DK150522B - Fremgangsmaade til fremstilling af polymerisationskatalysatorkomponenter og deres anvendelse - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af polymerisationskatalysatorkomponenter og deres anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK150522B DK150522B DK293878AA DK293878A DK150522B DK 150522 B DK150522 B DK 150522B DK 293878A A DK293878A A DK 293878AA DK 293878 A DK293878 A DK 293878A DK 150522 B DK150522 B DK 150522B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polymerization
- grams
- flask
- mmol
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910010389 TiMn Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 101000798109 Homo sapiens Melanotransferrin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032239 Melanotransferrin Human genes 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
i 150522
Opfindelsen angår en fremgangsmåde af den i krav 1's indledning angivne art og en anvendelse af de ved fremgangsmåden fremstillede polymerisationskatalysator-komponenter.
Der kendes fremgangsmåder til fremstilling af polymerisa-5 tionskatalysator-komponenter på basis af blandinger af TiCl^ og et yderligere metalchlorid på en bærer, hvilke komponenter i kombination med en aluminiumorganisk forbindelse er egnet til polymerisation af <*-monoolefiner.
Således beskriver tysk offentliggørelsesskrift DE-OS 10 22 63 124 en fremgangsmåde, ved hvilken aluminium ved termisk dekom-ponering af aluminiumhydrid, der er anbragt på en aluminiumoxid- og/ eller siliciumdioxidbærer, udskilles på bæreren og derefter behandles med TiCl^. I tysk fremlæggelsesskrift DE-AS 11 69 673 er beskrevet en lignende fremgangsmåde, ved hvilken en blanding af en in-15 different bærer og aluminiumpulver behandles med TiCl^.
De ved disse kendte fremgangsmåder fremstillede polymerisationskatalysator-komponenter viser imidlertid i kombination med en aluminiumorganisk forbindelse ved polymerisationen af α-olefiner kun utilfreds-20 stillende aktiviteter.
De fra de britiske patentskrifter GB-PS 817.887 og 1.162.079 kendte, ved påføring af TiCl^ på en bærer og efterfølgende behandling med en aluminiumorganisk forbindelse fremstillede bærer-polymerisationskatalysa-25 torer på basis af TiCl3-AlCl3 er ligeledes utilfredsstillende i henseende til aktivitet.
Ved de fra de tyske offentliggørelsesskrifter DE-OS 25 13 926, 25 13 927 og 25 16 976 kendte fremgangsmåder bliver polymerisationskatalysator-komponen-30 terne fremstillet ved påføring af en carbonylforbindelse af V, Mn, Fe eller Co på en metaloxidbærer og efterfølgende behandling med TiCl4. Denne fremgangsmåde fører ganske vist til meget aktive katalysator-komponenter, men kræver et yderligere trin til fremstillingen 35 af carbonylforbindelserne, der yderligere delvis er meget giftige.
I Luxembourg-patentskrift LU-PS 76.666 er beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af polymeri- 2 150522 sationskatalysator-komponenter på basis af et titantri-chlorid og ét eller flere andre metalchlorider med formlen MCln, hvor n er valensen af metallet M, med et M/Ti-forhold >l:n. Ved denne fremgangsmåde bliver 5 titantetrachlorid i nærværelse af et organisk halogenid samt eventuelt i nærværelse af et aliphatisk eller aromatisk carbonhydrid som indifferent fortyndingsmiddel, ved en temperatur mellem -80°C og +50°C omsat med et overskud af metaldampe af metallet eller metal-10 lerne M, hvilke dampe er vundet ved fordampning af Mg, Al, Zr, Mo, V, Mn, Cr, Fe og/eller Zn ved et tryk på fra 1,33 til 1,33 x 10 mbar, og eventuelt derefter dispergeret på en indifferent bærer.
Ved anvendelse af disse polymerisationskataly-15 sator-komponenter i kombination med en organisk aluminiumforbindelse med formlen R A1X_ , hvor X er chlor P 3-p eller brom, R er en carbonhydridgruppe, og p er et tal fra 1 til 3, som katalysatorsystem til polymerisation af a-monoolefiner viser den ikke på bærere dispergerede 20 polymerisationskatalysator kun utilfredsstillende aktiviteter. Bærerkatalysatoren tilvejebringer ganske vist gode katalysatoraktiviteter, men er utilfredsstillende i henseende til kornstørrelsesfordelingen hos de dermed fremstillede polymere.
25 Den foreliggende opfindelse har derfor haft til opgave at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af polymerisationskatalysator-komponenter, der er lettere gennemførlig end de kendte fremgangsmåder og fører til polymerisationskatalysator-komponenter på 30 bærere, der i kombination med aluminiumorganiske forbindelser tilvejebringer yderst aktive katalysatorsystemer for polymerisationen af α-olefiner til polymere med gunstig kornstørrelsesfordeling.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde, der er af den i krav 1's indledning angivne art, og som er ejendommelig ved det i krav 1's kendetegnende del angivne.
Omsætningen foregår fortrinsvis i nærværelse af et organisk fortyndingsmiddel, hvori titantetra-chloridet og det organiske halogenid som halogendonator 3 150522 opslæmmes, førend de bringes i kontakt med metaldampene.
Fordampningen af metallet gennemføres ved et -β tryk mellem 1,33 og 1,33 x 10 mbar, hvorhos arbejds-temperaturen er variabel og i almindelighed, alt efter 5 det foreliggende metal, ligger mellem 300 og 2500°C.
Reaktionen af de således fremstillede metaldampe med titanforbindelsen forløber ved forholdsvis lave temperaturer, der under alle omstændigheder er lavere end kogepunktet for fortyndingsmidlet ved det forelig-10 gende tryk, og ligger mellem -80°C og +50°C.
Som allerede nævnt, gennemføres omsætningen fortrinsvis i nærværelse af et organisk fortyndingsmiddel, der er et aliphatisk eller aromatisk carbon-hydrid eller en blanding af flere af disse.
15 Som halogendonatorer anvendes organiske haloge- nider, nemlig sådanne med formlen cmH2m+2-xXx' ^vor x er et chlor- eller bromatom, og m er et helt tal mellem 1 og 18, og x er et tal mellem 1 og 4. Sådanne haloge-nider kan også tjene som fortyndingsmedium.
20 Anvendelsesformålet for de ifølge opfindelsen fremstillede katalysator-komponenter består deri, at de anvendes ved polymerisation og copolymerisation af α-olefiner og navnlig af ethylen til lineært polyethy-len.
25 Anvendelsen af sådanne katalysatorsystemer, der er understøttet af en fast bærer, fører til særligt høje udbytter ved polymerisationen, hvilke udbytter i alle tilfælde er højere, end det opnås med de kendte katalysatorsysterner, og for eksempel andrager mere end 30 150 kg polyethylen pr. gram titan til stede i katalysatoren.
En yderligere fordel ved de ifølge opfindelsen fremstillede katalysator-komponenter består i, at de også ved polymerisationen af ethylen uden fortyn-35 dingsmiddel (f.eks. i gasfase) giver høje udbytter.
Ved polymerisationen anvendes et katalysatorsystem, der foruden det ifølge opfindelsen fremstillede katalytisk virkende præparat indeholder en organisk 4 150522 aluminiumforbindelse med formlen AIR x0 P 3-p hvor X er chlor eller brom, og R er en carbonhydrid-gruppe, f.eks. en alkyl-, aryl-, cycloalkyl-, alkaryl-5 eller aralkylgruppe, og p er et tal fra 1 til 3.
Arbejdsbetingelserne for polymerisationen er:
Temperatur mellem 20 og 200°C, tryk mellem 1 og 60 bar.
Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
10
Eksempel 1 2 3 g Si02 med en specifik overflade på 285 m pr. gram, en porediameter på 16,8 nm og et porevolumen på 1,20 cm3 pr. gram, blev tørret i 7 timer ved 250°C, 15 hvorefter detblev tilbagesvalet under nitrogen i 150 ml TiCl4 i 4 timer. Efter filtrering i varme og under en beskyttelsesatmosfære af nitrogen over et glasfilter blev inddampningsresten vasket på filtret med vandfrit n-hexan og derefter tørret i vakuum. Der 20 vandtes et produkt, der indeholdt 4,61% titan (svarende til ialt 2,9 mmol), og som blev indført i roterkolben af et apparat til fordampning af metaller i vakuum.
Ved midten af kolben var anbragt en lille kurv af spiralformet opviklet wolframtråd, der var forbundet 25 til en strømkilde. Under kolben var et kuldebad anbragt horisontalt. Endvidere var apparatet foroven udstyret med et nitrogenindløb og en åbning til frembringelse af et vakuum. I kurven anbragtes 2,7 g (112 mmol) magnesium, og i kolben indførtes, foruden den 30 ovennævnte titanforbindelse, 320 ml octan og 33 ml n-chlorhexan (240 mmol). Kolben blev afkølet til -50°C og bragt i rotation, der blev tilvejebragt et vakuum på 1,33 x 10 mbar, og spiralen blev opvarmet så meget, at metallet fordampede. Der fremkom en brunsort 35 opslæmning. Efter at alt metal var fordampet, hvilket tog ca. 20 minutter, blev nitrogen indført i apparatet, kolben fik lov at opvarme til stuetemperatur og blev derefter holdt yderligere 2 timer ved 95°C. En analyse 5 150522 af den således vundne forbindelse viste, at den, bortset fra tilstedeværelsen af siliciumdioxid, havde den empiriske formel:
TiMg38C176’ 5 Anvendelse af den ifølcre opfindelsen fremstillede katalysatorkomponent til polymerisation af ethylen.
Forsøg 1 I en to-liters autoklav udstyret med en ankerformet omrører blev der indført 1 liter heptan (afluf-10 tet og afvandet), 2 mmol Al-(isobutyl)3 og den på ovennævnte måde fremstillede katalysatorkomponent i en mængde, der var fekvivalent med 0,005 mmol titan.
Temperaturen blev hævet til 85°C, hvorefter der blev tilført 2 bar hydrogen og 2,5 bar ethylen, 15 således at det totale tryk holdtes konstant i 2 timer.
Der vandtes 194 g polyethylen med følgende egenskaber: MFI„ , , {ASTM D 1236-65T) = 0,45/gram/10 minutter, 2 f Ib 2 MFI„, ,/MFI_ = 32 og en vægtfylde på 0,971 g/cm .
2X/b 6/lo
Den specifikke aktivitet af katalysatoren var 162 kg 20 polymer pr. gram Ti x h x bar ethyleri.
Forsøg 2 I en med en ankerformet omrører udstyret, i varmen ophyggeligt afluftet og afvandet 1 liters autoklav indførtes under nitrogen en ifølge Eksempel 1 25 fremstillet katalysatorkomponent i en mængde svareride til 0,0075 mg-atom titan. Katalysatorkomponenten blev gennemvædet med 2 mmol Al-(isobutyl)3> Efter evakuering af autoklaven under udtrækning af nitrogenet indførtes ethylen indtil et overtryk på 1,5 bar, og samtidigt 30 blev temperaturen hævet til 80°C. Ved polymerisationens fremadskrideh tilførtes så meget ethylen, at trykket forblev konstant. Absorptionen af ethylen fulgtes med et rotameter. Efter at absorptionen var forblevet konstant i 5 timer, blev polymerisationen afbrudt. Der 35 var dannet 62 g polymer, hvilket svarer til en specifik aktivitet for katalysatoren på 14 kg polymer pr. gram 6 150522
Ti x h x bar ethylen.
Sairtmenligningsforsøg A
Til sammenligning blev éb tilsvarende kafealysa-torbærer med 4,61% titan, men som ikke var behandlet 5 med magnesiumdampe og n-chlorhexan, anvendt til polymerisation af ethylen under de samme betingelser som ovenfor anvendt. Katalysatoren havde en specifik aktivitet på kun 200 gram polymer pr. gram Ti x h x bar ethylen.
10 MFI^ ^g-værdien for den polymere var 0,02 gram/ 20 minutter.
Eksempel 2
Fremgangsmåden var den samme som i Eksempel 1, 15 men som bærer anvendtes et aluminiumoxid, der havde en 2 specifik overflade på 360 m pr. gram og et porevolumen på 1,5 ml pr. gram, og som var tørret i 8 timer ved 350°C. Det med denne bærer vundne produkt indeholdt 2,39% titan og blev behandlet med magnesiumdamp i nær-20 værelse af n-chlorhexan, som beskrevet i Eksempel 1.
Der vandtes et produkt, som, bortset fra aluminiumoxid, havde den empiriske formel TiMg^Clg^.
Den således fremstillede katalysatorkomponent anvendtes ved polymerisation af ethylen under de samme 25 betingelser, som beskrevet i Eksempel 1. Katalysatorens specifikke aktivitet viste sig at være 30 kg polymer pr. gram Ti x h x bar ethylen. Den på denne måde vundne polymer havde en MFI_ ,,-værdi på 0,65 g/10 minutter og f -Lo 2 en vægtfylde på 0,970 gram/cm .
30
Sammenligningseksempel B En tilsvarende katalysatorkomponent, der indeholdt 2,39% titan, men som ikke var behandlet med magnesiumdampe og n-chlorhexan, førte ved polymerisation 35 af ethylen ifølge Eksempel 2 til en katalysator med en specifik aktivitet på kun 260 gram polymer pr. gram Ti x h x bar ethylen. Den således vundne polymer flød
Claims (3)
150522 ikke i smeltet tilstand under en belastning på 2,16 kg. Eksempel 3 Fremgangsmåden var den samme som i Eksempel 1, 5 men der anvendtes som bærer 1 g Si02· Præparatet, der indeholdt 4,5% (ialt 0,93 mmol) titan,blev indført i roterkolben beskrevet i Eksempel 1, hvori wolframtråden var erstattet med en molybden-båd, hvori der var anbragt 0,6 g (10,8 mmol) mangan. I kolben indførtes der-10 efter 150 ml octan og 3,3 ml n-chlorhexan (lig 24 mmol). Efter afkøling til -50°C blev kolben evakueret med en —3 diffusionspumpe til 1,33 x 10 bar, og det i båden indeholdt mangan blev fordampet, hvorved vandtes en brun suspension. Efter at alt var fordampet, hvilket 15 varede ca. 30 minutter, blev der indført nitrogen, og kolben blev efter at have nået stuetemperatur, holdt yderligere 2 timer ved 90°C. Ifølge analyse indeholdt det dannede produkt TiMn^C^^ · Den ved polymerisation af ethylen, under de samme betingelser som i Eksempel 1, 20 anvendte suspension havde en specifik aktivitet på 27 kg polymer pr. gram Ti x h x bar ethylen. Den vundne polymer havde en MFI2 ^-værdi på 0,35 gram/10 minutter og en vægtfylde på 0,970 gram/cm^.
25 PATENTKRAV
1. Fremgangsmåde til fremstilling af polymerisationskatalysator-komponenter på basis af et titantri-chlorid og ét eller flere andre metalchlorider med formlen MCln, hvor n er valensen af metallet M, med et 30 M/Ti-forhold >l:n, hvilke komponenter i kombination med en organisk aluminiumforbindelse med formlen RpAlX3_p, hvor X er chlor eller brom, R er en carbon-hydridgruppe, og p er et tal fra 1 til 3, er egnet som katalysatorsystem til polymerisation af a-monoolefiner, 35 hvilken fremgangsmåde indebærer omsætning af titantetra-chlorid i nærværelse af et organisk halogenid med den almene formel C Η X (x = chlor eller brom, m et tal m 2+2-x x
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25233/77A IT1081277B (it) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
| IT2523377 | 1977-06-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK293878A DK293878A (da) | 1978-12-31 |
| DK150522B true DK150522B (da) | 1987-03-16 |
| DK150522C DK150522C (da) | 1988-01-11 |
Family
ID=11216076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK293878A DK150522C (da) | 1977-06-30 | 1978-06-29 | Fremgangsmaade til fremstilling af polymerisationskatalysatorkomponenter og deres anvendelse |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4217245A (da) |
| JP (1) | JPS5413488A (da) |
| AR (1) | AR225733A1 (da) |
| AT (1) | AT375898B (da) |
| AU (1) | AU519416B2 (da) |
| BE (1) | BE868640A (da) |
| BG (2) | BG33739A3 (da) |
| BR (1) | BR7804315A (da) |
| CA (1) | CA1111406A (da) |
| CH (1) | CH638229A5 (da) |
| CS (1) | CS252802B2 (da) |
| DD (1) | DD139247A5 (da) |
| DE (1) | DE2828627C2 (da) |
| DK (1) | DK150522C (da) |
| EG (1) | EG13573A (da) |
| ES (1) | ES471395A1 (da) |
| FR (1) | FR2400954A1 (da) |
| GB (1) | GB1602147A (da) |
| GR (1) | GR64239B (da) |
| HU (2) | HU176012B (da) |
| IE (1) | IE47108B1 (da) |
| IL (1) | IL54906A (da) |
| IN (1) | IN150640B (da) |
| IT (1) | IT1081277B (da) |
| LU (1) | LU79886A1 (da) |
| MW (1) | MW1678A1 (da) |
| MX (1) | MX151236A (da) |
| NL (1) | NL179825C (da) |
| NO (1) | NO153610C (da) |
| PH (1) | PH14445A (da) |
| PL (1) | PL110907B1 (da) |
| PT (1) | PT68225A (da) |
| RO (1) | RO75397A (da) |
| SE (2) | SE443776B (da) |
| SU (1) | SU1093238A3 (da) |
| TR (1) | TR20130A (da) |
| YU (2) | YU41104B (da) |
| ZA (1) | ZA783255B (da) |
| ZM (1) | ZM5678A1 (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1130243B (it) * | 1980-02-01 | 1986-06-11 | Anic Spa | Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa |
| US4524195A (en) * | 1983-10-19 | 1985-06-18 | Phillips Petroleum Company | Process and catalyst for olefin polymerization |
| US4740570A (en) * | 1985-01-18 | 1988-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
| US4650778A (en) * | 1985-01-18 | 1987-03-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
| JPH0284405A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン重合体の製造法 |
| FI87891C (fi) * | 1991-07-16 | 1993-03-10 | Neste Oy | Metateskatalysator foer olefiner |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3153634A (en) * | 1956-09-26 | 1964-10-20 | Sun Oil Co | Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof |
| US3769373A (en) * | 1956-12-27 | 1973-10-30 | Ici Ltd | Polymerisation of unsaturated hydrocarbons |
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| US3166542A (en) * | 1960-01-18 | 1965-01-19 | Cabot Corp | Surface treated inorganic solid polymerization catalyst and method of polymerization therewith |
| NL125687C (da) * | 1960-12-29 | |||
| US3365434A (en) * | 1963-09-05 | 1968-01-23 | Eastman Kodak Co | Metal-reduced transition metal halide catalyst |
| US3432513A (en) * | 1964-02-12 | 1969-03-11 | Continental Oil Co | Olefin polymerization process for producing highly isotactic polymers |
| NL128168C (da) * | 1965-02-10 | |||
| FR1550186A (da) * | 1967-08-31 | 1968-12-20 | ||
| GB1189038A (en) * | 1968-09-11 | 1970-04-22 | Mitsui Petrochemical Ind | Novel Process for the Polymerisation of Ethylene and Novel Catalyst for use therein |
| US3923687A (en) * | 1970-07-14 | 1975-12-02 | Chisso Corp | Process for activating catalyst component useful for polymerizing propylene |
| IT951956B (it) * | 1971-12-27 | 1973-07-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne di olefine |
| IT1013081B (it) * | 1974-03-28 | 1977-03-30 | Snam Progetti | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale procedimento e me todo per la sua preparazione |
| IT1004430B (it) * | 1974-03-28 | 1976-07-10 | Snam Progetti | Processo per la polimerizzazione di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e metodo per la sua preparazione |
| IT1009869B (it) * | 1974-04-17 | 1976-12-20 | Snam Progetti | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e meto do per la sua preparazione |
| GR60862B (en) * | 1976-01-30 | 1978-09-01 | Snam Progetti | Process for olephines polymerization and compositions suitable for the polymerization |
-
1977
- 1977-06-30 IT IT25233/77A patent/IT1081277B/it active
-
1978
- 1978-05-31 GB GB25021/78A patent/GB1602147A/en not_active Expired
- 1978-06-01 AU AU36786/78A patent/AU519416B2/en not_active Expired
- 1978-06-01 CA CA304,609A patent/CA1111406A/en not_active Expired
- 1978-06-01 GR GR56408A patent/GR64239B/el unknown
- 1978-06-02 US US05/911,920 patent/US4217245A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-07 ZA ZA00783255A patent/ZA783255B/xx unknown
- 1978-06-14 IL IL54906A patent/IL54906A/xx unknown
- 1978-06-14 CH CH649578A patent/CH638229A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-06-15 IN IN664/CAL/78A patent/IN150640B/en unknown
- 1978-06-15 YU YU1426/78A patent/YU41104B/xx unknown
- 1978-06-16 PH PH21210A patent/PH14445A/en unknown
- 1978-06-19 MW MW16/78A patent/MW1678A1/xx unknown
- 1978-06-19 ZM ZM56/78A patent/ZM5678A1/xx unknown
- 1978-06-22 MX MX173889A patent/MX151236A/es unknown
- 1978-06-22 FR FR7818762A patent/FR2400954A1/fr active Granted
- 1978-06-27 BG BG042177A patent/BG33739A3/xx unknown
- 1978-06-27 BG BG040223A patent/BG33587A3/xx unknown
- 1978-06-27 EG EG400/78A patent/EG13573A/xx active
- 1978-06-27 ES ES471395A patent/ES471395A1/es not_active Expired
- 1978-06-28 IE IE1299/78A patent/IE47108B1/en unknown
- 1978-06-28 RO RO7894495A patent/RO75397A/ro unknown
- 1978-06-28 JP JP7757478A patent/JPS5413488A/ja active Granted
- 1978-06-28 PT PT68225A patent/PT68225A/pt unknown
- 1978-06-28 NO NO782235A patent/NO153610C/no unknown
- 1978-06-28 LU LU79886A patent/LU79886A1/xx unknown
- 1978-06-29 DE DE2828627A patent/DE2828627C2/de not_active Expired
- 1978-06-29 AT AT0473578A patent/AT375898B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 DK DK293878A patent/DK150522C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 HU HU78SA3121A patent/HU176012B/hu unknown
- 1978-06-29 HU HU78@@801320A patent/HU190772B/hu unknown
- 1978-06-30 BE BE188990A patent/BE868640A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 DD DD78206441A patent/DD139247A5/xx unknown
- 1978-06-30 AR AR272799A patent/AR225733A1/es active
- 1978-06-30 NL NLAANVRAGE7807138,A patent/NL179825C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 PL PL1978208049A patent/PL110907B1/pl unknown
- 1978-06-30 BR BR787804315A patent/BR7804315A/pt unknown
- 1978-06-30 CS CS784358A patent/CS252802B2/cs unknown
- 1978-06-30 SE SE7807431A patent/SE443776B/sv not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-06-20 TR TR20130A patent/TR20130A/xx unknown
-
1981
- 1981-01-26 SU SU813274741A patent/SU1093238A3/ru active
-
1983
- 1983-01-21 YU YU00129/83A patent/YU12983A/xx unknown
- 1983-08-02 SE SE8304240A patent/SE444814B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5073291B2 (ja) | 触媒成分の製造方法およびそれから得られる成分 | |
| US4110523A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins | |
| US4113933A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins | |
| DK150522B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymerisationskatalysatorkomponenter og deres anvendelse | |
| US7307035B2 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| SU1056905A3 (ru) | Способ получени катализатора полимеризации олефинов | |
| CN102264771B (zh) | 用于聚合烯烃的催化剂组分和由其获得的催化剂 | |
| WO2005082950A1 (en) | Preparation method of solid titanium catalyst for olefin polymerization | |
| EP1232193B1 (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
| WO2023150480A1 (en) | C1 symmetric 5-ome-6-alkyl substituted metallocenes | |
| JP6212492B2 (ja) | ホウ素含有のシリカ担体を含む、高活性オレフィン重合触媒と、その製造 | |
| IE47107B1 (en) | Co-catalyst and use thereof in olefin polymerisation | |
| CS207559B2 (en) | Method of polymerization of the alpha-olefines | |
| US4204981A (en) | Supported catalysts for the homo- and co-polymerization of α-olefines | |
| NO158221B (no) | Katalysatorkomponent og fremgangsmaate for dens fremstilling. | |
| JPS6125728B2 (da) | ||
| EP2443158A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained | |
| NO157582B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering og kopolymerisering av olefiner. | |
| JPH06136052A (ja) | オレフィン類重合方法 | |
| JPS6042803B2 (ja) | エチレンを重合する方法 | |
| JPS588691B2 (ja) | ポリエチレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |