalsyre. hadde oppløst seg, og deretter ble 31,5 g metanol tilsatt slik at det fremkom en løsning av'50 vekt% etyltrifenylfosfoniumoksalat.
De anvendte forløpere og syrer, reaksjonsbetingelser og resultater' er tatt med i følgende tabell I, hvor de anvendte forkortelser har følgende betydning:
BTPP = butyltrifenylfosfonium
ClAc = kloracetat
ETPP = etyltrifenylfosfonium
ETPPAc*HAc =' etyltrifenylfosfoniumaeetat-eddiksyrekompleks
HCQ3 = bikarbonat
GENERELL METODE FOR HARPIKSFREMSTILLING
Til et reaksjonskar utstyrt med hjelpemidler for røring, temperaturregulering og -indikering samt nitrogenspyling ble den ønskede vekt av den spesifiserte flytende diglycidyleter av bisfenol A satset, samt den ønskede vekt av den spesifiserte toverdige fenol. Blandingen ble oppvarmet i en hastighet av 5°C/min. Da temperaturen på blandingen nådde 70°C, ble den ønskede mengde av den spesifiserte fosfoniumkatalysator, oppløst i metanol, tilsatt. Blandingen ble oppvarmet ved de' ønskede reaksjorisebetingelser slik at man fikk det resulterende produkt.
EPOKSYHARPIKS A
Epoksyharpiks A var en flytende diglycidyleter av bisfenol A med en gjennomsnittlig epoksydekvivalentvekt på 189, prosent epoksyd på 22,75 % og et alifatisk kloridinnhold på
3410 ppm.
EPOKSYHARPIKS B
Epoksyharpiks B var en flytende diglycidyleter av bisfenol A med en gjennomsnittlig epoksydekvivalentvekt på 188, prosent, epoksyd på 22,82 % og et alifatisk kloridinnhold på 3 700 ppm.
EPOKSYHARPIKS C
Epoksyharpiks C var en flytende diglycidyleter av bisfenol A med en gjennomsnittlig.epoksydekvivalentvekt på 186,5, prosent epoksyd på 23,06 og et alifatisk kloridinnhold på
2200 ppm.
TOVERDIG FENOL A
Toverdig fenol A var tetrabrombisfenol.A som hadde en fenol-hydroksyl-ekvivalentvekt på 272 og prosent-brom-innhold på 58,8 %.
TOVERDIG FENOL B.'-
Toverdig fenol B var en bisfenol A som hadde eh fenol-hydroksyl-ekvivalentvekt på 114 .
EKSEMPLER 1- 21 OG SAMMENLIGNINGSFORSØK A- G
Komponentene, reaksjonsbetingelsene og resultatene er. gjengitt i følgende tabell II.
EKSEMPEL 23 ( FREMSTILLING AV ELEKTRISK ISOLERENDE LAMINAT)
A. Fremstilling av prepreg- fernissblanding
En prepreg-f ernissblanding bl,e fremstilt ved å blande 5411 g av en 75 % løsning, i vekt, i aceton, av harpiksen fra eksempel 22 med 1225 g av en 10 % løsning av dicyandiamid i monometyleteren av etylenglykol (ca. 3 deler pr. 100 dicyandiamid), 6,13 g benzyldimetylamin (ca. 0,15 deler pr. 100 EDMA) og 200 g aceton. Viskositeten til løsningen ved 25°C var 25 sekunder ved anvendelse av en Zahn-cup nr. 2. Strykeherdereak-tiviteten for prepregfernissen ved 175°C var ca. 245 .sekunder. -- B. Fremstilling av laminat
Fiberglassduk (type 7628 med 1399 finish) ble impregnert ved å føre den gjennom prepregfernissen som er beskrevet under A ovenfor, fulgt av et par av avstrykningsstenger innstilt med 0,38 mm klaring for å regulere harpiks-opptaket, og endelig gjennom et tørkeskap ved 149°C i en oppholdstid på tilnærmet 4 minutter. Den resulterende B-trinn-impregnerte duk av prepreg hadde en geltid på 93 sekunder ved 175°C.
Et laminat ble så fremstilt av ovennevnte fremstilte pre-impregner-te fiberglass ved. anvendelse av 6 lag av 3 cm x 3. cm x 0,33 mm ark av 7628 "style"-glass som alle vår 1399 finish. Laminatet ble fremstilt ved pressing ved 60 minutter ved 175°C. Laminatet ble så testet.
Trykk-koker-loddetesten ble utført ved
(I) å skjære ut 5 cm x 10 cm biter fra fremstilt laminat, (II) å anbringe tre biter på høykant på et stativ i en trykk-koker og å opprettholde 205 kPa damptrykk i ca. 1,5 timer, og (III) deretter neddyppe bitene i loddemiddel av 260 C i 20
sekunder.
Seks sider av de tre biter ble vurdert og gitt karakterer ved antall sider som kunne passere. For at de skulle kunne passere, måtte siden være fri for blærer etter neddypping i varmt loddemiddel. En 1/2 side-passering bestod av den side som bare hadde en kantblære.
Laminatet hadde en glassovergangstemperatur (Tg) på 130°C. Etter å være blitt utsatt'for 205 kPa damptrykk i 1 1/12 timer og neddypping i loddemiddel av 260°C i 20 sekunder, passerté
5 1/2 sider av seks sider av laminatet, testen.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for å øke molekylvekten til epoksyharpikser ved å omsette (A) en epoksyharpiks som er en glycidyleter av en toverdig fenol som har et gjennomsnitt på mer enn én glycidyletergruppe pr. molekyl, med (B) en toverdig fenolforbindelse i nærvær av (C) en fosfoniumkatalysator, hvorved komponentene (A) og (B) anvendes i slike mengder at fenolhydroksyl:epoksyd-ekvivalentforholdet er det som vil tilveiebringe en teoretisk prosent epoksyd i det resulterende reaksjonsprodukt på fra 2,7 til 14, karakterisert ved at katalysatoren, komponent (C), anvendes i en mengde av 0,3-1,2 vektdeler pr.
10 0 vektdeler av epoksyharpiksen, idet katalysatormengden varieres slik innenfor dette område at epoksyharpiksen med øket molekylvekt, som blir resultatet når en blanding av komponentene (A), (B) og (C) blir utsatt for betingelser hvor reaksjon finner sted, får en aktuell prosent epoksyd, bestemt ved analyse, som er 1 til 2,4 mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at komponent (C) anvendes i en slik mengde at den aktuelle prosent epoksyd er 1 til 2 mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av harpiksimpregnerte underlag for anvendelse ved fremstilling av elektrisk isolerende laminater, ved en fremgangsmåte som omfatter: (I) å mette underlaget med en harpiksdannende blanding som omfatter: (A) en epoksyharpiks som har en epoksydekvivalentvekt på fra 300 til 600, som er fremstilt ved å omsette: (1) en glycidyleter av en toverdig fenol som har et gjennomsnitt på mer enn én epoksydgruppe pr. molekyl og en epoksydekvivalentvekt på fra 156 til 400; med (2) en toverdig fenolforbindelse; i nærvær av (3) en fosfoniumkatalysator for å bevirke reaksjonen mellom (1) og (2), hvor komponentene (1) og (2) er anvendt i mengder som tilveiebringer en teoretisk prosent epoksyd i reaksjonsproduktet på fra 9,5 til 13; (B) et herdemiddel for epoksyharpiksen og (C) et løsningsmiddel for komponentene (A) og (B) ; (II) å oppvarme det resulterende impregnerte underlag slik at harpiksen kommer i B-trinnet, og fjerne løsnings-midlet ;
karakterisert ved at underlaget mettes med en harpiksdannende blanding hvori som katalysatorkomponent (A-3) er benyttet et fosfoniumsalt eller kompleks derav som har minst én aromatisk ring knyttet til fosforatomet i fosfoniumgruppen og minst én alifatisk hydrokarbongruppe knyttet til fosforatomet, idet katalysatoren anvendes i en slik mengde innenfor området 0,3-1,2 vektdeler pr. 100 vektdeler av epoksyharpiksen at epoksyharpiksen med øket molekylvekt som blir resultatet når en blanding av komponentene (A-I), (A-2) og (A-3) utsettes for betingelser hvor reaksjon finner sted, får en aktuell prosent epoksyd som er 1 til 2,4 mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at underlaget mettes med en blanding hvor komponent (A-3) har to aromatiske ringer knyttet til fosforatomet og inngår i en slik mengde at den aktuelle prosent epoksyd er 1 til 2 mindre enn den teoretiske prosent epoksyd.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at underlaget mettes med en blanding hvor komponent A-3) har 3 aromatiske ringer knyttet til fosforatomet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/212,959 US4352918A (en) | 1980-12-04 | 1980-12-04 | Process for preparing epoxy resins having improved physical properties when cured using quaternary phosphonium catalysts |
| PCT/US1981/001590 WO1982001877A1 (en) | 1980-12-04 | 1981-12-01 | A process for advancing epoxy resins in molecular weight and a process for preparing resin impregnated substrates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822632L NO822632L (no) | 1982-08-02 |
| NO158103B true NO158103B (no) | 1988-04-05 |
| NO158103C NO158103C (no) | 1988-07-13 |
Family
ID=22793129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO82822632A NO158103C (no) | 1980-12-04 | 1982-08-02 | Fremgangsmaate for aa forhoeye epoksyharpiksers molekylvekt,samt fremgangsmaate for fremstilling av harpiksimpregnerteunderlag ved anvendelse av den resulterende harpiks. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4352918A (no) |
| EP (1) | EP0065573B1 (no) |
| JP (2) | JPH0219132B2 (no) |
| AU (1) | AU544845B2 (no) |
| BE (1) | BE891363A (no) |
| BR (1) | BR8108901A (no) |
| CA (1) | CA1167197A (no) |
| DE (1) | DE3177033D1 (no) |
| DK (1) | DK325482A (no) |
| ES (1) | ES507678A0 (no) |
| IT (1) | IT1172128B (no) |
| NO (1) | NO158103C (no) |
| SG (1) | SG75489G (no) |
| WO (1) | WO1982001877A1 (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4389520A (en) * | 1982-04-05 | 1983-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Advancement catalysts for epoxy resins |
| US4496709A (en) * | 1982-06-23 | 1985-01-29 | The Dow Chemical Company | Process for preparing epoxy resins employing a phosphonium trifluoroacetate catalyst |
| EP0111562A4 (en) * | 1982-06-23 | 1984-10-16 | Dow Chemical Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ADVANCED EPOXIDE RESINS USING A PHOSPHONIUM TRIFLUOROACETATE CATALYST. |
| US4465722A (en) * | 1982-07-08 | 1984-08-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of epoxide resins by the advancement method |
| US4438254A (en) * | 1983-02-28 | 1984-03-20 | The Dow Chemical Company | Process for producing epoxy resins |
| IL75806A (en) * | 1984-07-17 | 1988-10-31 | Dow Chemical Co | Partially advanced epoxy resin compositions and products resulting from reacting and curing said compositions |
| GB8420816D0 (en) * | 1984-08-16 | 1984-09-19 | Dow Chemical Rheinwerk Gmbh | Epoxy resins |
| US4612156A (en) * | 1985-02-26 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Solventless process for producing resinous materials |
| US4634757A (en) * | 1985-07-15 | 1987-01-06 | Shell Oil Company | Fusion product |
| US4692504A (en) * | 1986-04-30 | 1987-09-08 | Shell Oil Company | Deactivation of phosphonium salt catalyst |
| US4732958A (en) * | 1986-12-30 | 1988-03-22 | Shell Oil Company | Epoxy fusion process |
| US4829141A (en) * | 1987-07-31 | 1989-05-09 | Shell Oil Company | Epoxy fusion catalyst and process |
| US4933420A (en) * | 1988-09-23 | 1990-06-12 | The Dow Chemical Company | Epoxy resins containing phosphonium catalysts |
| US4996279A (en) * | 1988-10-07 | 1991-02-26 | Shell Oil Company | Dissymmetric polymer materials |
| US5310854A (en) * | 1989-08-23 | 1994-05-10 | The Dow Chemical Company | Epoxy resin composition and process therefor |
| US5208317A (en) * | 1990-02-06 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Composition comprising epoxy resin and cationic amine phosphonium catalyst |
| US4981926A (en) * | 1990-02-06 | 1991-01-01 | The Dow Chemical Company | Composition of epoxy resin, amino group-containing phosphonium catalyst and curing agent |
| GB9027406D0 (en) * | 1990-12-18 | 1991-02-06 | Ciba Geigy Ag | Production of compounds |
| JPH059394A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性合成樹脂組成物及び難燃剤 |
| US5202407A (en) * | 1992-01-24 | 1993-04-13 | The Dow Chemical Company | Precatalyzed catalyst compositions, process for preparing epoxy resins curable compositions, articles resulting from curing the resultant compositions |
| DE19714432C2 (de) * | 1997-04-08 | 2000-07-13 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Trägerkörper mit einer Schutzbeschichtung und Verwendung des beschichteten Trägerkörpers |
| WO2018165090A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Carbon, Inc. | Tough, high temperature polymers produced by stereolithography |
| EP3849806B1 (en) | 2018-09-10 | 2023-04-05 | Carbon, Inc. | Dual cure additive manufacturing resins for production of flame retardant objects |
| WO2020205212A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Carbon, Inc. | Dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing |
| WO2022066565A1 (en) | 2020-09-25 | 2022-03-31 | Carbon, Inc. | Epoxy dual cure resin for the production of moisture-resistant articles by additive manufacturing |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA893191A (en) * | 1972-02-15 | The Dow Chemical Company | Process for reacting a phenol with a vicinal epoxy compound | |
| US3306872A (en) * | 1961-10-16 | 1967-02-28 | Shell Oil Co | Method for producing a polyether resin |
| NL132380C (no) * | 1965-05-22 | |||
| US3477990A (en) * | 1967-12-07 | 1969-11-11 | Shell Oil Co | Process for reacting a phenol with an epoxy compound and resulting products |
| US3687894A (en) * | 1970-07-23 | 1972-08-29 | William G Collings | A composition of a liquid epoxy resin, a polyhydroxyl material and a hardener |
| US3679465A (en) * | 1970-10-23 | 1972-07-25 | Ciba Geigy Corp | Process for producing hardenable epoxy resin compositions |
| US4101693A (en) * | 1971-08-05 | 1978-07-18 | General Electric Company | Method of preparing epoxy-glass prepregs |
| US3948855A (en) * | 1971-09-16 | 1976-04-06 | The Dow Chemical Company | Process for reacting a phenol with a vicinal epoxy compound in the presence of phosphorus or carbon containing acid, ester or acid ester |
| US3738862A (en) * | 1971-11-08 | 1973-06-12 | Shell Oil Co | Process for preparing reinforced laminates in situ with epoxy-polyhydric phenol condensates |
| US3931109A (en) * | 1972-03-13 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Process for coating substrates with high molecular weight epoxy resins |
| NL7404517A (no) * | 1973-04-09 | 1974-10-11 | ||
| CA1051031A (en) * | 1974-06-21 | 1979-03-20 | The Dow Chemical Company | Latent catalysts for promoting reaction of epoxides with phenols and/or carboxylic acids |
| US4177216A (en) * | 1974-06-21 | 1979-12-04 | The Dow Chemical Company | Novel tributyl (2,5-dihydroxyphenyl)phosphonium hydroxide inner salts |
| US4171420A (en) * | 1974-06-21 | 1979-10-16 | The Dow Chemical Company | Latent catalysts for promoting reaction of epoxides with phenols and/or carboxylic acids |
| US3998983A (en) * | 1975-06-27 | 1976-12-21 | Westinghouse Electric Corporation | Resin rich epoxide-mica flexible high voltage insulation |
| GB1494971A (en) * | 1976-01-19 | 1977-12-14 | Dow Chemical Co | Epoxy resin compositions |
| US4093650A (en) * | 1976-04-23 | 1978-06-06 | The Dow Chemical Company | Process for preparing trihydrocarbyl (2,5-dihydroxyphenyl) phosphonium salts |
| US4168331A (en) * | 1978-08-03 | 1979-09-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing resin impregnated substrates for use in preparing electrical laminates |
| US4251594A (en) * | 1979-09-27 | 1981-02-17 | The Dow Chemical Company | Process for preparing resin impregnated substrates for use in preparing electrical laminates |
-
1980
- 1980-12-04 US US06/212,959 patent/US4352918A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-12-01 WO PCT/US1981/001590 patent/WO1982001877A1/en active IP Right Grant
- 1981-12-01 DE DE8282900270T patent/DE3177033D1/de not_active Expired
- 1981-12-01 BR BR8108901A patent/BR8108901A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-12-01 AU AU80050/82A patent/AU544845B2/en not_active Ceased
- 1981-12-01 EP EP82900270A patent/EP0065573B1/en not_active Expired
- 1981-12-01 JP JP57500333A patent/JPH0219132B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-03 ES ES507678A patent/ES507678A0/es active Granted
- 1981-12-03 CA CA000391461A patent/CA1167197A/en not_active Expired
- 1981-12-04 BE BE0/206749A patent/BE891363A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-12-04 IT IT49839/81A patent/IT1172128B/it active
-
1982
- 1982-07-20 DK DK325482A patent/DK325482A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-02 NO NO82822632A patent/NO158103C/no unknown
-
1983
- 1983-12-09 JP JP58232644A patent/JPS59149930A/ja active Granted
-
1989
- 1989-11-23 SG SG754/89A patent/SG75489G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0219132B2 (no) | 1990-04-27 |
| DK325482A (da) | 1982-07-20 |
| JPH0251449B2 (no) | 1990-11-07 |
| NO158103C (no) | 1988-07-13 |
| AU544845B2 (en) | 1985-06-13 |
| JPS59149930A (ja) | 1984-08-28 |
| NO822632L (no) | 1982-08-02 |
| IT1172128B (it) | 1987-06-18 |
| DE3177033D1 (en) | 1989-05-24 |
| EP0065573B1 (en) | 1989-04-19 |
| BE891363A (fr) | 1982-06-04 |
| IT8149839A0 (it) | 1981-12-04 |
| US4352918A (en) | 1982-10-05 |
| ES8303469A1 (es) | 1983-02-01 |
| JPS57501861A (no) | 1982-10-21 |
| SG75489G (en) | 1990-04-20 |
| EP0065573A4 (en) | 1983-04-06 |
| ES507678A0 (es) | 1983-02-01 |
| BR8108901A (pt) | 1982-10-26 |
| CA1167197A (en) | 1984-05-08 |
| AU8005082A (en) | 1982-06-17 |
| EP0065573A1 (en) | 1982-12-01 |
| WO1982001877A1 (en) | 1982-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO158103B (no) | Fremgangsmaate for aa forhoeye epoksyharpiksers molekylvekt, samt fremgangsmaate for fremstilling av harpiksimpregnerte underlag ved anvendelse av den resulterende harpiks. | |
| JP2859956B2 (ja) | エポキシを末端とするポリオキサゾリドン、調製方法、及びそれから作られる電気用積層板 | |
| US7064157B2 (en) | Flame retardant resin and flame retardant composition containing the same | |
| JP3642403B2 (ja) | 難燃性エポキシ樹脂組成物及び難燃性エポキシ樹脂の製造方法 | |
| NO171414B (no) | Epoksyharpiksmateriale, samt fremgangsmaate for fremstilling av elektriske laminater | |
| US4410596A (en) | Process for preparing epoxy resins having improved physical properties when cured | |
| US4370465A (en) | Epoxy resins having improved physical properties when cured | |
| EP0260571B1 (en) | Halogenated epoxy resins and advanced resins prepared therefrom | |
| EP0027568B1 (en) | Process for preparing resin impregnated substrates, resin impregnated substrate and electrical laminate therefrom | |
| JP5793086B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| US4795791A (en) | Method for increasing the functionality of an epoxy resin | |
| US5218061A (en) | Partially post-glycidylated epoxy resin, epoxy resin composition and cured product thereof | |
| US4549008A (en) | Novel tetraglycidyl ethers | |
| JPH069752A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2001214037A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| USRE32951E (en) | Process for preparing epoxy resins having improved physical properties when cured using quaternary phosphonium catalysts | |
| JP2587739B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 | |
| JP4175590B2 (ja) | エポキシ樹脂、これを含むエポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂の製造法 | |
| US5028668A (en) | Adducts of metabrominated phenols and polyfunctional epoxides | |
| JPH07109334A (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 | |
| JPS6215221A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP4540080B2 (ja) | 高軟化点ｏ−クレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂、これを含むエポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂の製造法 | |
| JPH04209623A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH07206979A (ja) | エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 | |
| JPH0545608B2 (no) |