NO153610B - Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153610B NO153610B NO782235A NO782235A NO153610B NO 153610 B NO153610 B NO 153610B NO 782235 A NO782235 A NO 782235A NO 782235 A NO782235 A NO 782235A NO 153610 B NO153610 B NO 153610B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- grams
- titanium
- polymerization
- metal
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010389 TiMn Inorganic materials 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av katalysatorkomponenter for anvendelse ved polymerisering av df-ole-
finer og det karakteristiske ved oppfinnelsen er som angitt i patentkravet.
Katalysatorkomponentene oppnås ved hjelp av to påfølgende reak-sjoner, hvorav den første ved hjelp av konvensjonelle metoder går ut på behandling av en forbindelse av fireverdig titan med en fast bærer, og den annen reaksjon går ut på en reaksjon under de betingelser og med slike metoder som skal forklares i det følgende, av produktet fra første trinn med dampene av et eller flere metaller valgt fra gruppen bestående av Mg,
Al, Ti, Mo, Zr, V, Mn, Cr, Fe, Zn, eventuelt i nærvær av en forbindelse som er istand til å tilføre halogenatomer.
Det er tidligere foreslått flere metoder for understøttelse
av tian-forbindelser, eventuelt i kombinasjon med forbindelser av andre metaller.
Ved disse tidligere prosesser bringes produktet fra reaksjonen mellom titantetraklorid, damper av magnesium, og en halogendoner i kontakt med en fast bærer etter at den sistnevnte på forhånd er blitt omsatt med en forbindelse ved formel AIR^-
Det er nå overraskende funnet at det er mulig å oppnå slike komponenter i form av et halogenid av treverdig titan og halogenider av ett eller flere metaller, alle bundet til en fast bærer,
ved å bringe reaksjonen til å foregå, under de betingelser og med de metoder som er angitt i det følgende, mellom fireverdig titan som på forhånd er blitt forankret til bæreren, og dampene av disse metaller, i nærvær av en halogen-givende organisk forbindelse.
Angjeldende komponenter inneholder de halogenider som inngår
deri i innbyrdes forhold som kan varieres innen vide grenser.
Ved oppfinnelsen oppnås komponenter med sammensetning som ikke lenger er støkiometrisk men som har hvilke som helst ønskede forhold M/Ti større enn l:n, som kan nå 50 eller 100 eller endog høyere verdier.
Fremgangsmåtene for fremstilling av disse komponenter er ytterst enkle og omfatter følgende trinnrekkefølge: a) den faste bærer behandles med en forbindelse av titan (IV) under slike betingelser at absorpsjon er mulig, b) det således oppnådde produkt omsettes med dampene av ett eller flere metaller valgt blant Mg, Al, Ti, Zr, Mo, V, Mn,
Cr, Fe, Zn i nærvær av en organisk halogen-givende forbindelse.
Reaksjonen gjennomføres foretrukket i nærvær av et organisk fortynningsmiddel hvori titan-forbindelsen og eventuell halogen-giver oppslemmes før de bringes i kontakt med metalldampene.
Fordampningen av metallet,gjennomføres under trykk på mellom
- 6
1,33 .10 og 1,33 tubar og ved en temperatur som kan varieres og vanligvis utgjøre mellom 300°C og 2500°C, i samsvar med angjeldende metall.
Omsetningen av de således fremstilte damper med titanforbindel-sen foregår ved forholdsvis lave temperaturer, som er under kokepunkttémperaturen for fortynningsmidlet under de trykk-bet.ingelser som anvendes og ligger i området -80°C til +50°C.
Som ovenfor angitt foretrekkes det at reaksjonen gjennomføres i nærvær av et organisk fortynningsmiddel, som er valgt fra alifatiske eller aromatiske hydrokarboner eller blandinger derav.
Den faste bærer som anvendes er et metall som velges blant aluminium-oksyd, silisiumoksyd eller magnesiumoksyd.
Som halogen-givere kan anvendes organiske halogenider med formel C H X , hvori X er klor eller brom, m er et
m Zm+2-x x
tall mellom 1 og 18, og x er et tall som varierer mellom 1
og 4, og disse halogenider kan også virke som det tildigere nevnte fortynningsmedium.
De således oppnådde komponenter anvendes for polymerisering
og kopolymerisering av al fa-olefiner og mer spesielt ved polymerisering av etylen til lineært polyetylen.
Bruken av disse systemer understøttet av et av de nevnte bærer-substrater tillater oppnåelse av utbytter som er avgjort høy-ere 'enn dem som kunne oppnås ved hjelp av tidligere kjente katalysatorsystemer, f.eks. høyere enn 150,000 gram polyetylen pr. gram Ti som anvendes.
En ytterligere fordel som oppnås ved bruk av de foreliggende katalysatorkomponenter er at selv ved polymerisering av etylen uten at det er tilstede noe fortynningsmiddel (f.eks. i gass-fasen) oppnås høye utbytter. Dette er en bekreftelse av det forhold at oppfinnelsen medfører en virkning som tidligere ikke er påvist eller oppnådd. Ved po1ymer isasjonsreaksjonen anvendes et katalysatorsystem sammensatt av en komponent som angitt ovenfor, sammen med en organisk forbindelse av aluminium med formel
hvori X er klor eller brom, R er et hydrokarbonradikal som alkyl, aryl, cykloalkyl, alkaryl eller aralkyl, og p er et helt tall fra 1 til 3.
Arbeidsbetingelsene tilpasset for polymeriseringen er som følger: temperatur mellom 20°C og 200DC, trykk mellom 1 og 60 atm.
Oppfinnelsen illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
EKSEMPEL 1 v
3 gram SiO > kvalitetsbetegnelse "» 56" lev2ert av Davison Chemical, med et overflatearealpa 285 m pr. gram, en pore-2 diameter på 168 Ångstrøm og et porevolum på 120 cm pr. gram tørkes i 7 timer ved 250°C hvoretter det kokes under tilbake-løp, under en nitrogenatmosfære, i 150 ml TiCl^ i 4 timer. Varmfiltrering under nitrogen gjennomføres på et filter av, sintret glass, produktet vaskes på filteret med' vannfri n-heksan, hvoretter vakuum-tørking gjennomføres. Det oppnås-
et produkt som inneholder 4,61 % titan tilsvarende totalt 2,9 mM, som innfylles i en roterende kolbe i et apparat for fordampning av- metaller under vakuum. I midten av kolben ér det anordnet en spiral av wolframfilament (kurvformet) som er forbundet til en strømkilde. Under kolben er det anordnet et vannrett kjølebad. I den faststående toppdel av apparatet er det innløp for nitrogen og yakuum-rørstuss. Kurven fylles med 2,7 gram magnesium, ekvivalent med 112 mM og i kolben fylles, i tillegg til den titap-forbindelse som er nevnt ovenfor; med 320 ml oktan og 33 ml klor-n-heksan ekvivalent med 240
mM. Kolben-avkjøles til -50°C og roteres, vakuum utøves med
-2
10 mmHg og spiralen oppvarmes for a fordampe metallet.
Det oppnås en brunsort oppslemning. Etter fullført fordampning,
som tar omtrent 20 min., innføres nitrogen i apparatet,;-kolben bringes tilbake til romtemperatur og oppvarmes deretter .i to timer ved 95°C. Den kjemiske analyse tyder på at det således oppnådde produkt, i tillegg til nærvær av silisiumoksyd, har den empiriske, formel,: ., |
ET YLEN- POLYMER I SASJONSTEST ]■.,..
En to liters autoklav utstyrt ,med et ankerformet rørevé|rk .fyl-
les med en liter n-heptan (avluftet og avvannet), , 2 mM.. Al-(isobutyl)^ og en mengde .'av komponenten fremstilt som beskrevet ovenfor, ekvivalent med 0,005 mM titan.
Temperaturen heves til 85°C hvoretter det innføres 2 kq/cm<2 >hydrogen og 2,5 kg/cm <2>etylen slik at det samlede trykk holdes konstant i to timer. Det oppnås 194 gram polyetylen med følgende egenskaper: Smelteindeks 2,16 (ASTM D 1236-65T) =
2,16
0. 45 gram/10 min.; smelteindeks /smelteindeks = 32 321,6 2)16
og en densitet på 0,971 gram/cm . Den spesifikke aktivitet er 162,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. En bærer, som inneholder 4,61% titan, men som ikke var blitt behandlet med magnesiumdamper og n-klorheksan, anvendes for en ety1en-po1ymer isasjonstest under de samme betingelser som anført ovenfor. Den har en spesifikk aktivitet på bare 200 gram polymer pr. gram Ti pr. time og pr. atm. etylen. Smelteindeks ^ av polymeren er bare 0,02 gram/10 min.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel 1, men bæreren ut-gjøres av aluminiumoksyd "AKZ0", kvalitetsgrad B, med en pore-overflate pa 360 m 2 pr. gram og porevolum pa 1,5 ml pr. gram, som er blitt tørket i 8 timer ved 350°C. Det oppnås et produkt som inneholder 2,39 % titan og som behandles med fordampet magnesium i nærvær av n-klorheksan som beskrevet i eksempel 1. Det oppnås et produkt som har den empiriske formel TiMg^Cl^, i tillegg til aluminiumoksydet. Produktet fremstilt på denne måte anvendes ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1: det oppnås en spesifikk aktivitet på 30,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Det derved oppnådde polyetylen har en smelteindeks på 0,65 gram/10 min. og en
3 2,16
densitet på 0,970 gram/cm . En bærer som inneholder 2,39% titan men som ikke ble underkastet behandling med magnesiumdamper og n-klorheksan hadde ved polymerisering av etylen en spesifikk aktivitet så lav som 260 gram polymer pr. gram Ti,
pr time og pr. atm. etylen. Den derved oppnådde polymer fløt ikke i smeltet tilstand under en belastning på 2,16 kg.
EKSEMPEL 3
En 1 liters autoklav utstyrt med ankerformet røreverk og som var blitt omhyggelig avluftet og avvahnet under v armebetinge1-ser, fylles under en nitrogenatmosfære med en mengde kataly-sator, fremstilt i samsvar med eksempel 1, ekvivalent med 0,00075 milligramatom titan og som var impregnert med 2 mM
Al (isobutyl) . Autoklaven evakueres for å fjerne nitrogen hvoretter etylen innføres til et manometrisk trykk på 1,5 kg/cm mens temperaturen heves til 80°C. Under polymeriseringen inn-føres etylen slik at manometertrykket holdes konstant. Absorpsjonen av etylen styres av et rotameter. Po1yrner isasjonen bringes til avslutning etter 5 timer og i dette tidsrom var absorpsjonen konstant. Det ble oppnådd 62 gram polymer tilsvarende en spesifikk aktivitet på 14,000 gram polymer pr.
gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen.
EKSEMPEL 4
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt ved å anvende samme bærer i en mengde på 2 gram. Produktet som inneholdt 4,5 % titan, ekvivalent med 1,86 mM totalt, ble innført i den roterende kolbe beskrevet i eksempel 1, hvori det spiralformede wo1 fram fi 1 ament var erstattet av et båtformet molybdenstykke hvori det ble anbragt 0,052 gram mangan, ekvivalent med 0,94
mM og kolben fylles med 150 ml vannfritt og avluftet oktan. Kolben avkjøles til -50°C og evakueres med en diffusjonspumpe til 10 mmHg, idet molybden-båten oppvarmes til å fordampe manganet. etter fullført fordampning, som krever omtrent 30 minutter, innføres nitrogen i apparatet og kolben bringes tilbake til romtemperatur.
Produktet har sammensetning TiMnQ ^Cl^' i tillegg til silisi-umoksydet. Det samme produkt, anvendt ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som i eksempel 1, og med en konsentrasjon av Ti ekvivalent med 0,02 mM gir et spesi-fikt utbytte på bare 3,100 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Den derved oppnådde polymer har en smelteindeks på 0,91 gram pr. 10 minutt og en densitet på
2,16 3
0,972 gram pr. cm .
EKSEMPEL 5
Fremgangsmåten i eksempel 1 gjentas og samme bærer anvendes
(1 gram). Produktet som inneholder 4,5 % titan, ekvivalent med 0,93 mM for totalt titan, fylles inn i den roterende kolbe beskrevet i eksempel 1, hvori det oppkveilede wolframfilament er blitt erstattet med en molybdenbåt hvori det erinnført 0,6 gram mangan, ekvivalent med 10,8 mM. Kolben fylles med 150 ml oktan og 3,3 ml n-klorheksan, ekvivalent med 24 mM. Kolben avkjøles til -50°C, hvoretter den evakueres med en diffusjonspumpe til 10 ~* mmHg og båten oppvarmes for å fordampe manganet, idet det oppnås en brun suspensjon. Etter fullført fordamping, som tar omtrent 3 minutter, innføres nitrogen i kolben og denne bringes tilbake til romtemperatur, hvoretter det oppvarmes i to timer til 90°C. På basis av den kjemiske analyse inneholder produktet TiMn Cl^-j • ^n suspensjon som anvendes ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som i eksempel 1, gir en spesifikk aktivitet på 27,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Det oppnådde polymer hadde en smelteindeks = 0,35 gram/ 10 minutter og en densitet på 0,970 gram/cm .
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter på basis av et titantriklorid og et eller flere metallklorider med formel MCI hvori n har valensen
n
av metallet M, med et forhold M/Ti på mer enn l:n, egnet for anvendelse som katalysatorkomponent i et katalysatorsystem for polymerisering av ^-monoolefiner, i kombinasjon med en organisk aluminiumforbindelse med formel
hvori X betyr klor eller brom, R betyr en hydrokarbonrest og p et tall fra 1-3, ved omsetning av titantetraklorid i nærvær av et organisk halogenid med den generelle formelen
hvori X er klor eller brom, m er et tall mellom 1 og 18 og x er et tall fra 1-4, eventuelt i nærvær av et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon som inert fortynningsmiddel^ved en temperatur mellom -80 og +50°C med et overskudd av metall-damper av det eller de andre metaller M, idet metalldampene er oppnådd ved fordampning av magnesium, aluminium, zirkonium, titan, molybden, vanadium, mangan, krom, jem og/eller sink under -6
et trykk fra 1,33 • 10 til 1,33 mbar, karakterisert ved at man for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponentene forankret på bære-re for omsetningen med metalldampene anvender et titantetraklorid som er forankret på en fast bærer valgt fra gruppen bestående av aluminiumoksyd, si 1 isiumoksyd og/eller magnesiumoksyd .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO833176A NO157582C (no) | 1977-06-30 | 1983-09-06 | Fremgangsmaate for polymerisering og kopolymerisering av olefiner. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25233/77A IT1081277B (it) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782235L NO782235L (no) | 1979-01-03 |
| NO153610B true NO153610B (no) | 1986-01-13 |
| NO153610C NO153610C (no) | 1986-04-23 |
Family
ID=11216076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782235A NO153610C (no) | 1977-06-30 | 1978-06-28 | Fremgangsm¨te for fremstilling av polymerisasjonskatalysat or-komponenter. |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4217245A (no) |
| JP (1) | JPS5413488A (no) |
| AR (1) | AR225733A1 (no) |
| AT (1) | AT375898B (no) |
| AU (1) | AU519416B2 (no) |
| BE (1) | BE868640A (no) |
| BG (2) | BG33739A3 (no) |
| BR (1) | BR7804315A (no) |
| CA (1) | CA1111406A (no) |
| CH (1) | CH638229A5 (no) |
| CS (1) | CS252802B2 (no) |
| DD (1) | DD139247A5 (no) |
| DE (1) | DE2828627C2 (no) |
| DK (1) | DK150522C (no) |
| EG (1) | EG13573A (no) |
| ES (1) | ES471395A1 (no) |
| FR (1) | FR2400954A1 (no) |
| GB (1) | GB1602147A (no) |
| GR (1) | GR64239B (no) |
| HU (2) | HU190772B (no) |
| IE (1) | IE47108B1 (no) |
| IL (1) | IL54906A (no) |
| IN (1) | IN150640B (no) |
| IT (1) | IT1081277B (no) |
| LU (1) | LU79886A1 (no) |
| MW (1) | MW1678A1 (no) |
| MX (1) | MX151236A (no) |
| NL (1) | NL179825C (no) |
| NO (1) | NO153610C (no) |
| PH (1) | PH14445A (no) |
| PL (1) | PL110907B1 (no) |
| PT (1) | PT68225A (no) |
| RO (1) | RO75397A (no) |
| SE (2) | SE443776B (no) |
| SU (1) | SU1093238A3 (no) |
| TR (1) | TR20130A (no) |
| YU (2) | YU41104B (no) |
| ZA (1) | ZA783255B (no) |
| ZM (1) | ZM5678A1 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1130243B (it) * | 1980-02-01 | 1986-06-11 | Anic Spa | Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa |
| US4524195A (en) * | 1983-10-19 | 1985-06-18 | Phillips Petroleum Company | Process and catalyst for olefin polymerization |
| US4740570A (en) * | 1985-01-18 | 1988-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
| US4650778A (en) * | 1985-01-18 | 1987-03-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
| JPH0284405A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン重合体の製造法 |
| FI87891C (fi) * | 1991-07-16 | 1993-03-10 | Neste Oy | Metateskatalysator foer olefiner |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3153634A (en) * | 1956-09-26 | 1964-10-20 | Sun Oil Co | Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof |
| US3769373A (en) * | 1956-12-27 | 1973-10-30 | Ici Ltd | Polymerisation of unsaturated hydrocarbons |
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| US3166542A (en) * | 1960-01-18 | 1965-01-19 | Cabot Corp | Surface treated inorganic solid polymerization catalyst and method of polymerization therewith |
| NL125687C (no) * | 1960-12-29 | |||
| US3365434A (en) * | 1963-09-05 | 1968-01-23 | Eastman Kodak Co | Metal-reduced transition metal halide catalyst |
| US3432513A (en) * | 1964-02-12 | 1969-03-11 | Continental Oil Co | Olefin polymerization process for producing highly isotactic polymers |
| NL128168C (no) * | 1965-02-10 | |||
| FR1550186A (no) * | 1967-08-31 | 1968-12-20 | ||
| GB1189038A (en) * | 1968-09-11 | 1970-04-22 | Mitsui Petrochemical Ind | Novel Process for the Polymerisation of Ethylene and Novel Catalyst for use therein |
| US3923687A (en) * | 1970-07-14 | 1975-12-02 | Chisso Corp | Process for activating catalyst component useful for polymerizing propylene |
| IT951956B (it) * | 1971-12-27 | 1973-07-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne di olefine |
| IT1004430B (it) * | 1974-03-28 | 1976-07-10 | Snam Progetti | Processo per la polimerizzazione di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e metodo per la sua preparazione |
| IT1013081B (it) * | 1974-03-28 | 1977-03-30 | Snam Progetti | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale procedimento e me todo per la sua preparazione |
| IT1009869B (it) * | 1974-04-17 | 1976-12-20 | Snam Progetti | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e meto do per la sua preparazione |
| GR60862B (en) * | 1976-01-30 | 1978-09-01 | Snam Progetti | Process for olephines polymerization and compositions suitable for the polymerization |
-
1977
- 1977-06-30 IT IT25233/77A patent/IT1081277B/it active
-
1978
- 1978-05-31 GB GB25021/78A patent/GB1602147A/en not_active Expired
- 1978-06-01 GR GR56408A patent/GR64239B/el unknown
- 1978-06-01 CA CA304,609A patent/CA1111406A/en not_active Expired
- 1978-06-01 AU AU36786/78A patent/AU519416B2/en not_active Expired
- 1978-06-02 US US05/911,920 patent/US4217245A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-07 ZA ZA00783255A patent/ZA783255B/xx unknown
- 1978-06-14 CH CH649578A patent/CH638229A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 IL IL54906A patent/IL54906A/xx unknown
- 1978-06-15 YU YU1426/78A patent/YU41104B/xx unknown
- 1978-06-15 IN IN664/CAL/78A patent/IN150640B/en unknown
- 1978-06-16 PH PH21210A patent/PH14445A/en unknown
- 1978-06-19 ZM ZM56/78A patent/ZM5678A1/xx unknown
- 1978-06-19 MW MW16/78A patent/MW1678A1/xx unknown
- 1978-06-22 FR FR7818762A patent/FR2400954A1/fr active Granted
- 1978-06-22 MX MX173889A patent/MX151236A/es unknown
- 1978-06-27 BG BG042177A patent/BG33739A3/xx unknown
- 1978-06-27 ES ES471395A patent/ES471395A1/es not_active Expired
- 1978-06-27 BG BG040223A patent/BG33587A3/xx unknown
- 1978-06-27 EG EG400/78A patent/EG13573A/xx active
- 1978-06-28 NO NO782235A patent/NO153610C/no unknown
- 1978-06-28 IE IE1299/78A patent/IE47108B1/en unknown
- 1978-06-28 RO RO7894495A patent/RO75397A/ro unknown
- 1978-06-28 LU LU79886A patent/LU79886A1/xx unknown
- 1978-06-28 JP JP7757478A patent/JPS5413488A/ja active Granted
- 1978-06-28 PT PT68225A patent/PT68225A/pt unknown
- 1978-06-29 DK DK293878A patent/DK150522C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 AT AT0473578A patent/AT375898B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 HU HU78@@801320A patent/HU190772B/hu unknown
- 1978-06-29 HU HU78SA3121A patent/HU176012B/hu unknown
- 1978-06-29 DE DE2828627A patent/DE2828627C2/de not_active Expired
- 1978-06-30 BR BR787804315A patent/BR7804315A/pt unknown
- 1978-06-30 AR AR272799A patent/AR225733A1/es active
- 1978-06-30 CS CS784358A patent/CS252802B2/cs unknown
- 1978-06-30 PL PL1978208049A patent/PL110907B1/pl unknown
- 1978-06-30 NL NLAANVRAGE7807138,A patent/NL179825C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 DD DD78206441A patent/DD139247A5/xx unknown
- 1978-06-30 SE SE7807431A patent/SE443776B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 BE BE188990A patent/BE868640A/xx not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-06-20 TR TR20130A patent/TR20130A/xx unknown
-
1981
- 1981-01-26 SU SU813274741A patent/SU1093238A3/ru active
-
1983
- 1983-01-21 YU YU00129/83A patent/YU12983A/xx unknown
- 1983-08-02 SE SE8304240A patent/SE444814B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5073291B2 (ja) | 触媒成分の製造方法およびそれから得られる成分 | |
| DK147763B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation eller copolymerisation af alfa-olefiner samt katalysator til brug ved fremgangsmaaden | |
| NO134802B (no) | ||
| JPS6029722B2 (ja) | オレフィレの重合用触媒成分の製造方法 | |
| US4110523A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins | |
| NO153610B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter. | |
| JPS63105008A (ja) | エテンの単独又は共重合体の製法 | |
| US4194992A (en) | Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto | |
| US4497905A (en) | Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process | |
| SU1056905A3 (ru) | Способ получени катализатора полимеризации олефинов | |
| US20040254063A1 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| NO157582B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering og kopolymerisering av olefiner. | |
| US4203866A (en) | Chemical compositions based on titanium trihalides and methods for their production and use | |
| US4182816A (en) | Olefine polymerization process | |
| NO762686L (no) | ||
| EP2104687B1 (en) | Single component, phosphine-free, initiators for ethylene homopolymerization and copolymerization with functionalized co-monomers | |
| US4108796A (en) | Treatment of transition metal compound | |
| KR810000655B1 (ko) | 올래핀 중합용의 촉매 조성물 | |
| KR800001067B1 (ko) | 올레핀 중합용 촉매 제조방법 | |
| NO159173B (no) | Fremgangsmaate for katalytisk polymerisering eller kopolymerisering av alfa-olefiner. | |
| FI70419C (fi) | Ziegler-katalysator pao en baerare och anvaendbar vid polymerisering av 1-olefiner | |
| SU1680707A1 (ru) | Способ получени сополимеров этилена | |
| CS252817B2 (cs) | Způsob polymerace nebo kopolymerace monoolefinů | |
| JPS59206412A (ja) | オレフイン重合用触媒成分およびオレフインの重合方法 | |
| JPH0341483B2 (no) |