NO153610B - Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter. Download PDF

Info

Publication number
NO153610B
NO153610B NO782235A NO782235A NO153610B NO 153610 B NO153610 B NO 153610B NO 782235 A NO782235 A NO 782235A NO 782235 A NO782235 A NO 782235A NO 153610 B NO153610 B NO 153610B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
grams
titanium
polymerization
metal
ethylene
Prior art date
Application number
NO782235A
Other languages
English (en)
Other versions
NO153610C (no
NO782235L (no
Inventor
Margherita Corbellini
Alessandro Gamba
Carlo Busetto
Original Assignee
Snam Progetti
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti, Anic Spa filed Critical Snam Progetti
Publication of NO782235L publication Critical patent/NO782235L/no
Priority to NO833176A priority Critical patent/NO157582C/no
Publication of NO153610B publication Critical patent/NO153610B/no
Publication of NO153610C publication Critical patent/NO153610C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av katalysatorkomponenter for anvendelse ved polymerisering av df-ole-
finer og det karakteristiske ved oppfinnelsen er som angitt i patentkravet.
Katalysatorkomponentene oppnås ved hjelp av to påfølgende reak-sjoner, hvorav den første ved hjelp av konvensjonelle metoder går ut på behandling av en forbindelse av fireverdig titan med en fast bærer, og den annen reaksjon går ut på en reaksjon under de betingelser og med slike metoder som skal forklares i det følgende, av produktet fra første trinn med dampene av et eller flere metaller valgt fra gruppen bestående av Mg,
Al, Ti, Mo, Zr, V, Mn, Cr, Fe, Zn, eventuelt i nærvær av en forbindelse som er istand til å tilføre halogenatomer.
Det er tidligere foreslått flere metoder for understøttelse
av tian-forbindelser, eventuelt i kombinasjon med forbindelser av andre metaller.
Ved disse tidligere prosesser bringes produktet fra reaksjonen mellom titantetraklorid, damper av magnesium, og en halogendoner i kontakt med en fast bærer etter at den sistnevnte på forhånd er blitt omsatt med en forbindelse ved formel AIR^-
Det er nå overraskende funnet at det er mulig å oppnå slike komponenter i form av et halogenid av treverdig titan og halogenider av ett eller flere metaller, alle bundet til en fast bærer,
ved å bringe reaksjonen til å foregå, under de betingelser og med de metoder som er angitt i det følgende, mellom fireverdig titan som på forhånd er blitt forankret til bæreren, og dampene av disse metaller, i nærvær av en halogen-givende organisk forbindelse.
Angjeldende komponenter inneholder de halogenider som inngår
deri i innbyrdes forhold som kan varieres innen vide grenser.
Ved oppfinnelsen oppnås komponenter med sammensetning som ikke lenger er støkiometrisk men som har hvilke som helst ønskede forhold M/Ti større enn l:n, som kan nå 50 eller 100 eller endog høyere verdier.
Fremgangsmåtene for fremstilling av disse komponenter er ytterst enkle og omfatter følgende trinnrekkefølge: a) den faste bærer behandles med en forbindelse av titan (IV) under slike betingelser at absorpsjon er mulig, b) det således oppnådde produkt omsettes med dampene av ett eller flere metaller valgt blant Mg, Al, Ti, Zr, Mo, V, Mn,
Cr, Fe, Zn i nærvær av en organisk halogen-givende forbindelse.
Reaksjonen gjennomføres foretrukket i nærvær av et organisk fortynningsmiddel hvori titan-forbindelsen og eventuell halogen-giver oppslemmes før de bringes i kontakt med metalldampene.
Fordampningen av metallet,gjennomføres under trykk på mellom
- 6
1,33 .10 og 1,33 tubar og ved en temperatur som kan varieres og vanligvis utgjøre mellom 300°C og 2500°C, i samsvar med angjeldende metall.
Omsetningen av de således fremstilte damper med titanforbindel-sen foregår ved forholdsvis lave temperaturer, som er under kokepunkttémperaturen for fortynningsmidlet under de trykk-bet.ingelser som anvendes og ligger i området -80°C til +50°C.
Som ovenfor angitt foretrekkes det at reaksjonen gjennomføres i nærvær av et organisk fortynningsmiddel, som er valgt fra alifatiske eller aromatiske hydrokarboner eller blandinger derav.
Den faste bærer som anvendes er et metall som velges blant aluminium-oksyd, silisiumoksyd eller magnesiumoksyd.
Som halogen-givere kan anvendes organiske halogenider med formel C H X , hvori X er klor eller brom, m er et
m Zm+2-x x
tall mellom 1 og 18, og x er et tall som varierer mellom 1
og 4, og disse halogenider kan også virke som det tildigere nevnte fortynningsmedium.
De således oppnådde komponenter anvendes for polymerisering
og kopolymerisering av al fa-olefiner og mer spesielt ved polymerisering av etylen til lineært polyetylen.
Bruken av disse systemer understøttet av et av de nevnte bærer-substrater tillater oppnåelse av utbytter som er avgjort høy-ere 'enn dem som kunne oppnås ved hjelp av tidligere kjente katalysatorsystemer, f.eks. høyere enn 150,000 gram polyetylen pr. gram Ti som anvendes.
En ytterligere fordel som oppnås ved bruk av de foreliggende katalysatorkomponenter er at selv ved polymerisering av etylen uten at det er tilstede noe fortynningsmiddel (f.eks. i gass-fasen) oppnås høye utbytter. Dette er en bekreftelse av det forhold at oppfinnelsen medfører en virkning som tidligere ikke er påvist eller oppnådd. Ved po1ymer isasjonsreaksjonen anvendes et katalysatorsystem sammensatt av en komponent som angitt ovenfor, sammen med en organisk forbindelse av aluminium med formel
hvori X er klor eller brom, R er et hydrokarbonradikal som alkyl, aryl, cykloalkyl, alkaryl eller aralkyl, og p er et helt tall fra 1 til 3.
Arbeidsbetingelsene tilpasset for polymeriseringen er som følger: temperatur mellom 20°C og 200DC, trykk mellom 1 og 60 atm.
Oppfinnelsen illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
EKSEMPEL 1 v
3 gram SiO > kvalitetsbetegnelse "» 56" lev2ert av Davison Chemical, med et overflatearealpa 285 m pr. gram, en pore-2 diameter på 168 Ångstrøm og et porevolum på 120 cm pr. gram tørkes i 7 timer ved 250°C hvoretter det kokes under tilbake-løp, under en nitrogenatmosfære, i 150 ml TiCl^ i 4 timer. Varmfiltrering under nitrogen gjennomføres på et filter av, sintret glass, produktet vaskes på filteret med' vannfri n-heksan, hvoretter vakuum-tørking gjennomføres. Det oppnås-
et produkt som inneholder 4,61 % titan tilsvarende totalt 2,9 mM, som innfylles i en roterende kolbe i et apparat for fordampning av- metaller under vakuum. I midten av kolben ér det anordnet en spiral av wolframfilament (kurvformet) som er forbundet til en strømkilde. Under kolben er det anordnet et vannrett kjølebad. I den faststående toppdel av apparatet er det innløp for nitrogen og yakuum-rørstuss. Kurven fylles med 2,7 gram magnesium, ekvivalent med 112 mM og i kolben fylles, i tillegg til den titap-forbindelse som er nevnt ovenfor; med 320 ml oktan og 33 ml klor-n-heksan ekvivalent med 240
mM. Kolben-avkjøles til -50°C og roteres, vakuum utøves med
-2
10 mmHg og spiralen oppvarmes for a fordampe metallet.
Det oppnås en brunsort oppslemning. Etter fullført fordampning,
som tar omtrent 20 min., innføres nitrogen i apparatet,;-kolben bringes tilbake til romtemperatur og oppvarmes deretter .i to timer ved 95°C. Den kjemiske analyse tyder på at det således oppnådde produkt, i tillegg til nærvær av silisiumoksyd, har den empiriske, formel,: ., |
ET YLEN- POLYMER I SASJONSTEST ]■.,..
En to liters autoklav utstyrt ,med et ankerformet rørevé|rk .fyl-
les med en liter n-heptan (avluftet og avvannet), , 2 mM.. Al-(isobutyl)^ og en mengde .'av komponenten fremstilt som beskrevet ovenfor, ekvivalent med 0,005 mM titan.
Temperaturen heves til 85°C hvoretter det innføres 2 kq/cm<2 >hydrogen og 2,5 kg/cm <2>etylen slik at det samlede trykk holdes konstant i to timer. Det oppnås 194 gram polyetylen med følgende egenskaper: Smelteindeks 2,16 (ASTM D 1236-65T) =
2,16
0. 45 gram/10 min.; smelteindeks /smelteindeks = 32 321,6 2)16
og en densitet på 0,971 gram/cm . Den spesifikke aktivitet er 162,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. En bærer, som inneholder 4,61% titan, men som ikke var blitt behandlet med magnesiumdamper og n-klorheksan, anvendes for en ety1en-po1ymer isasjonstest under de samme betingelser som anført ovenfor. Den har en spesifikk aktivitet på bare 200 gram polymer pr. gram Ti pr. time og pr. atm. etylen. Smelteindeks ^ av polymeren er bare 0,02 gram/10 min.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel 1, men bæreren ut-gjøres av aluminiumoksyd "AKZ0", kvalitetsgrad B, med en pore-overflate pa 360 m 2 pr. gram og porevolum pa 1,5 ml pr. gram, som er blitt tørket i 8 timer ved 350°C. Det oppnås et produkt som inneholder 2,39 % titan og som behandles med fordampet magnesium i nærvær av n-klorheksan som beskrevet i eksempel 1. Det oppnås et produkt som har den empiriske formel TiMg^Cl^, i tillegg til aluminiumoksydet. Produktet fremstilt på denne måte anvendes ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1: det oppnås en spesifikk aktivitet på 30,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Det derved oppnådde polyetylen har en smelteindeks på 0,65 gram/10 min. og en
3 2,16
densitet på 0,970 gram/cm . En bærer som inneholder 2,39% titan men som ikke ble underkastet behandling med magnesiumdamper og n-klorheksan hadde ved polymerisering av etylen en spesifikk aktivitet så lav som 260 gram polymer pr. gram Ti,
pr time og pr. atm. etylen. Den derved oppnådde polymer fløt ikke i smeltet tilstand under en belastning på 2,16 kg.
EKSEMPEL 3
En 1 liters autoklav utstyrt med ankerformet røreverk og som var blitt omhyggelig avluftet og avvahnet under v armebetinge1-ser, fylles under en nitrogenatmosfære med en mengde kataly-sator, fremstilt i samsvar med eksempel 1, ekvivalent med 0,00075 milligramatom titan og som var impregnert med 2 mM
Al (isobutyl) . Autoklaven evakueres for å fjerne nitrogen hvoretter etylen innføres til et manometrisk trykk på 1,5 kg/cm mens temperaturen heves til 80°C. Under polymeriseringen inn-føres etylen slik at manometertrykket holdes konstant. Absorpsjonen av etylen styres av et rotameter. Po1yrner isasjonen bringes til avslutning etter 5 timer og i dette tidsrom var absorpsjonen konstant. Det ble oppnådd 62 gram polymer tilsvarende en spesifikk aktivitet på 14,000 gram polymer pr.
gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen.
EKSEMPEL 4
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt ved å anvende samme bærer i en mengde på 2 gram. Produktet som inneholdt 4,5 % titan, ekvivalent med 1,86 mM totalt, ble innført i den roterende kolbe beskrevet i eksempel 1, hvori det spiralformede wo1 fram fi 1 ament var erstattet av et båtformet molybdenstykke hvori det ble anbragt 0,052 gram mangan, ekvivalent med 0,94
mM og kolben fylles med 150 ml vannfritt og avluftet oktan. Kolben avkjøles til -50°C og evakueres med en diffusjonspumpe til 10 mmHg, idet molybden-båten oppvarmes til å fordampe manganet. etter fullført fordampning, som krever omtrent 30 minutter, innføres nitrogen i apparatet og kolben bringes tilbake til romtemperatur.
Produktet har sammensetning TiMnQ ^Cl^' i tillegg til silisi-umoksydet. Det samme produkt, anvendt ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som i eksempel 1, og med en konsentrasjon av Ti ekvivalent med 0,02 mM gir et spesi-fikt utbytte på bare 3,100 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Den derved oppnådde polymer har en smelteindeks på 0,91 gram pr. 10 minutt og en densitet på
2,16 3
0,972 gram pr. cm .
EKSEMPEL 5
Fremgangsmåten i eksempel 1 gjentas og samme bærer anvendes
(1 gram). Produktet som inneholder 4,5 % titan, ekvivalent med 0,93 mM for totalt titan, fylles inn i den roterende kolbe beskrevet i eksempel 1, hvori det oppkveilede wolframfilament er blitt erstattet med en molybdenbåt hvori det erinnført 0,6 gram mangan, ekvivalent med 10,8 mM. Kolben fylles med 150 ml oktan og 3,3 ml n-klorheksan, ekvivalent med 24 mM. Kolben avkjøles til -50°C, hvoretter den evakueres med en diffusjonspumpe til 10 ~* mmHg og båten oppvarmes for å fordampe manganet, idet det oppnås en brun suspensjon. Etter fullført fordamping, som tar omtrent 3 minutter, innføres nitrogen i kolben og denne bringes tilbake til romtemperatur, hvoretter det oppvarmes i to timer til 90°C. På basis av den kjemiske analyse inneholder produktet TiMn Cl^-j • ^n suspensjon som anvendes ved polymerisering av etylen, under de samme betingelser som i eksempel 1, gir en spesifikk aktivitet på 27,000 gram polymer pr. gram Ti, pr. time og pr. atm. etylen. Det oppnådde polymer hadde en smelteindeks = 0,35 gram/ 10 minutter og en densitet på 0,970 gram/cm .

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter på basis av et titantriklorid og et eller flere metallklorider med formel MCI hvori n har valensen
n
av metallet M, med et forhold M/Ti på mer enn l:n, egnet for anvendelse som katalysatorkomponent i et katalysatorsystem for polymerisering av ^-monoolefiner, i kombinasjon med en organisk aluminiumforbindelse med formel
hvori X betyr klor eller brom, R betyr en hydrokarbonrest og p et tall fra 1-3, ved omsetning av titantetraklorid i nærvær av et organisk halogenid med den generelle formelen
hvori X er klor eller brom, m er et tall mellom 1 og 18 og x er et tall fra 1-4, eventuelt i nærvær av et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon som inert fortynningsmiddel^ved en temperatur mellom -80 og +50°C med et overskudd av metall-damper av det eller de andre metaller M, idet metalldampene er oppnådd ved fordampning av magnesium, aluminium, zirkonium, titan, molybden, vanadium, mangan, krom, jem og/eller sink under -6
et trykk fra 1,33 • 10 til 1,33 mbar, karakterisert ved at man for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponentene forankret på bære-re for omsetningen med metalldampene anvender et titantetraklorid som er forankret på en fast bærer valgt fra gruppen bestående av aluminiumoksyd, si 1 isiumoksyd og/eller magnesiumoksyd .
NO782235A 1977-06-30 1978-06-28 Fremgangsm¨te for fremstilling av polymerisasjonskatalysat or-komponenter. NO153610C (no)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO833176A NO157582C (no) 1977-06-30 1983-09-06 Fremgangsmaate for polymerisering og kopolymerisering av olefiner.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT25233/77A IT1081277B (it) 1977-06-30 1977-06-30 Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO782235L NO782235L (no) 1979-01-03
NO153610B true NO153610B (no) 1986-01-13
NO153610C NO153610C (no) 1986-04-23

Family

ID=11216076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782235A NO153610C (no) 1977-06-30 1978-06-28 Fremgangsm¨te for fremstilling av polymerisasjonskatalysat or-komponenter.

Country Status (39)

Country Link
US (1) US4217245A (no)
JP (1) JPS5413488A (no)
AR (1) AR225733A1 (no)
AT (1) AT375898B (no)
AU (1) AU519416B2 (no)
BE (1) BE868640A (no)
BG (2) BG33739A3 (no)
BR (1) BR7804315A (no)
CA (1) CA1111406A (no)
CH (1) CH638229A5 (no)
CS (1) CS252802B2 (no)
DD (1) DD139247A5 (no)
DE (1) DE2828627C2 (no)
DK (1) DK150522C (no)
EG (1) EG13573A (no)
ES (1) ES471395A1 (no)
FR (1) FR2400954A1 (no)
GB (1) GB1602147A (no)
GR (1) GR64239B (no)
HU (2) HU190772B (no)
IE (1) IE47108B1 (no)
IL (1) IL54906A (no)
IN (1) IN150640B (no)
IT (1) IT1081277B (no)
LU (1) LU79886A1 (no)
MW (1) MW1678A1 (no)
MX (1) MX151236A (no)
NL (1) NL179825C (no)
NO (1) NO153610C (no)
PH (1) PH14445A (no)
PL (1) PL110907B1 (no)
PT (1) PT68225A (no)
RO (1) RO75397A (no)
SE (2) SE443776B (no)
SU (1) SU1093238A3 (no)
TR (1) TR20130A (no)
YU (2) YU41104B (no)
ZA (1) ZA783255B (no)
ZM (1) ZM5678A1 (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1130243B (it) * 1980-02-01 1986-06-11 Anic Spa Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa
US4524195A (en) * 1983-10-19 1985-06-18 Phillips Petroleum Company Process and catalyst for olefin polymerization
US4740570A (en) * 1985-01-18 1988-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Metal halide vaporization into diluents
US4650778A (en) * 1985-01-18 1987-03-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Metal halide vaporization into diluents
JPH0284405A (ja) * 1988-09-20 1990-03-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd エチレン重合体の製造法
FI87891C (fi) * 1991-07-16 1993-03-10 Neste Oy Metateskatalysator foer olefiner

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3153634A (en) * 1956-09-26 1964-10-20 Sun Oil Co Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof
US3769373A (en) * 1956-12-27 1973-10-30 Ici Ltd Polymerisation of unsaturated hydrocarbons
US3094568A (en) * 1959-12-01 1963-06-18 Gulf Research Development Co Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide
US3166542A (en) * 1960-01-18 1965-01-19 Cabot Corp Surface treated inorganic solid polymerization catalyst and method of polymerization therewith
NL125687C (no) * 1960-12-29
US3365434A (en) * 1963-09-05 1968-01-23 Eastman Kodak Co Metal-reduced transition metal halide catalyst
US3432513A (en) * 1964-02-12 1969-03-11 Continental Oil Co Olefin polymerization process for producing highly isotactic polymers
NL128168C (no) * 1965-02-10
FR1550186A (no) * 1967-08-31 1968-12-20
GB1189038A (en) * 1968-09-11 1970-04-22 Mitsui Petrochemical Ind Novel Process for the Polymerisation of Ethylene and Novel Catalyst for use therein
US3923687A (en) * 1970-07-14 1975-12-02 Chisso Corp Process for activating catalyst component useful for polymerizing propylene
IT951956B (it) * 1971-12-27 1973-07-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la polimerizzazio ne di olefine
IT1004430B (it) * 1974-03-28 1976-07-10 Snam Progetti Processo per la polimerizzazione di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e metodo per la sua preparazione
IT1013081B (it) * 1974-03-28 1977-03-30 Snam Progetti Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale procedimento e me todo per la sua preparazione
IT1009869B (it) * 1974-04-17 1976-12-20 Snam Progetti Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e meto do per la sua preparazione
GR60862B (en) * 1976-01-30 1978-09-01 Snam Progetti Process for olephines polymerization and compositions suitable for the polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
IL54906A0 (en) 1978-08-31
BE868640A (fr) 1979-01-02
SE8304240D0 (sv) 1983-08-02
IE781299L (en) 1978-12-30
LU79886A1 (no) 1978-12-07
NL7807138A (nl) 1979-01-03
PH14445A (en) 1981-07-22
FR2400954B1 (no) 1982-04-30
ES471395A1 (es) 1979-01-16
SE444814B (sv) 1986-05-12
ZA783255B (en) 1979-06-27
HU190772B (en) 1986-11-28
CS252802B2 (en) 1987-10-15
NL179825B (nl) 1986-06-16
SU1093238A3 (ru) 1984-05-15
NL179825C (nl) 1986-11-17
IN150640B (no) 1982-11-20
DK293878A (da) 1978-12-31
CA1111406A (en) 1981-10-27
SE8304240L (sv) 1983-08-02
IL54906A (en) 1982-07-30
MX151236A (es) 1984-10-22
SE443776B (sv) 1986-03-10
CS435878A2 (en) 1987-03-12
DE2828627C2 (de) 1984-10-31
GR64239B (en) 1980-02-19
BG33587A3 (en) 1983-03-15
ATA473578A (de) 1984-02-15
PL208049A1 (pl) 1979-04-09
DE2828627A1 (de) 1979-01-04
YU12983A (en) 1985-10-31
RO75397A (ro) 1980-11-30
DK150522B (da) 1987-03-16
BG33739A3 (en) 1983-04-15
CH638229A5 (it) 1983-09-15
EG13573A (en) 1982-03-31
MW1678A1 (en) 1979-05-09
NO153610C (no) 1986-04-23
TR20130A (tr) 1980-09-23
GB1602147A (en) 1981-11-04
BR7804315A (pt) 1979-01-16
HU176012B (en) 1980-11-28
DK150522C (da) 1988-01-11
PL110907B1 (en) 1980-08-30
IT1081277B (it) 1985-05-16
NO782235L (no) 1979-01-03
AU519416B2 (en) 1981-12-03
DD139247A5 (de) 1979-12-19
FR2400954A1 (fr) 1979-03-23
AT375898B (de) 1984-09-25
SE7807431L (sv) 1978-12-31
PT68225A (en) 1978-07-01
US4217245A (en) 1980-08-12
IE47108B1 (en) 1983-12-28
JPS5413488A (en) 1979-01-31
ZM5678A1 (en) 1979-06-21
AU3678678A (en) 1979-12-06
AR225733A1 (es) 1982-04-30
JPS6337124B2 (no) 1988-07-22
YU41104B (en) 1986-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5073291B2 (ja) 触媒成分の製造方法およびそれから得られる成分
DK147763B (da) Fremgangsmaade til polymerisation eller copolymerisation af alfa-olefiner samt katalysator til brug ved fremgangsmaaden
NO134802B (no)
JPS6029722B2 (ja) オレフィレの重合用触媒成分の製造方法
US4110523A (en) Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins
NO153610B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av polymerisasjonskatalysator-komponenter.
JPS63105008A (ja) エテンの単独又は共重合体の製法
US4194992A (en) Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto
US4497905A (en) Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process
SU1056905A3 (ru) Способ получени катализатора полимеризации олефинов
US20040254063A1 (en) Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
NO157582B (no) Fremgangsmaate for polymerisering og kopolymerisering av olefiner.
US4203866A (en) Chemical compositions based on titanium trihalides and methods for their production and use
US4182816A (en) Olefine polymerization process
NO762686L (no)
EP2104687B1 (en) Single component, phosphine-free, initiators for ethylene homopolymerization and copolymerization with functionalized co-monomers
US4108796A (en) Treatment of transition metal compound
KR810000655B1 (ko) 올래핀 중합용의 촉매 조성물
KR800001067B1 (ko) 올레핀 중합용 촉매 제조방법
NO159173B (no) Fremgangsmaate for katalytisk polymerisering eller kopolymerisering av alfa-olefiner.
FI70419C (fi) Ziegler-katalysator pao en baerare och anvaendbar vid polymerisering av 1-olefiner
SU1680707A1 (ru) Способ получени сополимеров этилена
CS252817B2 (cs) Způsob polymerace nebo kopolymerace monoolefinů
JPS59206412A (ja) オレフイン重合用触媒成分およびオレフインの重合方法
JPH0341483B2 (no)