NO155890B - Polymerblanding inneholdende en eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril paa en gummi og en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril. - Google Patents

Polymerblanding inneholdende en eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril paa en gummi og en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril. Download PDF

Info

Publication number
NO155890B
NO155890B NO812244A NO812244A NO155890B NO 155890 B NO155890 B NO 155890B NO 812244 A NO812244 A NO 812244A NO 812244 A NO812244 A NO 812244A NO 155890 B NO155890 B NO 155890B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
copolymer
weight
acrylonitrile
rubber
methylstyrene
Prior art date
Application number
NO812244A
Other languages
English (en)
Other versions
NO155890C (no
NO812244L (no
Inventor
Jozef Lambertus Maria Van Loos
Jan Tijssen
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19835542&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO155890(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of NO812244L publication Critical patent/NO812244L/no
Publication of NO155890B publication Critical patent/NO155890B/no
Publication of NO155890C publication Critical patent/NO155890C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en termoplastisk blanding basert på en eller flere podekopolymerer av styren og akrylonitril på en gummi og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril (ABS-polymerer) med en sammensetning som angitt i krav l's ingress.
Navnet "ABS" er avledet fra de første bokstavene til monomere-ne akrylonitril, butadien og styren, av hvilke podekopolyme-rene i prinsippet er fremstilt.
Termoplastisk støpbare ABS-polymererer heterogene plaster bestående av to faser. Et elastisk materiale, prinsipielt basert på polybutadien, og/eller butadienkopolymerer, i hvis nærvær styren og akrylonitril er blitt polymerisert, disper-geres som intern diskontinuerlig fase i en termoplastisk styren-akrylonitrilkopolymer som matrise (SAN matrise). Prinsipielt kan også mettede elastomere bestanddeler anvendes som elastisk materiale.
De fysikalske egenskapene til ABS-polymerene kan bare delvis utledes fra egenskapene til de monomere og/eller polymere komponenter derav. En av de viktigste egenskapene, støt-styrken, bestemmes av den to-fase struktur som dannes av en gummifase innstøpt i en hard, sprø, termoplastisk matrise. -For noen anvendelser er imidlertid varmebestandigheten til disse ABS-polymerer-utilstrekkelig. Dette vedrører spesielt anvendelsen i bilindustrien, husholdnings- og elektriske artikler.
Fra flere publikasjoner er det kjent at hel eller delvis er-statning av styren med a-metylstyren i ABS og/eller SAN har en positiv virkning på varmebestandigheten.
Fra US patent 3,010,936 er en polymerblanding kjent basert på en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril eller en terpolymer av a-metylstyren, styren og akrylonitril blandet med en kopolymer av styren og akrylonitril på en butadiengummi.
Med polymerblandingen ifølge dette patent oppstår det problem at for å oppnå en riktig varmebstandighet må kopolymer- eller terpolymer-innholdet i polymerblandingen være temmelig høyt hvilket kan gi opphav til problemer fordi dette vil føre til at støtstyrken synker til uakseptabelt lave verdier. Videre er flyteegenskapene til slike polymerblandinger meget dårlige .
Fra hollandsk patent 123.514 er det kjent å fremstille en polymerblanding bestående av 68-85% kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril og 32-15% av en podekopolymer av 40-50 vektdeler styren og akrylonitril på 50-60 vektdeler polybutadien. Også en slik polymerblanding har den ulempe at flyteegenskapene er meget dårlige, hvilket forårsakes av det høye gummiinnholdet til podekopolymeren og den høye andel av kopolymer med en dårlig flyt.
I tysk patent 2.140.437 beskrives blandinger av ABS, SAN og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril. Ifølge dette patent er det mulig å overvinne problemet som oppstår med hensyn til flyteegenskaper hos en blanding av ABS og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril ved å tilsette SAN til denne blandingen. Selv om en bedring av flyteegenskapene dermed oppnås, er de fortsatt temmelig dårlige, samtidig med at det er på bekostning av varmebestandigheten og støtstyr-ken til polymerblandingen. Formålet med oppfinnelsen er å tilveiebringe en polymerblanding av den innledningsvis nevn-te art med god varmebstandighet samtidig som den har meget gode flyteegenskaper og meget god støtstyrke.
Polymerblandingen ifølge oppfinnelsen er særpreget ved at spiralstrømningslengden (S) til kopolymeren B er minst 65 og :flytindeksen (V) er 12,5 - 45, og forholdet mellom spi-ralstrømningslengden og flytindeksen er minst 3,0.
Flytindeks (V) betyr den mengde polymer som strømmer ut av
et kapillar med diameter på 1 mm og en lengde på 2 mm ved 2 30°C og under et trykk på 30 bar uttrykt i 10~<9> m<3>/s (se også britisk patent nr. 1.500.525).
Spiralstrømningslengden (S) er i denne sammenheng den av-stand som en polymersmelte ved en temperatur på 260°C ved inn-gangen i formen strekker seg over under et begynnelsestrykk på 742 bar i en form holdt ved 50°C, hvilken form har rør med en bredde på 20 mm, og en tykkelse på 3 mm (flat spiral-lengde: H. Ebneth, K. Bohm, Plastverarbeiter 19 (1968), side 261-269).
Gummimengden i podekopolymeren er fortrinnsvis 25-40 vektdeler, mens kopolymerinnholdet i blandingen fortrinnsvis er lavere enn 65%.
Fortrinnsvis er spiralstrømningslengden til kopolymeren
minst 70 cm.
Flytindeksen til kopolymeren er som nevnt minst 12,5.
Faktum er at ved lavere verdier for flytindeksen vil det være praktisk talt umulig å oppnå den riktige verdien for spiral-strømningslengden til kopolymeren.
Fortrinnsvis er den øvre grensen for flytindeksen til kopolymeren 25.
Optimale resultater med hensyn til varmetestandighet, bearbeidelsesevne og mekaniske egenskaper erholdes hvis forholdet spiralstrømningslengde/fiytindeks av kopolymeren er minst 3,5.
Man har overraskende funnet at polymerblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kombinerer en meget god varmebestandig-het med god flyteevne, støtstyrke, bøyningsstyrke og strekk-fasthet. På grunn av mengden kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril som er tilstede, vil spesielt støtstyrken, bøyningsstyrken og flyteevenen til polymerblandingen ikke forventes å være tilfredsstillende. Man har imidlertid funnet at kombinasjonen av gummiinnholdet til podepolymeren på den ene side og de angitte verdier for spiralstrømningslengde, flytindeks og forholdet mellom disse på den annen side gir en polymerblanding med en optimal kvalitet med hensyn til de forskjellige egenskaper.
Den valgte polymerblanding er fortrinnsvis slik at gummiinnholdet ligger mellom 10 og 30 vektprosent, fortrinnsvis mellom 10 og 20 vektprosent. Innenfor disse grenser av gummiinnholdet oppnås en polymerblanding med en god støtstyrke kom-binert med god bearbeidelsesevne.
Egnede komonomerer for innføring i podekopolymeren er haloge-nert styren, vinylacetat, maleinsyreanhydrid, metylmetakrylat og a-metylstyren.
Fortrinnsvis anvendes en podekopolymer fremstilt ved polyme-risasjon av styren og akrylonitril i nærvær av en gummi.
For dette formål er forskjellige polymeriseringsteknikker tidligere kjent, så som emulsjons-, suspensjons-, masse-
og løsnings-polymerisering eller kombinasjoner derav, så som massesuspensjon, emulsjons-masse- og emulsjons-suspensjons-polymerisering egnet.
Selv om fremstillingen av kopolymeren av a-metylstyren og akrylonitril fortrinnsvis foregår i emulsjon, er det mulig med andre polymeriseringsteknikker å oppnå produkter som til-fresstiller kravene med hensyn til flytindeks og spiral-strømningslengde .
For både podekopolymer og kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril kan vanlige teknikker anvendes i tilfelle emulsjons-polymerisering.
Ved polymerisering i vandig emulsjon må de vanlige hjelpe-materialer som kreves for dette formål anvendes, så som emulgeringsmiddel, kaustisk soda, salter, såper, initiatorer så
som peroksyder og kjedelengderegulatorer.
Egnede kjedelengderegulatorer er organosvovelforbindelser så som de meget brukte merkaptaner, samt dialkyldixantogener, diarylsulfider, merkaptotiazoler, tetraalkyltiuram og disulfider etc, hver for seg eller i blanding med hver-andre, samt hydroksylforbindelser så som terpinolener.
Dessuten kan også dimeren av a-metylstyren eller et a-alken
med relativt lang kjedelengde brukes.
De kommersielt mest brukte kjedelengderegulatorer er spesielt merkaptoforbindelser, og blant disse brukes nå hydrokarby 1~ merkaptaner med 8-20 karbonatomer pr. molekyl meget. Særlig foretrekkes merkaptaner med en tertiær alkylgruppe.
Mengden av organosvovelforbindelse kan variere sterkt avhengig av den valgte blanding, den spesielle forbindelse, polymeri-seringstemperaturen, emulgeringsmidlet og andre variable i hen-hold til forskriften. Et godt resultat kan oppnås ved å bruke 0,01 - 5 vektdeler, fortrinnsvis 0,05-2 vektdeler (pr. 100 vektdeler monomer) organosvovelforbindelse. Egnede organo-svovelf orbindelser er n-oktylmerkaptan, n-dodecylmerkaptan, tertiært dodecylmerkaptan, tertiært nonylmerkaptan, tertiært heksadecylmerkaptan, tertiært ottadecylmerkaptan, tertiært eiko-sylmerkaptan, sekundært oktylmerkaptan, sekundær tridecylmerkap-tan, cyklododecylmerkaptan, cyklododekadienylmerkaptan, aryl-merkaptan, slik som 1-naf talentiol, etc, bis (tetrahydrofu-ral-xantogen), difenyldisulfid, bis(tetrametylthiuramdisulfid), 2-merkaptobenzatiazol og lignende..Blandinger av disse forbindelser kan også benyttes.
Som emulgeringsmiddel kan meget forskjellige forbindelser brukes så som disproporsjonerte harpikssåper, fettsyresåper, blandinger av disse forbindelser, arylsulfonater, alkylaryl-sulfonater og andre overflateaktive forbindelser og blandinger derav. Ikke-ionogene emulgeringsidler, såsom polyeter og poly-oler kan også brukes. Mengden av emulgeringsmidler som brukes avhenger av typen emulgeringsmiddel, samt reaksjonsparametre-ne og konsentrasjoner av polymeriserbare monomerer i emulsjons-polymeriseringssysternet.
Egnede forbindelser som gir frie radikaler er for emulsjons-polymeriseringsprosssen organiske eller uorganiske peroksyder, hydrogenperoksyder, azoforbindelser samt redox-initiatorsyste-mer. Disse forbindelser kan tilsettes ved begynnelsen av polymeriseringsprosessen. Det er også mulig å tilsette disse forbindelser delvis ved begynnelsen Eig delvis i løpet av polymeriseringsprosessen.
Fortrinnsvis velges alkali eller ammoniumpersalter og/eller redox-systemer som initiatorer. Spesielt må kaliumpersulfat, ammo-niumpersulfat og natriumpersuifat nevnes. Eksempler på egnede redox-systemer er persalter (f.eks. perklorater eller persulfa-ter), tertiært butylhydroperoksyd, kumenhydroperoksyd, diisopro-pylbenzenhydroperoksyd og metylcykloheksylhydroperoksyd, kom-binert med reduktanter basert på syrer som inneholder svovel i lav valenstilstand, så som natriumformaldehydsulfoksylat, bisulfid, pyrosulfid eller med organiske baser, så som tri-etanolamin, med dekstrose, natriumpyrofosfat og merkaptaner eller kombinasjoner derav, eventuelt i kombinasjon med metall-salter så som jern (II)-sulfat. Disse initiatorer eller initia-torsy stemer kan tilsettes i ett eller flere trinn eller også gradvis.
I de tilfeller hvor a-metylstyren-akrylonitril-kopolymerer fremstilles ved hjelp av suspensjonspolymerisasjon, er det mulig å anvende de vanlige suspensjonsstabilisatorer, f.eks. polyvinylalkohol eller delvis hydrolysert polyvinylacetat,
samt knapt løselige metallfosfater.
Som'iforut nevnt foretrekkes emuls jonspolymerisas jon, fordi denne fremgangsmåte sammenlignet med f.eks. masse- eller løs-ningspolymerisasjon på relativ enkel måte kan gi en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril i overensstemmelse med de angitte krav.
Under fremstilling av kopolymeren i emulsjon vil det være tilstrekkelig å justere forbruksmønsteret til kjedelengde-regulatoren ved bl.a. variasjon av røremønsteret, hhv. justering av rørehastighetén, i hvilken justering til en lavere rørehastighet vil føre til en økning av S/V. Selvfølgelig er en minimums rørehastighet nødvendig for å oppnå og opprett-holde en skikkelig dispersjon.
Dette mønsteret kan også påvirkes ved å redusere pH til en verdi lavere enn 11 eller ved å redusere konsentrasjonen til kjedelehgde-regulatoren i begynnelsen av polymerisasjonspro-sessen samt ved å anvende en justert temperaturprofil.
I tillegg til disse muligheter for å oppnå den ønskede spiral-strømningslengde, flytindeks og S/V, kan også monomeraddi-sjonsmetoden justeres, eller ekstra initiator kan tilsettes etter polymerisasjonsprosessens begynnelse. Dertil er det også mulig å tilsette hele lengderegulatoren først etter at poly-merisasjonen har pågått i noen tid. Det er også mulig å anvende kombinasjoner av to eller flere av disse tiltak.
En annen mulighet for å fremstille en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril med de ønskede egenskaper er å justere polymeriseringsprosessen på en slik måte at man får en mole-kylvektsfordeling med to eller flere topper eller ved kombinasjon av to polymeriseringsprosesser.
Om ønsket kan kopolymeren også inneholde små mengder av en eller flere ytterligere monomerer. Disse mengder må vare min-dre enn 4 vektprosent i forhold til kopolymeren, helst min-dre enn 2 vektprosent.
En beskrivelse av en kopolymer som kan brukes i polymerblandingen som komponent B er angitt i hollandsk patentsøknad 8003798.
Som gummi for fremstilling av podekopolymeren er i prinsippet all gummi egnet.
Gummi basert på butadien foretrekkes så som polybutadien og butadien-styren-gummi. For å oppnå en polymerblanding med en god støtstyrke, går man fortrinnsvis ut fra en gummila-teks med en vektgjennomsnittlig partikkelstørrelse (d<-0, målt med elektron-mikroskop) på mellom 0,05-0,70 jum.
Dette betyr derfor at i et slikt tilfelle utføres, i det min-ste delvis, fremstillingen av podekopolymer i emulsjon. Frem-gangsmåten ifølge hvilken denne gummilatex fremstilles ved foretas fortrinnsvis på en slik måte at sterkt kryssbundne produkter oppnås. Gelinnholdet bør fortrinnsvis være høyere enn 70 vektprosent (målt i metyletylketon eller toluen). Med et høyere butadieninnhold kan denne grad av kryssbinding oppnås ved polymerisering til høy omsetningsgrad eller ved å bruke kryssbindingsmidler som er polyfunksjonelle monomere så som divinylbenzen eller etylenglycoldimetakrylat.
Hvis det for podekopolymeriseringen ikke anvendes en emul-sjonspolymerisering, kan også gummi fremstilt av løsninger derav i organiske løsningsmidler anvendes. I dette tilfellet er det imidlertid øsnket å utføre podepolymeriseringsreaksjo-nen f.eks. i form av en masse-suspensjonspolymeriserings-reaksjon.
I disse tilfeller hvori gummi fremstilles ved emulsjonspoly-merisering kan de emulgeringsmidler, aktivatorer og polymeri-seringshjelpemidler som brukes for fremstilling av a-metylstyren-akrylonitrilkopolymerer anvendes. Før podningsreak-sjonen må gummilateksen være avgasset for å unngå uønskete kryssbindingsreaksjoner som initieres av ikke-omsatte monomerer.
Fortrinnsvis- anvendes polybutadien-homopolymerer eller butadienkopolymerer med et butadieninnhold på mer enn 60 vektprosent. Hvis andre diener, f.eks. isopren eller lavere alkyl-estere eller akrylsyre brukes som komonomerer, kan butadien-innholdet i gummien reduseres til 30 vektprosent uten at noen ulemper opptrer m.h.t. polymerblandingens egenskaper. Prinsipielt er det også mulig å fremstille podepolymeren ifølge oppfinnelson fra mettet gummi, f.eks. fra etylenvinylacetat-kopolymerer med et vinylacetatinnhold som er lavere enn 50%, eller fra etylen-propylen-dien-terpolymerer (disse diener er ikke konjugerte; eksempler er: 1,4-heksadien, etylidennorbor-nen-dicyklopentadien) samt akrylatgummi, klorert polyetylen eller kloroprengummi. Blandinger av to eller flere gummier kan også anvendes.
Polymerblandingen inneholder i alminnelighet de vanlige addi-tiver så som antioksydanter, pigmenter, behandlingshjelpemid-ler, fyllstoffer, antistatiske midler, flammehemmende midler o.l.. Samtidig kan en annen polymer inntas i blandingen så som polyfenylenoksyd, polykarbonat, polysulfon o.l..
Oppfinnelsen skal i det følgende anskueliggjøres gjennom noen eksempler.
Eksempler r til og med IV
På basis av to ABS podekopolymerer for generelle formål bestående av polybutadien med styren og akrylonitril podet derpå i et vektforhold på 70/30 og forskjellige kopolymere av a-metylstyren og akrylonitril, fremstilles et antall polymerblandinger. De anvendte podekopolymerer hadde følgende egenskaper:
Egenskapene til de forskjellige kopolymererav a-metylstyren og akrylonitril var som følger:
Fra disse podekopolymerer og kopolymerer ble et antall polymerblandinger fremstilt. I tabellen viser en bokstav og et tall etter denne under "polymerblanding" kombinasjonen av hhv. podekopolymer " og kopolymer. A-5 betyr derfor en polymerblanding bestående av podekopolymer A oq kopoly-
mer 5.
I den følgende spalte er vektforholdet til podeko<p>olymer/ kopolymer gitt under "sammensetning" hvor summen av de to vekter utgjør 100. 40/60 betyr følgelig en polymerblanding bestående av 40 vektdeler podekopolymer og 60 vektdeler kopolymer.
De ovenstående eksemplene viser tydelig at polymerblandingen ifølge oppfinnelsen som går ut fra en kopolymer med de riktige verdier for flytindeks, spiralstrømningslengde og forholdet mellom disse har betydelig bedre egenskaper enn polymerblandinger som ikke er ifølge oppfinnelsen.

Claims (3)

1. Polymerblanding inneholdende én eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril på en gummi og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril, og bestående av: A. en podekopolymer erholdt ved polymerisering av, pr. 100 vektdeler podet kopolymer: 50-80 vektdeler av en monomerblanding bestående av: 20-40 vektprosent akrylonitril, 50-80 vektprosent styren, og eventuelt inntil 30 vektprosent av én eller flere ytterligere monomerer i nærvær av 20-50 vektdeler gummi, og B. en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril erholdt ved polymerisering av en blanding av 60-80 vektprosent a-metylstyren og 20-40 vektprosent akrylonitril, idet polymerblandingen inneholder 35-80 vektprosent av kopolymeren B, karakterisert ved at spiralstrømningsleng-den (S) til kopolymeren B er minst 6 5 og flytindeksen (V) er 12,5 - 45, og forholdet mellom spiralstrømningslengden og flytindeksen er minst 3,0.
2. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom spiralstrømningsleng-den og flytindeksen i kopolymeren B er minst 3,5.
3. Polymerblanding ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at spiralstrømnings-lengden til kopolymeren er minst 70.
NO812244A 1980-07-01 1981-06-30 Polymerblanding inneholdende en eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril paa en gummi og en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril. NO155890C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8003799A NL8003799A (nl) 1980-07-01 1980-07-01 Polymeercompositie.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO812244L NO812244L (no) 1982-01-04
NO155890B true NO155890B (no) 1987-03-09
NO155890C NO155890C (no) 1987-06-17

Family

ID=19835542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO812244A NO155890C (no) 1980-07-01 1981-06-30 Polymerblanding inneholdende en eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril paa en gummi og en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4404323A (no)
EP (1) EP0043613B1 (no)
JP (1) JPS5744643A (no)
AT (1) ATE7506T1 (no)
DE (1) DE3163616D1 (no)
DK (1) DK287281A (no)
ES (1) ES8302034A1 (no)
NL (1) NL8003799A (no)
NO (1) NO155890C (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS578208A (en) * 1980-06-16 1982-01-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd High-alpha-methylstyrene content copolyymer, its production and composition containing the same
NL8105135A (nl) * 1981-11-13 1983-06-01 Stamicarbon Polymeercompositie.
DE3304544A1 (de) * 1983-02-10 1984-08-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Abs-formmassen
DE3338502A1 (de) * 1983-10-22 1985-05-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Selbstverloeschende thermoplastische formmassen aus polycarbonat und abs-polymerisaten
JPH08874B2 (ja) * 1984-05-18 1996-01-10 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4659790A (en) * 1984-06-05 1987-04-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Heat-resistant copolymer of alpha-methylstyrene and acrylonitrile, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same
JPS61218651A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 艶消しされた熱可塑性樹脂組成物
JP3090942B2 (ja) * 1990-11-02 2000-09-25 三菱化学株式会社 冷蔵庫内箱用熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形して得られた冷蔵庫内箱
EP0714941B1 (en) * 1994-11-21 1998-02-04 General Electric Company Impact modified alpha-alkyl vinyl aromatic-vinyl cyanide copolymer compositions
DE19631925B4 (de) * 1995-08-10 2004-04-15 Toyoda Gosei Co., Ltd. Formkörper
KR100417066B1 (ko) * 2001-01-08 2004-02-05 주식회사 엘지화학 내열성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
KR102256539B1 (ko) * 2018-09-28 2021-05-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3010936A (en) * 1958-08-07 1961-11-28 Borg Warner Blend of graft copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile with interpolymer of alpha methyl styrene and acrylonitrile
NL176685C (nl) 1971-08-12 1985-05-17 Basf Ag Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische vormmassa's, alsmede gevormd voortbrengsel, dat geheel of ten dele daaruit is vervaardigd.
US4294946A (en) * 1978-12-06 1981-10-13 Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. Low residual monomer α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers and ABS blends therefrom
NL8003798A (nl) * 1980-07-01 1982-02-01 Stamicarbon Copolymeer van alfa-methylstyreen en acrylonitril.

Also Published As

Publication number Publication date
DK287281A (da) 1982-01-02
JPS5744643A (en) 1982-03-13
US4404323A (en) 1983-09-13
ES503548A0 (es) 1982-12-16
ES8302034A1 (es) 1982-12-16
NO155890C (no) 1987-06-17
EP0043613B1 (en) 1984-05-16
EP0043613A1 (en) 1982-01-13
ATE7506T1 (de) 1984-06-15
NL8003799A (nl) 1982-02-01
NO812244L (no) 1982-01-04
DE3163616D1 (en) 1984-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102161030B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 성형품
KR20160071250A (ko) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 제조 방법 및 이를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 열가소성 수지
NO155890B (no) Polymerblanding inneholdende en eller flere podete kopolymerer av styren og akrylonitril paa en gummi og en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril.
NO158026B (no) Polymerblanding.
US20170327619A1 (en) Method for preparing large-size diene-based rubber latex and acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer comprising the same
KR20170098001A (ko) 고무질 중합체와 이의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 조성물
KR20100043303A (ko) 열가소성 수지 및 그 제조방법
CN110662780B (zh) 接枝共聚物的制备方法、接枝共聚物和热塑性树脂模制品
NO155731B (no) Polymerblanding basert paa polykarbonat og en podekopolymer og anvendelse derav ved fremstilling av formede gjenstander.
KR20120021631A (ko) 내스크래치성과 내열성이 우수한 내광성 열가소성 수지 조성물
FI73705C (fi) Polymerkomposition baserad pao abs-plast och en kopolymer av -metylstyren och akrylnitril.
KR100585942B1 (ko) 내열성 및 신율특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100358235B1 (ko) 광택성이 우수한 내열성 열가소성 수지의 제조 방법
KR101072037B1 (ko) 내충격성과 내열성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물
US10329416B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article manufactured from the same
KR101489558B1 (ko) 고무강화 열가소성 투명 수지 조성물 및 열가소성 고투명 수지
KR102068651B1 (ko) 공액디엔 고무질 중합체의 제조방법
NO812245L (no) Kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril og gjenstand fremstilt av denne
KR20030033820A (ko) 고무강화 열가소성 수지의 제조방법
US4652615A (en) Polymer composition
KR20020021863A (ko) 내후성과 내충격성이 우수한 내열성 열가소성 수지의제조방법
KR102068166B1 (ko) 열가소성 수지의 제조 방법
US4025581A (en) Barrier resins and impact modifiers therefor
KR20190094104A (ko) 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 성형품
FI73706B (fi) Polymerkomposition baserad pao styrenderivat, akrylnitril och gummi.