NO152844B - Fremgangsmaate ved fremstilling av thienopyridinderivater - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av thienopyridinderivater Download PDFInfo
- Publication number
- NO152844B NO152844B NO782411A NO782411A NO152844B NO 152844 B NO152844 B NO 152844B NO 782411 A NO782411 A NO 782411A NO 782411 A NO782411 A NO 782411A NO 152844 B NO152844 B NO 152844B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chlorine
- trichloroethane
- dichloroethane
- approx
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- DBDCNCCRPKTRSD-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-b]pyridine Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=N1 DBDCNCCRPKTRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 72
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 47
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 46
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical class ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 39
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 241000252505 Characidae Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
FREMGANGSMÅTE VED PREMSTILLING AV THIENOPYRIDINDERIVATER.
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av tetraklorethaner og/eller l:l:2-triklorethan.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av tetraklorethaner og/eller l:l:2-triklorethan.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen går ut på fremstilling av tetraklorethan eller l:l:2-triklorethan i et hvilket som helst ønsket forhold fra' klor, ethylen 03 l:2-diklorethan med en minimal dannelse av andre klorerte ethaner i et system som har en pakket reaksj onskolonne som holdes ved en temperatur på minst 50°C og omfattende innmatning av ethylen ved dennes bunn og klor innmates ved et punkt mellom ethylen-tilmatningspunktet og toppen av kolonnen i fravær av lys, gjennom en kondensator som er anordnet over reaksj ons-kolonnen fjernes det utviklede hydrogenklorid som er dannet ved substitutiv klorering, og fra reaksj onskolonnens bunn føres ut en væske bestående av 1:2-diklorethan, l:l:2-triklorethan og om ønskes tetraklorethaner, og fremgangsmåten er karakterisert ved at en resirkulasjonsvæske som inneholder hele mengden av l:2-diklorethan og som er ført ut fra reaksjonskolonnen, innmates i toppen på reaksjonskolonnen og føres nedover denne, og når tetraklorethaner ønskes føres også en del eller hele mengden av l:l:2-triklorethan ut fra reaksjonskolonnen og reaksjonskolonnen holdes ved en temperatur under kokepunktet for væskene som innmates i toppen av reaksjonskolonnen, fra en kilde utenfor systemet innmates l:2-diklorethan i reaksjonskolonnen slik at de forenede væsker
(152844) 2 blad tegninger.
som innmates i toppen av reaksjonskolonnen inneholder minst 5 molprosent av 1:2-diklorethan, og kloret og ethylenet bringes til å reagere i nærvær eller fravær av oksygen i slike mengder at hastigheten for dannelsen av l:2-diklorethan er mindre enn hastigheten for dets videre klorering slik at det blir nødvendig å tilsette l:2-diklorethan fra en kilde utenfor systemet, fra væsken som føres ut fra reaksjonskolonnen fjernes den del av klorerte ethaner som ikke resirkuleres til reaksjonskolonnen og som består av l:l:2-triklorethan og/eller tetraklorethaner i et hvilket som helst ønsket forhold.
Andre trekk ved fremgangsmåten vil
fremgå av den følgende beskrivelse.
Ved foreliggende oppfinnelse blir hele mengden av 1:2-diklorethan og eventuelt i det minste en del av l:l:2-triklorethan gjenvunnet fra væsken som forlater bunnen av reaksjonskolonnen og resirkulert til toppen av kolonnen. Fremgangsmåten iføl-ge oppfinnelsen er en forbruker av l:2-diklorethan slik at l:2-diklorethan som fåes fra en ytre kilde, f. eks. ved klorering og oksyklorering av ethylen innmates i toppen av kolonnen.
Det er 1:2-diklorethan som inneholdes i den ytre kilde for 1:2-diklorethan og 1:2-diklorethanet og l:l:2-triklorethanet som resirkuleres til toppen av reaksjonskolonnen som kalles- den forente resirkuleringsvæske, og som bl. a. bestemmer produktets sammensetning. Andre faktorer som bestemmer sammensetningen av produktet, er tilstedeværelsen eller fraværet av oksygen i systemet, f. eks. i klortilmatningen, konsentrasjonen av oksygen i denne og forholdet mellom klor- og ethylentilmatnin-gen til kolonnen.
Det vil således forståes at hvilket som helst spesielt produkt eller blanding av produkter kan fåes på forskjellige måter, f. eks. ved å variere en eller flere av disse faktorer, og den følgende beskrivelse av hensiktsmessige betingelser for oppnåelse av spesielle produkter er anført som ek-sempler på betingelser som er å foretrekke og som ansees som særlig fordelaktige.
For således å få et produkt som består i alt vesentlig av tetraklorethaner når det anvendes klor som er fri for oksygen, skal mengden av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske være noe over 20 molprosent, hensiktsmessig 21,5 molprosent, mens resten av væsken består av 1:1:2-triklorethan, og molforholdet klor til ethylen skal fortrinnsvis være 3:1 til 7:1. Ved omtrent disse forhold består væsken som forlater bunnen av kolonnen (etter at det fra denne er gjenvunnet l:2-diklorethan og l:l:2-triklorethan som resirkuleres) nesten fullstendig av tetraklorethaner som sluttprodukt. Når mengden av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske økes, så økes også mengden av l:l:2-triklorethan i produktet og mengden av tetraklorethan avtar. Følgelig er det mulig ved å utvelge en passende mengde eller forhold av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske å få et produkt som har et hvilket som helst ønsket forhold mellom mengden av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan. Ved slike prosesser kan en del av ethylenet, bl. a. avhengig av mengden av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske og forholdet klor til ethylen, forbli ureagert og passere ut av systemet via kondensatoren. (Sistnevnte tjener også til å kondensere klorerte ethan-damper og dette kondensat innmates i toppen av kolonnen). Ureagert ethylen kan gjenvinnes og føres tilbake til kolonnen eller det kan gjenvinnes og kloreres eller oksykloreres (f. eks. under anvendelse av hydrogenkloridet som fremstilles ved foreliggende fremgangsmåte) til l:2-diklorethan, som helst eller delvis innmates i kolonnen. Også høye molforhold klor til ethylen kan anvendes for å redusere eller eliminere mengden av ureagert ethylen, skjønt dette vil øke tendensen til å danne små mengder av pentaklorethan. Videre kan ureagert klor gjenvinnes og føres tilbake til kolonnen eller det kan bringes til å reagere med ethylen for å gi l:2-diklorethan, som helt eller delvis innmates i kolonnen.
For å få et klorert ethanprodukt eller en blanding herav når det anvendes klor som inneholder oksygen, må mengden av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske reguleres nedover fra den som anvendes når kloret ikke inneholder noe oksygen, og videre når kloret inneholder mer oksygen enn ca. 0,5 pst. av volumet, må dessuten forholdet klor til ethylen som innmates i kolonnen, reguleres oppover fra det som anvendes ved lavere konsentrasjo-ner av oksygen. For således å få et produkt som i alt vesentlig består av tetraklorethaner under anvendelse av klor som inneholder ca. 0,5 volumprosent oksygen, må mengden av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske reguleres nedover fra ovennevnte 20 molprosent til i det minste 5 molprosent, og hensiktsmessig 8 molprosent. Selv ved nærvær eller fravær av oksygen er det fremdeles mulig å utvelge den passende mengde av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske for å få et produkt som har et hvilket som helst ønsket forhold tetraklorethaner til l:l:2-triklorethan og ureagert klor kan tas vare på på den ovennevnte måte. Når det anvendes klor som er i alt vesentlig fri for oksygen, med et forhold av l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske av ca. 33 pst. l:2-diklorethan, er resten l:l:2-triklorethan, og med et molforhold klor til ethylen av 4:1 fåes det et produkt som oppviser et molforhold tetraklorethan/l:l:2-diklorethan av 1,45:1. Et produkt av lignende sammensetning kan fåes når kloret inneholder ca. 0,5 pst. oksygen, når molforholdet klor til ethylen er ca. 3:1 og når mengden av 1:2rdiklorethan i den forente resirkuleringsvæske er ca. 17 molprosent, og resten er l:l:2-triklorethan. Med klor som inneholder ca. 1 pst. oksygen med de nevnte 17 molprosent l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske, gir et høyere molforhold klor/ethylen av 6:1 et produkt som inneholder et molforhold tetraklorethaner/l:l:2-triklorethan av 4:1. Med klor som er i det vesentlige fri for oksygen og med et molforhold av ca. 70 molprosent l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske og et molforhold av klor/ethylen av 5:1, fåes videre et produkt som inneholder tetraklorethaner/1:1:2-triklorethan i molforholdet 0,34:1. Med klor som er i alt vesentlig fritt for oksygen og med en mengde av ca. 33 molprosent l:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske og et molforhold av klor/ethylen av 7:1, fåes et produkt som inneholder tetraklorethaner/ l:l:2-triklorethan i molforholdet 7,6:1.
For å få et produkt bestående i alt vesentlig av l:l:2-triklorethan når det anvendes klor som er fritt for oksygen, består videre den forente resirkuleringsvæske i alt vesentlig av l:2-diklorethan og molforholdet klor/ethylen er fortrinsvis minst 5:1. Med økende molforhold klor/ethylen reduseres mengden av ureagert ethylen. For å få det samme produkt når det anvendes klor som inneholder 1 pst. oksygen, består den forente resirkuleringsvæske fremdeles i alt vesentlig av l:2-diklorethan, men molforholdet klor til. ethylen er fortrinsvis minst 3:1, men mindre enn 5:1 og hensiktsmessig 4:1.
Oksygenet kan innføres i systemet som et positivt trinn eller det kan inneholdes i kilden til klor, f. eks. klor som fåes fra elektrolyse av en vandig natriumkloridopp-løsning.
De betingelser som er beskrevet oven-for som fordelaktige for fremstilling av de spesielt angitte produkter eller blandin-ger av produkter, er for bekvemhets skyld oppsummert i den nedenstående tabell. Det vil forståes at disse betingelser bare må betraktes som særlig fordelaktige betingelser.
En hensiktsmessig type av et apparat som kan anvendes, hvor det ønskes et produkt bestående i det vesentlige av tetraklorethaner, er skjematisk vist på hos-føyede figur 1. 1 er en pakket og isolert reaksj onskolonne, som utelukker lys, pakkingen og iso-leringen er ikke vist. 2 er et innløp for klor. 3 er et innløp for ethylen. 4 er en kondensator med passende innløps- og utløpsled-ninger for kjølevæske som f. eks. vann, og 5 er en utløpsledning for hydrogenklorid. 6 er en ledning for å føre ut rå flytende produkter gjennom pumpen 7 til fraksjoneringskolonnen 8 og isoleringen er heller ikke vist. Sistnevnte kolonne er anordnet over en koker 9, utstyrt med en utløpsled-ning 10 for det ønskede produkt. Over kolonnen er anordnet en ledning 11, som fører til kondensatoren 12 og som også er utstyrt med passende innløps- og utløpsled-
ninger for kjølevæske. 13 er en tilbakeløps-oppdeler som fører en del av kondensatet gjennom ledningen 14 tilbake til fraksjoneringskolonnen 8. Ledningen 15 som er utstyrt med ventilen 16, fører en del av kondensatet gjennom ledningen 17 til reaksjonskolonnen 1. Ledningen 18 tjener til å føre det gjenværende kondensat fra kondensatoren 4 til reaksjonskolonnen som står i forbindelse med ledningen 17. Ledningen 19 for tilføring av l:2-diklorethan, står også i forbindelse med ledningen 17.
Når det system som er vist på fig. 1 anvendes, innføres ethylen gjennom ledningen 3 og klor som f. eks. inneholder 0,5 vol/volpst. oksygen innføres gjennom ledningen 2. 3 mol klor pr. mol ethylen innmates pr. tidsenhet til reaksjonskolonnen. Det rå produkt som forlater bunnen av reaksjonskolonnen 1, og som består av 1:2-diklorethan, l:l:2-triklorethan og tetraklorethaner føres gjennom ledningen 6 og pumpen 7 til fraksjoneringskolonnen 8. Et materiale bestående av l:2-diklorethan og l:l:2-triklorethan fjernes som et topp-produkt fra kolonnen 8. Dette kondenseres i kondensatoren 12 og en del av kondensatet føres gjennom til-bakeløpsoppdeleren 13 og ledningen 14 til fraksjoneringskolonnen. Det gjenværende kondensat føres gjennom ledningen 15 og ventilen 16 til ledningen 17 til reaksjonskolonnen 1. l:2-diklorethan fra en ytre kilde føres også gjennom ledningen 17 og ledningen 19 til reaksjonskolonnen, slik at det er til stede en total mengde av 8 molprosent l:2-diklorethan og 92 molprosent l:l:2-triklorethan i den forente resirkuleringsvæske som føres til reaksjonskolonnen. Kondensatet som består av klorerte ethaner fra kondensatoren 4, føres også tilbake gjennom ledningen 18 og 17 til reaksjonskolonnen 1. En blanding som unnviker fra kondensatoren 4 og som i det vesentlige består av hydrogenklorid, noe klor, litt ethylen, luft og en liten mengde av ukon-densert klorerte ethaner, føres derpå til en oksykloreringsreaktor for å gi l:2-diklorethan som utgjør en del av nevnte ytterli-gere l:2-diklorethan. Et produkt som i alt vesentlig består av tetraklorethaner føres ut fra kokeren 9 gjennom ledningen 10. Et slikt apparat kan også anvendes for fremstilling av l:l:2-triklorethan hvor det under passende forhold under tilstedeværelse eller fravær av oksygen og passende molforhold klor til ethylen kan føres ut det ønskede produkt fra kokeren 9 gjennom ledningen 10.
En annen hensiktsmessig apparattype
som kan anvendes hvor det er ønsket å fremstille et produkt bestående av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan, er vist skjematisk på hosføyede figur 2.
På figur 2 betyr tallene opp til 16 til-svarende apparatdeler som vist på fig. 1. Ledningen 17 tjener til tilbakeføring av gjenværende kondensat gjennom pumpen 18 til en annen fraksjoneringskolonne 19, som er anordnet over kokeren 20. Sistnevnte er utstyrt med en utløpsledning 21 for å føre ut en del av l:l:2-triklorethan som produkt. Gjennom en avgreningsled-ning 31 og ventilen 32, ledningen 33, pumpen 34 føres gjenværende l:l:2-triklorethan til ledningen 28. Over kolonnen 19 er anordnet ledningen 22 som fører til kondensatoren 23, som er utstyrt med inn-løps- og utløpsledninger for kjølevæske.
24 er en tilbakeløpsoppdeler som fører en del av kondensatet gjennom ledningen 25 til kolonnen 19. Ledningen 26 som er ut-
styrt med ventilen 27, fører den gjenværende del av kondensatet gjennom ledningen 28 til kolonnen 1. Ledningen 29 som
tjener til å tilføre l:2-diklorethan fra en
kilde utenfor systemet, står i forbindelse med ledningen 28 som fører til reaksjonskolonnen 1. Ledningen 30 tjener til å føre tilbake kondensatet fra kondensatoren 4 og står også i forbindelse med ledningen 28.
Når det system som er vist på fig. 2 anvendes, innføres ethylen gjennom ledningen 3 og klor som f. eks. inneholder 0,5 vol/volpst. oksygen, innføres gjennom ledningen 2. 3 mol klor pr. mol ethylen innmates pr. tidsenhet til reaksjonskolonnen. Det rå produkt som forlater bunnen av reaksjonskolonnen og som består av l:2-diklorethan, l:l:2-triklorethan og tetraklorethaner føres gjennom ledningen 6 og ventilen 7 til fraksjoneringskolonnen 8. Et materiale bestående av l:2-diklorethan og l:l:2-triklorethan fjernes som topp-produkt fra nevnte kolonne. Dette kondenseres i kondensatoren 12 og en del av kondensatet føres gjennom tilbakeløpsoppde-leren 13 og ledningen 14 til fraksjoneringskolonnen 8. Det gjenværende kondensat føres derpå gjennom ledningen 17 og pumpen 18 til en annen fraksjoneringskolonne 19. Et materiale som består i alt vesentlig av l:2-diklorethan fjernes som topp-produkt fra denne kolonne. Dette kondenseres i kondensatoren 23 og en del av kondensatet føres tilbake gjennom tilbakeløpsopp-deleren 24 og ledningen 25 til fraksjoneringskolonnen 19. Det gjenværende kondensat føres gjennom ledningen 26, ventilen 27 og ledningen 28 til reaksjonskolonnen 1. Kondensatet som består av klorerte ethaner fra kondensatoren 4, føres også gjennom ledningen 30 og 28 til reaksjonskolonnen 1. Rå l:2-diklorethan av den art som fåes fra en ytre kilde, føres også gjennom ledningen 29 til reaksjonskolonnen, slik at det er til stede en totalmengde av 17 molprosent l:2-diklorethan og 83 molprosent l:l:2-triklorethan i den forente resirkuleringsvæske, og som føres til reaksjonskolonnen. I alt vesentlig rene tetraklorethaner føres ut fra kokeren 9 gjennom ledningen 10.1 alt vesentlig rent 1:1:2-triklorethan føres ut fra kokeren 20 gjennom ledningen 21. Gjenværende 1:1:2-triklorethan føres tilbake gjennom ledningen 31, ventilen 32, ledningen 33 og pumpen 34 til ledningen 28 og derpå til kolonnen 1. Tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan som ikke resirkuleres, foreligger i det ønskede forhold. En blanding bestående av hydrogenklorid, en liten mengde ethylen, luft, noe klor og en liten mengde klorerte ethaner unnviker gjennom ledningen 5 og behandles på den foran be-skrevne måte.
Foreliggende oppfinnelse er overor-dentlig tøyelig, idet den kan anvende klor i nærvær eller fravær i forskjellige mengder av oksygen og gir et produkt bestående i alt vesentlig av l:l:2-triklorethan eller tetraklorethaner og 1:1:2-klorethan i et hvilket som helst forhold. Tetraklorethan-ene kan dehydrokloreres, f. eks. ved pyrolyse for å gi triklorethylen som er et verdifullt oppløsningsmiddel. l:l:2-triklorethan kan dehydrokloreres, f. eks. ved pyrolyse eller kalkbehandling, til l:l-diklorethylen som kan omdannes til det verdifulle poly-mer, polyvinylidenklorid. l:l-diklorethylen kan videre hydrokloreres for å gi 1:1:1-triklorethan som er et annet verdifullt opp-løsningsmiddel. De relative behov for slike produkter varierer fra tid til annen og til-gjengeligheten av en prosess som etter ønske gir et hvilket som helst ønsket forhold mellom tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan, hvorfra forskjellige produkter kan fremstilles, er en verdifull berikelse av teknikken. Hydrogenklorid som fåes ved foreliggende fremgangsmåte og ved pyro-lysereaksjonen kan f. eks. anvendes ved nevnte hydrokloreringsprosess eller ved oksyklorering av ethylenet til l:2-diklorethan, og sistnevnte kreves ved foreliggende fremgangsmåte.
Det følgende eksempel skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen.
Eksempel.
Reaksj onsrøret bestod av et isolert glassrør 2 med en diameter av 5 cm (hvorfra lys var utelukket) og det var utstyrt med en sentral termoelementlomme. Røret var tilfeldig pakket til en høyde av ca. 3 meter med hule sylindriske glasstykker av en størrelse 0,6 x 0,6 cm og glasstykkene befant seg på et pakningsunderlag. Over røret var anordnet en vannkjølt dobbelt overflatekondensator i serie med en kondensator avkjølt med en blanding av fast karbondioksyd og triklorethylen. Det var anordnet et rør for å føre tilbake kondensat fra sistnevnte kondensator til toppen av pakningen og et siderør var forbundet med dette rør for bortføring av HC1 og ureagerte gasser. Et annet rør var forbundet til reaksj onsrøret nær toppen av pakningen, og hvilket tjente til innføring av
1:2-diklorethan fra en ytre kilde og for
innføring av simulert tilbakeføring av klorerte ethaner som gjenvinnes fra det rå reaksj onsprodukt. Ethylentilmatningsrøret ble ført inn i reaksj onsrøret under pakningen. Klortilmatningsrøret som også tjente til samtidig innføring av en passende mengde luft svarende til den ønskede mengde av oksygen var ført inn i reaksj ons-røret gjennom et standardrør, som var ført gjennom og endte ca. 30 cm over paknings-underlaget. Det rå reaksj onsprodukt fikk man fra et rør som var anordnet nær bunnen av reaksj onsrøret under pakningsun-derlaget.
Ti forsøk ble utført som angitt på den hosføyde tabell. For korthets skyld er 1:2-diklorethan betegnet med uttrykket E.D.C., l:l:2-triklorethan er betegnet som (3-tri, tetraklorethaner er betegnet som TETRAS og pentaklorethan er betegnet som PEN-TA. Uttrykket «E.D.C.tap» angir den mengde av denne komponent som forbrukes ved reaksjonen og er derfor den mengde som må tilsettes til E.D.C. som gjenvinnes fra utgangs væsken fra reaksj onsrøret for å gjenopprette den opprinnelige konsentrasjon av tilbakeføringsvæsken. «(5-tri-ut-bytte» (forkortet til «(3-tri-utb» angir mengden av denne komponent som dannes ved reaksjonen og er derfor den mengde som må fjernes fra utløpsvæsken for å gjenopprette den opprinnelige konsentrasjon av r esirkulas jons væsken. Uttrykket
« E.D.C. »
E.D.C. -f- (3-TRI refererer seg til mol pst. av E.D.C. i den forente tilbakeføringsvæske. Den nest siste kolonne refererer seg til nettoproduktet som fåes fra systemet og viser mol tetraklorethaner fremstilt pr. mol
l:l:2-triklorethan. Tilsetningen av opp til
5 pst. (vol/vol) luft til kloret tilsvarer klor som inneholder opp til ca. 1 pst. (vol/vol) oksygen slik som klor fåes ved elektroly-tiske prosesser.
Forsøkene viser følgende:
1. Fremgangsmåte for fremstilling av
i alt vesentlig rene tetraklorethaner ved
anvendelse av den hensiktsmessige EDC-
konsentrasjon i den forente resirkulerings-
væske og et relativt lavt C12/C2H4 mol til-
matningsforhold.
2. Fremstilling av tetraklorethaner og 1:1:2-triklorethan i et ønsket molforhold av noe større enn 1 ved å øke konsentra-
sjonen av EDC i den forente resirkulerings-
væske sammenlignet med forsøk 1. Samti-
dig tillater den økede konsentrasjon av EDC bruken av et økt C12/C2H4-forhold for
å nedsette mengden av ureagert C2H4.
3. Fremstilling av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan i et ønsket molforhold meget større enn 1 ved å opprettholde kon-
sentrasjonen av EDC i den forente resir-
kuleringsvæske i henhold til forsøk 2 og anvendelse av et meget høyere C12/C2H4-
forhold som gir en sterk senking av urea-
<g>ert C2H4 med en viss økning av pentaklor-
ethandannelsen sammenlignet med for-
søk 2.
4. Fremstilling av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan i et ønsket molforhold av mindre enn 1 ved å øke konsentrasjonen av EDC i den forente resirkuleringsvæske sammenlignet med forsøk 2 og anvendel-
sen av et Cl2/C2H4-forhold som ligger mel-
lom forholdet i henhold til forsøk 2 og 3
for å ta hensyn til ureagert ethylen og pen-
taklorethandannelsen.
5. Fremstilling av i alt vesentlig rent 1:1:2:-triklorethan ved resirkulering bare av EDC og anvendelsen av Cl2/C2H4-for-
hold som ved forsøk 4 for å ta hensyn til ureagert C2H, under unngåelse av penta-
klorethandannelse.
6. Fremstilling av i alt vesentlig rene
tetraklorethaner under anvendelse av klor som inneholder oksygen i form av luft ved nedsettelse av konsentrasjonen av EDC i den forente resirkuleringsvæske sammen-
lignet med den konsentrasjon som anven-
des ved fravær av luft, se forsøk 1.
7. Fremstilling av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan i et ønsket molforhold av noe større enn 1 under anvendelse av klor som inneholder oksygen i form av luft ved å øke konsentrasjonen av EDC i den forente resirkuleringsvæske sammenlignet med den som anvendes med den samme konsentrasjon av oxygen i form av luft i klor for å fremstille i alt vesentlig rene te-
traklorethaner, se forsøk 6. På samme tid viser dette nedsettelsen av konsentrasjonen av EDC i den forente resirkuleringsvæske sammenlignet med den som anvendes ved fravær av oksygen for å fremstille det sam-
me molforholdet mellom tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan, se forsøk 2.
8. Fremstilling av tetraklorethaner og l:l:2-triklorethan i et ønsket molforhold som er meget større enn 1 ved å anvende klor som inneholder en stor mengde av ok-
sygen i form av luft og et øket C12/C2H4-
forhold like overfor forholdet ved forsøket 7 med den samme EDC-konsentrasjon i
den forente resirkuleringsvæske som ved forsøk 7. 9. Fremstilling av i alt vesentlig rent l:l:2-triklorethan ved resirkulering av bare EDC når det anvendes klor som inneholder
1 pst. oksygen i form av 5 pst. luft og et
forholdsvis lavt Cl2/C2H4-forhold med in-
gen tetraklorethaner.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av tetraklorethaner og/eller l:l:2-triklorethan
i et hvilket som helst ønsket forhold fra klor, ethylen og l:2-diklorethan med en minimal dannelse av andre klorerte ethaner i et system som har en pakket reaksj onskolonne som holdes ved en temperatur på minst 50°C og omfattende innmatning av ethylen ved dennes bunn og klor innmates ved et punkt mellom ethylen-tilmatningspunktet og toppen av kolonnen i fravær av lys, gjennom en kondensator som er anordnet over reaksjonskolonnen, fjernes det utviklede hydrogenklorid som er dannet ved substitutiv klorering, og fra reaksj onskolonnens bunn føres ut en væske bestående av l:2-diklorethan, l:l:2-triklorethan og om ønskes tetraklorethaner, karakterisert ved at en resirkuleringsvæske som inneholder hele mengden av l:2-diklorethan og som er ført ut fra reaksjonskolonnen, innmates i toppen på reaksjonskolonnen og føres nedover denne, og når tetraklorethaner ønskes føres også en del eller hele mengden av 1:l:2-triklorethan ut fra reaksjonskolonnen og reaksjonskolonnen holdes ved en temperatur under kokepunktet for væskene som innmates i toppen av reaksjonskolonnen, fra en kilde utenfor systemet innmates l:2-diklorethan i reaksjonskolonnen slik at de forenede væsker som innmates i toppen av reaksjonskolonnen inneholder minst 5 molprosent av l:2-diklorethan, og kloret og ethylenet bringes til å reagere i nærvær eller fravær av oksygen i slike mengder at hastigheten for dannelsen av l:2-diklorethan er mindre enn hastigheten for dets videre klorering slik at det blir nødvendig å tilsette l:2-diklorethan fra en kilde utenfor systemet, fra væsken som føres ut fra reaksjonskolonnen fjernes den del av klor- erte ethaner som ikke resirkuleres til re
aksjonskolonnen og som består av 1:1:2-triklorethan og/eller tetraklorethaner i et hvilket som helst ønsket forhold.
2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor de ønskede produkter består i alt vesentlig av tetraklorethan, karakterisert ved at kloret som anvendes, er i alt vesentlig fritt for oksygen og molforholdet mellom klor og ethylen er i området 3:1 til 77:1, og mengden av 1:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske er over 20 molpst., hensiktsmessig 21,5 molpst. og den gjenværende del av væsken er l:l:2-triklorethan.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor de ønskede produkter består i alt vesentlig av tetraklorethan, karakterisert ved at kloret som anvendes inneholder ca. 0,5 pst. vol/vol oksygen og molforholdet mellom klor og ethylen er i området 3:1 til 7:1, og mengden av 1:2-diklorethan i den forente resirkuleringsvæske er 8 molpst., og den gjenværende del av væsken er 1: l:2-triklorethaner.
4. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, hvor de ønskede produkter består i alt vesentlig av l:l:2-triklorethan, karakterisert ved at kloret som anvendes, er i alt vesentlig fritt for oksygen og molforholdet klor til ethylen er i det minste 5:1, og den forente resirkuleringsvæske består i det vesentlige av l:2-diklorethan.
5. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor det ønskede produkt i alt vesentlig består av l:l:2-triklorethan, karakterisert ved at kloret som anvendes inneholder 1 pst. vol/vol oksygen og molforholdet klor til ethylen er i det minste 3:1 men mindre enn 5:1, hensiktsmessig 4:1, og den forente resirkuleringsvæske består i alt vesentlig av l:2-diklorethan.
6. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor det ønskede produkt inneholder tetraklorethan og triklorethan i molforholdet 1,45:1, karakterisert ved at kloret som anvendes, er i alt vesentlig fritt for oksygen og molforholdet klor til ethylen er ca. 4:1, og den forente resirkuleringsvæske inneholder ca. 33 molpst. 1:2-diklorethan og ca. 77 molpst. l:l:2-triklorethan.
7. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor molforholdet tetraklorethan-er/l:l:2-triklorethan i det ønskede produkt er ca. 1,4:1, karakterisert ved at kloret som anvendes, inneholder ca. 0,5 pst. vol/vol oksygen og molforholdet klor til ethylen er ca. 3:1, og den forente resirkuleringsvæske inneholder ca. 17 molpst. l:2-diklorethan og ca. 83 molpst. 1:1:2-triklorethan.
8. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor molforholdet av tetraklorethaner/l:l:2-triklorethan i det ønskede produkt erca. 4:1, karakterisert ved at kloret som anvendes, inneholder ca. 1 pst. vol/vol oksygen, og molforholdet klor til ethylen er ca. 6:1, og den forente resir
kuleringsvæske inneholder ca. 17 molpst. l:2-diklorethan og ca. 83 molpst. 1:1:2-triklorethan.
9. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor molforholdet av tetraklorethaner/l:l:2-triklorethan er i det ønskede produkt 0,34:1, karakterisert ved at kloret er i alt vesentlig fritt for oksygen, og molforholdet av klor til ethylen er 5:1, og den forente resirkuleringsvæske inneholder ca. 70 molpst. l:2-diklorethan og ca. 30 molpst. l:l:2-triklorethan.
10. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 hvor molforholdet av tetraklorethaner/l:l:2-triklorethan i det ønskede produkt er ca. 7,6:1, karakterisert v e d at kloret er i alt vesentlig fritt for oksygen og molforholdet av klor til ethylen er 7:1, og den forente resirkuleringsvæske inneholder ca. 33 molpst. l:2-diklorethan og ca. 67 pst. l:l:2-triklorethan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7721517A FR2397417A1 (fr) | 1977-07-12 | 1977-07-12 | Procede de preparation de derives de la thienopyridine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782411L NO782411L (no) | 1979-01-15 |
| NO152844B true NO152844B (no) | 1985-08-19 |
| NO152844C NO152844C (no) | 1985-11-27 |
Family
ID=9193307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782411A NO152844C (no) | 1977-07-12 | 1978-07-11 | Fremgangsmaate ved fremstilling av thienopyridinderivater. |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4174448A (no) |
| EP (1) | EP0000453B1 (no) |
| JP (1) | JPS5419994A (no) |
| AR (1) | AR224501A1 (no) |
| AT (1) | AT366691B (no) |
| AU (1) | AU516506B2 (no) |
| BE (1) | BE868866A (no) |
| CA (1) | CA1113469A (no) |
| CH (1) | CH633013A5 (no) |
| DD (1) | DD136838A5 (no) |
| DE (1) | DE2860056D1 (no) |
| DK (1) | DK155285C (no) |
| ES (1) | ES471403A1 (no) |
| FI (1) | FI67852C (no) |
| FR (1) | FR2397417A1 (no) |
| GB (1) | GB1599728A (no) |
| GR (1) | GR64796B (no) |
| HU (1) | HU181928B (no) |
| IE (1) | IE46929B1 (no) |
| IL (1) | IL54886A (no) |
| IT (1) | IT1105084B (no) |
| LU (1) | LU79823A1 (no) |
| MX (1) | MX4884E (no) |
| NO (1) | NO152844C (no) |
| NZ (1) | NZ187834A (no) |
| PH (1) | PH14288A (no) |
| PL (1) | PL115368B1 (no) |
| PT (1) | PT68251A (no) |
| RO (1) | RO74931A (no) |
| SU (1) | SU900813A3 (no) |
| YU (1) | YU41832B (no) |
| ZA (1) | ZA783296B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906756A (en) * | 1988-05-10 | 1990-03-06 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 2-(2-nitrovinyl)thiophene reduction and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives |
| FR2664596B1 (fr) * | 1990-07-10 | 1994-06-10 | Sanofi Sa | Procede de preparation d'un derive n-phenylacetique de tetrahydrothieno [3,2-c] pyridine et son intermediaire de synthese. |
| HUT74685A (en) * | 1994-02-02 | 1997-01-28 | Lilly Co Eli | Hiv protease inhibitors and intermediates piperidine derivatives condensed with heterocycles as intermediates for hiv protease inhibitors |
| PT707007E (pt) * | 1994-10-14 | 2002-06-28 | Merck Patent Gmbh | Derivados amino(tio)eter como agentes activos no snc |
| US6043368A (en) * | 1996-09-04 | 2000-03-28 | Poli Industria Chimica, S.P.A. | Method of making thieno-pyridine derivatives |
| WO1999045013A1 (en) * | 1998-03-06 | 1999-09-10 | Novo Nordisk A/S | 4,5,6,7-TETRAHYDRO-THIENO[3,2-c]PYRIDINE DERIVATIVES |
| CN102241690B (zh) | 2010-05-13 | 2015-08-12 | 天津药物研究院 | 一类含腈基的噻吩并吡啶酯类衍生物、其制备方法和用途 |
| EP3153453B1 (en) | 2015-10-09 | 2020-02-19 | Devi-Group B.V. | A method for the assembly of a stairlift guide rail |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2215948B1 (no) * | 1973-02-01 | 1976-05-14 | Centre Etd Ind Pharma | |
| FR2312246A1 (fr) * | 1975-05-28 | 1976-12-24 | Parcor | Derives de la tetrahydro-4,5,6,7 thieno (3,2-c) pyridine, leur procede de preparation et leurs applications |
| FR2312247A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Parcor | Derives de la thieno-pyridine, leur procede de preparation et leurs applications |
| FR2315274A1 (fr) * | 1975-06-27 | 1977-01-21 | Parcor | Nouveaux derives de la thieno (2,3-c) pyridine, leur preparation et leurs applications |
-
1977
- 1977-07-12 FR FR7721517A patent/FR2397417A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-05-30 GB GB24209/78A patent/GB1599728A/en not_active Expired
- 1978-06-06 CH CH616778A patent/CH633013A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 US US05/913,073 patent/US4174448A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-07 IE IE1155/78A patent/IE46929B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-08 ZA ZA00783296A patent/ZA783296B/xx unknown
- 1978-06-09 IL IL54886A patent/IL54886A/xx unknown
- 1978-06-13 YU YU1482/78A patent/YU41832B/xx unknown
- 1978-06-15 LU LU79823A patent/LU79823A1/xx unknown
- 1978-06-21 DE DE7878400029T patent/DE2860056D1/de not_active Expired
- 1978-06-21 EP EP78400029A patent/EP0000453B1/fr not_active Expired
- 1978-06-24 GR GR56589A patent/GR64796B/el unknown
- 1978-06-27 FI FI782044A patent/FI67852C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-28 AT AT0468978A patent/AT366691B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 PT PT68251A patent/PT68251A/pt unknown
- 1978-07-04 ES ES471403A patent/ES471403A1/es not_active Expired
- 1978-07-06 RO RO7894584A patent/RO74931A/ro unknown
- 1978-07-10 MX MX787216U patent/MX4884E/es unknown
- 1978-07-10 CA CA307,086A patent/CA1113469A/en not_active Expired
- 1978-07-10 IT IT50225/78A patent/IT1105084B/it active
- 1978-07-10 SU SU782632645A patent/SU900813A3/ru active
- 1978-07-10 BE BE189175A patent/BE868866A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-11 DD DD78206651A patent/DD136838A5/xx unknown
- 1978-07-11 PL PL1978208318A patent/PL115368B1/pl unknown
- 1978-07-11 DK DK311078A patent/DK155285C/da active
- 1978-07-11 NZ NZ187834A patent/NZ187834A/xx unknown
- 1978-07-11 AU AU37940/78A patent/AU516506B2/en not_active Expired
- 1978-07-11 HU HU78PA1325A patent/HU181928B/hu unknown
- 1978-07-11 AR AR272899A patent/AR224501A1/es active
- 1978-07-11 NO NO782411A patent/NO152844C/no unknown
- 1978-07-12 JP JP8498378A patent/JPS5419994A/ja active Granted
- 1978-07-12 PH PH21363A patent/PH14288A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7092861B2 (ja) | Ｃ３塩素化アルカン及びアルケン化合物の製造方法 | |
| US6551469B1 (en) | Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US2005706A (en) | Organic fluorine compound | |
| NO152087B (no) | Anordning for behandling av substanser i flytende, halvflytende eller pastaformet fase med en annen fase | |
| KR102606458B1 (ko) | 고순도 염화 알칸의 제조 방법 | |
| NO152844B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av thienopyridinderivater | |
| NO157135B (no) | Fremgangsmaate til termisk spalting av 1,2-dikloretan. | |
| US3059035A (en) | Continuous process for producing methyl chloroform | |
| US3065280A (en) | Production of methyl chloroform | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| CN107857690A (zh) | 一种合成反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 | |
| US3047642A (en) | Halogenation intiator | |
| NO136353B (no) | ||
| KR20000029895A (ko) | 공정스트림으로부터물을제거하는방법 | |
| US3076043A (en) | Method of recovering high purity chloroform and carbon tetrachloride | |
| US6702929B2 (en) | Purification of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane | |
| CN109071382A (zh) | 方法 | |
| US3776969A (en) | Production of methyl chloroform from ethylene and chlorine | |
| NO131506B (no) | ||
| NO150637B (no) | Fremgangsmaate til rensning foer resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning | |
| US3506727A (en) | Process for fabricating mixtures containing vinyl chloride and 1,2-dichloroethane | |
| JPS57142927A (en) | Preparation of chloromethane | |
| DK149803B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1,2-dichlorethan | |
| CN110803975A (zh) | 乙烷生产氯化物的方法 | |
| SU104226A1 (ru) | Способ получени высших хлоридов бензола |