NO150637B - Fremgangsmaate til rensning foer resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning - Google Patents
Fremgangsmaate til rensning foer resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning Download PDFInfo
- Publication number
- NO150637B NO150637B NO784135A NO784135A NO150637B NO 150637 B NO150637 B NO 150637B NO 784135 A NO784135 A NO 784135A NO 784135 A NO784135 A NO 784135A NO 150637 B NO150637 B NO 150637B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dichloroethane
- chlorine
- ppm
- unreacted
- dichlorethane
- Prior art date
Links
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 46
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 46
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 20
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 17
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 11
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCPYTNCQOSFKGG-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobuta-1,3-diene Chemical class ClC=CC=C PCPYTNCQOSFKGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1,1-dichloroethylene, 1,2-dichloroethylene, chloroform Chemical class 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Vinylklorid fremstilles i industriell målestokk ved pyrolyse av 1,2-dikloretan. Jo høyere pyrolysetemperaturen og dermed omsetningen innstilles, desto mer erholdes uønskede biprodukter ved denne spaltningsprosess. Det 1,2-dikloretan som ikke omsettes under spaltningen, inneholder etter fraskillelse av hydrogenklorid og vinylklorid og samtidig utslusing av spor-mengder av lavtkokende biprodukter såsom 1,3-butatien, acetylen, monovinylacetylen og metylklorid, en del 1,1-dikloretylen, 1,2-dikloretylen, kloroform, karbontetraklorid, trikloretylen, benzen, samt først og fremst større mengder av 2-klorbutadien-l,3
og noe 1-klorbutadien-l,3. Ved resirkulering av det ikke omsatte 1,2-dikloretan har det vist seg nødvendig å fjerne disse biprodukter for å hindre en hurtig tilgroing av spalteovnen med sot og koks.
Fjerning av de nevnte biprodukter ved destillasjon fører imidlertid til anrikning og etterfølgende polymerisering av kloroprenet i destillasjonskolonnen og dermed forbundne drifts-forstyrrelser.
Fra fransk patent 2 080 645 er det kjent å tilsette
små mengder av klor til den spaltegass som inneholder 1,2-dikloretan, før fraskillelsen av vinylkloridet og hydrogenkloridet. Den flytende reaksjonsblanding'må da etter klortilsetningen holdes en viss tid i en oppholdsbeholder før den er klar for den videre behandling. Bortsett fra en ikke fullstendig eliminering av den ovenfor beskrevne problematikk er det for unngåelse av korrosjon nødvendig å ta spesielle beskyttelsesforholdsregler eller å anvende apparatur av meget edle eller meget kostbare materialer.
Ved en klortilsetning på 0,01-1 vekt% beregnet på det opprinnelig tilførte dikloretan, oppløst i 1,2-dikloretan i henhold til tysk utlegningsskrift 2 307 376 før fraskillelsen av
I
'.vinylkloridet er det ugunstig at en del av det tilsatte klor i .reagerer med vinylkloridet til verdiløst 1,1,2-trikloretan, eller at ikke omsatt 1,2-dikloretan delvis substitueres under de angitte reaksjonsbetingelser. En kvantitativ klorering av kloroDrenet kan ikke observeres.
I
i I henhold til tysk utlegningsskrift 2 416 786 blir ved opparbeidelse av reaksjonsproduktene fra en termisk 1,2-dikloretanspaltning og etter fraskillelse av hydrogenkloridet og vinylkloridet den kolonnedel i hvilken de høytkokende pro-dukter skal fraskilles, klorgassbehandlet uten nærvær av en katalysator. Gjennom en derved betinget nedsettelse av kloro-prenmengden kan spalteovnens og også kolonnens løpetid økes, mens det derimot ikke kan oppnås en kvantitativ kloropren-utslusing, som er nødvendig for optimalisering av spalteovnens
i
løpetid. Det samtidige nærvær av klor i destillasjonssumpen ved temperaturer på 100-110°C fører til en betydelig klor-
i
substituering av 1,2-dikloretanet til høytkokende 1,1,2-trikloretan og dermed følgende dårlig økonomi for fremgangsmåten.
I Den oppgave som forelå var således å finne en fremgangsmåte til behandling før resirkuleringen av ikke omsatt
lé2-dikloretan fra 1,2-dikloretan-spaltningen, hvor forstyrrende biprodukter,særlig 1-klorbutadien-l,3 og 2-klorbutadien-l,3, fjernes tilnærmet kvantitativt på enkel og formålstjenlig måte under unngåelse av ulempene ved de hittil kjente fremgangsmåter, og dermed oppnå optimale løpetider for pyrolysereaktoren og opp-arbeidelseskolonnene.
t
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til rensning
i
før resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylklorid-frémstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning, hvor hydrogenklorid og vinylklorid er fjernet, ved tilsetning av klor, karakterisert ved at man til uomsatt 1,2-dikloretan tilsetter
i
o-ieller m-kresol og/eller deres mono- eller diklor-derivater i mengder på 0,0001 - 0,01 vektprosent, beregnet på uomsatt 1,2-dikloretan, tilsetter klor ved temperaturer mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis 20 - 30°C, ved trykk mellom 0,5 og 6 bar, og ^deretter tilsetter etylen i mengder ekvivalent med kloroverskuddet, og deretter avdestillerer 1,2-dikloretanet.
Kresol og klorderivater derav er som kjent hydroksylgruppeholdige aromater, og denne betegnelse vil for enkelhets skyld bli'brukt nedenfor.
En foretrukken utførelsesform av fremgangsmåten
består i at man tilblander kloret opp til 1 volum% oksygen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har den fordel
at intet 1,2-dikloretan og praktisk talt intet etylen og intet klor går tapt. Det må betegnes som overraskende at allerede så små mengder av de nevnte hydroksylgruppeholdige aromater strekker til for den kvantitative klorering av det isomere klorbutadien, og at det overskytende klor etter kort oppholdstid i kloreringssonen umiddelbart deretter kan fjernes med etylen.
Uten tilsetning av de hydroksylgruppeholdige aromater av nevnte
art omsettes derimot ekvimolart etylen i den foran angitte for-tynning med oppløst fritt klor bare til ca. 40% selv i nærvær av spor av jernklorid, som er en kjent kloroverføringskatalysator, mens en hoveddel av kloret substituerer 1,2-dikloretan til 1,1,2-trikloretan.
Etter pyrolysereaksjonen blir det uomsatte 1,2-dikloretan sammen med forurensningene ført ut av samlebeholderen og,
ved hjelp av egnede motstrøms-varmevekslere, brakt på den oven-
for angitte reaksjonstemperatur mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis 20-30°C, og trykk mellom 0,5 og 6 bar. Tilsetningen av de hydroksylgruppeholdige aromater, dvs. o- eller m-kresol og/eller deres mono- eller di-klorderivater i mengder på 0,0001-0,01 vekt%, beregnet på ikke omsatt 1,2-dikloretan, separat eller i blanding, utføres fordelaktig ved hjelp av en passende doseringspumpe fra en forrådsbeholder, i hvilken tilsvarende mengder av disse hydroksylgruppeholdige aromater foreligger oppløst i 1,2-dikloretan. Tilsetningen kan også foretas før den allerede nevnte kondisjonering av det uomsatte 1,2-dikloretan.
Den påfølgende selektive klorering av det isomere klorbutadien som foreligger i det uomsatte 1,2-dikloretan, kan utføres i et tomt eller med fyllegemer pakket reaksjonsrør; deklorerihgs-reaktoren er fordelaktig et med fyllegemer pakket strømningsrør,
som gir en bedre fordeling av etylenet. Som klorkilde kan det anvendes fordampet flytende klor eller elektrolyseklor, eventuelt tilblandet så meget oksygen at det resulterer i et maksimalt oksygeninnhold på 1 volum%. Høyere oksygeninnhold medfører fare for at det danner seg eksplosive gassblandinger i etterfølgende pufferbeholdere. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det tilstrekkelig å anvende reaksjonsrør av vanlig karbonstål. Kostbare spesialstål er ikke nødvendig ved dette fremgangsmåtetrinn.
Oppholdstiden i reaksjonsrøret er for kloreringsreaksjonen mellom 20 og 50 sekunder og for dekloreringsreaksjonen mellom 10 og 40 sekunder. Spesielle tverrmål/lengde-forhold for reaksjonsrørene
er ikke utslagsgivende, men det utvelges med fordel tverrmål/lengde-forÅold som foruten den nødvendige oppholdstid også gir en god blanding av reaksjonsmaterialene i strømniirgsrøret. De Raschig-ringer som anvendes for deklorering-sreaksjonen, består av jern.
! De OH-gruppe-holdige aromater som tilsettes i henhold til!oppfinnelsen, kloreres delvis og utsluses sammen med de øvrige
i
høytkokende stoffer i sumpen av høytkokerkolonnen. Disse stoffer
i
vil(derfor ikke belaste dikloretan-kretsløpet ved resirkuleringen til)den termiske spaltningsreaksjon.
Den klormengde som tilsettes til kloreringssonen for klorering av 1-klorbutadien-l,3 eller 2-klorbutadien-l,3, reguleres slik at det etter kloreringen resulterer et maksimalt klorover-skudd på 800 ppm. Erfaringsmessig har det vist seg at det pr.
mol 2-klorbutadien-l,3 som foreligger i det ikke omsatte 1,2-dikloretan, må tilsettes 1,2-1,7 mol klor, mens det i tilfelle av 1-klorbutadien-l,-3 må tilsettes 2,1-2,3 mol klor. Biproduktene 1-klorbutadien-l,3 og 2-klorbutadien-l,3 som virker sterkt forstyrrende i det uomsatte 1,2-dikloretan, kloreres kvantitativt til' uskadelige høytkokende stoffer uten at det skjer noen større substitusjon av 1,2-dikloretan til 1,1,2-trikloretan, og uten at etylklorid dannes ved reaksjon mellom etylerr og spor av hydrogenklorid i nærvær av spor av jernsalter, som kan dannes på stål-appiaraturen.
Eksempel 1
i
30 tonn/time av uomsatt 1,2-dikloretan inneholdende
6 ppm (deler pr. million på vektbasis) 1,1,2-trikloretan, 10 ppm etylklorid, 1500 ppm 2-klorbutadien-l,3 og 150 ppm 1-klorbutadien-1,3, som erholdes i sumpen av vinylklorid-utvinningskolonnen med et ,trykk på 5 bar og en temperatur på 152°C, blir under kontinuerlig, tildosering av 10 ppm o-kresol, oppløst i 1,2-dikloretan,
ved hjelp av en kjøleinnretning kjølt til 30°C og deretter be-handlet med 0,84 3 kmol/time klordamp (fremstilt ved fordampning av!væskeformig klor) i et tomt reaksjonsrør (diameter 250 mm, lengde 5000 mm), hvorved de isomere klorbutadiener i det uomsatte 1,2-dikloretan ved utløpet av kloreringssonen fjernes ned. til en
verdi under 1 ppm, mens konsentrasjonen av 1,1,2-trikloretan ved et overskudd på 460 ppm fritt klor bare utgjør 176 ppm. Umiddelbart etter utløpet fra kloreringssonen føres det uomsatte 1,2-dikloretan inn i et med Fe-Raschig-ringer fylt strømningsrør (diameter 220 mm, lengde 3800 mm), i hvilket det tilføres 0,1944 kmol/time etylengass, hvorved det foreliggende frie klor tilnærmet kvantitativt omsettes til 1,2-dikloretan, uten at etylklorid-innholdet i det uomsatte 1,2-dikloretan stiger. Det uomsatte 1,2-dikloretan som forlater dekloreringssonen, inneholder bare 2 ppm fritt klor, tilsvarende en etylenomsetning på 99,6%.
Eksempel 2
(Sammenligningseksempel)
Analogt eksempel 1 behandles 3-0 tonn/time uomsatt 1,2-dikloretan inneholdende de samme utgangsforurensninger i fravær av o-kresol først med 1,24 7 kmol/time klordamp (fremstilt ved fordampning av flytende klor) og deretter med 0,1944 kmol/time etylen under de samme reaksjonsbetingelser; skjønt det herved innstiller seg et overskudd på 460 ppm fritt klor i kloreringssonen, inneholder det uomsatte 1,2-dikloretan etter kloreringssonen fremdeles 20 ppm 2-klorbutadien foruten 2000 ppm 1,1,2-trikloretan, dannet ved klorsubstituering av 1,2-dikloretan, mens innholdet av 1,1,2-trikloretan etter dekloreringssonen fremdeles er så høyt som 214 0 ppm og det uomsatte 1,2-dikloretan som forlater dekloreringssonen, foruten 30 ppm etylklorid (dannet ved reaksjon- mellom etylen og hydrogenklorid), fremdeles inneholder 200 ppm fritt klor foruten ca. 110 ppm etylen (tilsvarende en etylenomsetning på 40%), hvilket ved atmosfæretrykk i pufferbeholderen for største-delen strømmer ut og dermed går tapt. Det fremdeles foreliggende frie klor minker under en tids reaksjon gjennom substitusjon med 1,2-dikloretan eller gjennom klorering av resterende 2-klorbutadien-l,3 ytterligere delvis til ca. 100 ppm, hvorved innholdet av 1,1,2-trikloretan i det uomsatte 1,2-dikloretan i pufferbeholderen stiger til ca. 2300 ppm. Dessuten oppstår det gjennom nærværet av fritt klor og større mengder hydrogenklorid, som dannes ved den substituerende klorering av 1,2-dikloretan, tungtveiende miljø-og korrosjonsproblemer i avgassene fra denne pufferbeholder, slik
I
at,det er nødvéndig å vaske tank-avgassene.
I
( Eksempel 3
i
20 tonn/time uomsatt 1,2-dikloretan fra en termisk spaltning av 1,2-dikloretan til vinylk.lorid og hydrogenklorid med et innhold på 5 ppm 1,1,2-trikloretan, 7 ppm etylklorid, 1000 ppm 2-klorbutadien-l,3 og 120 ppm 1-klorbutadien-l,3 behandles analogt eksempel 1 kontinuerlig med 15 ppm m-kresol og avkjøles til 32°C. Deretter behandler man det uomsatte 1,2-dikloretan i det samme tomme reaksjonsrør som beskrevet i eksempel 1, med 0,404 kmol/time elektrolyseklor, som inneholder caJ 0,6 volum% oksygen, hvorved de isomere klorbutadiener i det uomsatte 1,2-dikloretan ved utløpet av kloreringssonen fjernes til en verdi under 1 ppm, mens 1,1,2-trikloretan-konsentra-sjoiien ved et overskudd av fritt klor på 350 ppm bare utgjør 165 ppm. Umiddelbart etter utløpet fra kloreringssonen behandles det uomsatte 1,2-dikloretan i det samme strømningsrør somjbeskrevet i eksempel 1, med 0,099 kmol/time etylengass, hvorved det foreliggende frie klor tilnærmet kvantitativt omsettes tilj1,2-dikloretan, uten at det opprinnelige etylkloridinnhold øker og uten en ytterligere økning av substitusjonsprodukter av 1, 2-j-dikloretan. Det uomsatte 1, 2-dikloretan som forlater de-kloreringsspnen, inneholder bare 1 ppm fritt klor, tilsvarende en etylenomsetning på 99,99%.
Eksempel 4
(Sammenligningseksempel)
Analogt eksempel 3, men uten tilsetning av m-kresol, behandles 20 tonn/time uomsatt 1,2-dikloretan inneholdende de samnVe forurensninger med 0,565 kmol/time elektrolyseklor fulgt av 0,384 kmol/time etylen. Det uomsatte 1,2-dikloretan inneholder etter kloreringssonen foruten 550 ppm fritt klor 900 ppm 1,1,2-trikloretan og 40 ppm 2-klorbutadien-l,3, som ikke kan fjernes i den etterfølgende dekloreringssone, da det frie klor er forbrukt ved tilsvarende økt tilsetning av etylen utover det støkiometriske forhold. I utløpet fra dekloreringssonen finner man foruten 5 ppm fritt klor 25 ppm etylklorid, 960 ppm 1,1,2-trikloretan og 0,238 kmol/time etylen, tilsvarende en omsetning på 37,6%, hvilket ved i
i
l
I
i
i
atmosfæretrykk i pufferbeholderen for uomsatt 1,2-dikloretan for det meste strømmer ut, altså går tapt. For å kunne fjerne kloroprenet kvantitativt må man tilføre etylenet etter dekloreringssonen for å skaffe mer oppholdstid for reaksjonen mellom klor og 2-klorbutadien-l,3.
Eksempel 5
Analogt eksempel 1 bringes 30 tonn/time uomsatt 1,2-dikloretan av samme sammensetning i kontakt med 0,927 kmol/time klordamp (fremstilt ved fordampning av flytende klor) fulgt av 0,302 kmol/time etylen i nærvær av 5 ppm o-kresol og 5 ppm m-kresol ved 20°C og et trykk på 3 bar. Det uomsatte 1,2-dikloretan som forlater dekloreringssonen, inneholder føl-gende forbindelser- (på vektbasis):
10 ppm etylklorid
<1 ppm 2-klorbutadien-l,3
<1 ppm 1-klorbutadien-l,3
74 ppm 1,1,2-trikloretan
1 ppm fritt klor
Intet etylen
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til rensning før resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning, hvor hydrogenklorid og vinylklorid er fjernet, ved" tilsetning av klor,
karakterisert ved at man til uomsatt 1,2-dikloretan tilsetter o- eller m-kresol og/eller deres mono- eller diklor-derivater i mengder på 0,0001 - 0,01 vektprosent, beregnet på uomsatt 1,2-dikloretan, tilsetter klor ved temperaturer mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis 20 - 30°C, ved trykk mellom 0,5 og 6 bar, og deretter tilsetter etylen i mengder ekvivalent med kloroverskuddet, og deretter avdestillerer 1,2-dikloretanet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved a-t det til kloret tilblandes opptil 1 volumprosent oksygen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2754891A DE2754891C3 (de) | 1977-12-09 | 1977-12-09 | Verfahren zur Reinigung von nichtumgesetztem 1.2-Dichloräthan aus der Vinylchloridherstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO784135L NO784135L (no) | 1979-06-12 |
| NO150637B true NO150637B (no) | 1984-08-13 |
| NO150637C NO150637C (no) | 1984-11-21 |
Family
ID=6025711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO784135A NO150637C (no) | 1977-12-09 | 1978-12-08 | Fremgangsmaate til rensning foer resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4188347A (no) |
| EP (1) | EP0002501B1 (no) |
| JP (1) | JPS54117409A (no) |
| BR (1) | BR7808028A (no) |
| CA (1) | CA1112671A (no) |
| CS (1) | CS203024B2 (no) |
| DD (1) | DD139839A5 (no) |
| DE (1) | DE2754891C3 (no) |
| ES (1) | ES475831A1 (no) |
| GR (1) | GR78335B (no) |
| IN (1) | IN150703B (no) |
| MX (1) | MX150772A (no) |
| NO (1) | NO150637C (no) |
| PT (1) | PT68873A (no) |
| SU (1) | SU1110379A3 (no) |
| YU (1) | YU39853B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3441045A1 (de) * | 1984-11-09 | 1986-05-15 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur aufbereitung von 1.2-dichlorethan fuer die pyrolyse |
| JP2716520B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1998-02-18 | 三井東圧化学株式会社 | １．２ジクロルエタン中のクロロプレンの除去方法 |
| DE4012538A1 (de) * | 1990-04-19 | 1991-10-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur reinigung von nicht umgesetztem 1,2-dichlorethan aus einem 1,2-dichlorethan-pyrolyseprozess |
| NO319656B1 (no) * | 2003-11-03 | 2005-09-05 | Polymers Holding As | Prosess for produksjon av vinylklorid |
| DE102012021236A1 (de) | 2012-10-27 | 2014-04-30 | Daimler Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Vereinzeln von Kleinteilen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1902843C3 (de) * | 1969-01-21 | 1974-04-25 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Anlagerung von Chlor an Olefine |
| CA946416A (en) * | 1969-04-09 | 1974-04-30 | Armin Jacobowsky | Process for reducing the concentration of 2-chlorobutadiene (1,3), carbon tetrachloride and benzene in 1,2-dichloroethane recovered in the incomplete thermal cracking into vinyl chloride |
| BE746270A (fr) * | 1970-02-20 | 1970-08-20 | Solvay | Procede pour le traitement du produit gazeux issu de la pyrolyse du 1,2-dichlorethane et chlorure de vinyle, |
| BE787606A (fr) * | 1971-08-18 | 1973-02-16 | Knapsack Ag | Procede de preparation du 3,4-dichlorobutene-1 |
| US3898294A (en) * | 1972-11-06 | 1975-08-05 | Petro Tex Chem Corp | Chloroprene process improvement |
| IT1007120B (it) * | 1973-02-15 | 1976-10-30 | Basf Ag | Processo per la preparazione di vinilcloruro |
| DE2416786C2 (de) * | 1974-04-06 | 1984-09-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid |
| US4060460A (en) * | 1975-05-22 | 1977-11-29 | Allied Chemical Corporation | Removal of chloroprenes from ethylene dichloride |
| US4125564A (en) * | 1977-11-02 | 1978-11-14 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Chuo-Kenkyusho | Process for producing chloroprene |
-
1977
- 1977-12-09 DE DE2754891A patent/DE2754891C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-11-23 GR GR57725A patent/GR78335B/el unknown
- 1978-12-05 PT PT68873A patent/PT68873A/pt unknown
- 1978-12-06 BR BR7808028A patent/BR7808028A/pt unknown
- 1978-12-06 YU YU2857/78A patent/YU39853B/xx unknown
- 1978-12-06 US US05/966,832 patent/US4188347A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-07 CA CA317,544A patent/CA1112671A/en not_active Expired
- 1978-12-07 EP EP78101595A patent/EP0002501B1/de not_active Expired
- 1978-12-07 ES ES475831A patent/ES475831A1/es not_active Expired
- 1978-12-08 CS CS788154A patent/CS203024B2/cs unknown
- 1978-12-08 DD DD78209630A patent/DD139839A5/de unknown
- 1978-12-08 SU SU782694553A patent/SU1110379A3/ru active
- 1978-12-08 MX MX175921A patent/MX150772A/es unknown
- 1978-12-08 NO NO784135A patent/NO150637C/no unknown
- 1978-12-09 JP JP15149178A patent/JPS54117409A/ja active Granted
- 1978-12-15 IN IN1340/CAL/78A patent/IN150703B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2754891A1 (de) | 1979-06-13 |
| CA1112671A (en) | 1981-11-17 |
| YU285778A (en) | 1982-06-30 |
| DE2754891C3 (de) | 1981-02-26 |
| US4188347A (en) | 1980-02-12 |
| JPS54117409A (en) | 1979-09-12 |
| NO784135L (no) | 1979-06-12 |
| DE2754891B2 (de) | 1980-05-08 |
| DD139839A5 (de) | 1980-01-23 |
| BR7808028A (pt) | 1979-08-07 |
| EP0002501A1 (de) | 1979-06-27 |
| YU39853B (en) | 1985-04-30 |
| GR78335B (no) | 1984-09-26 |
| EP0002501B1 (de) | 1981-08-12 |
| SU1110379A3 (ru) | 1984-08-23 |
| NO150637C (no) | 1984-11-21 |
| CS203024B2 (en) | 1981-02-27 |
| ES475831A1 (es) | 1979-04-16 |
| MX150772A (es) | 1984-07-13 |
| PT68873A (de) | 1979-01-01 |
| IN150703B (no) | 1982-11-20 |
| JPS5761331B2 (no) | 1982-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201714861A (zh) | Ｃ３氯化烷類和烯類化合物的製造方法 | |
| US3304337A (en) | Ethane chlorination | |
| KR101024513B1 (ko) | 노말 브롬화프로필의 제조 및 정제 방법 | |
| NO150637B (no) | Fremgangsmaate til rensning foer resirkuleringen av uomsatt 1,2-dikloretan fra vinylkloridfremstillingen ved 1,2-dikloretanspaltning | |
| Hirschkind | Chlorination of saturated hydrocarbons | |
| NO135025B (no) | ||
| NO157135B (no) | Fremgangsmaate til termisk spalting av 1,2-dikloretan. | |
| US1946195A (en) | Purification of organic fluorine compounds | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| SU416936A3 (ru) | Способ выделения 1,2-дихлорэтана | |
| US3548014A (en) | Process for reducing the 2-chlorobutadiene-(1,3) and benzene contents of 1,2-dichloroethane recovered from 1,2-dichlororethane thermally cracked into vinyl chloride | |
| US3845148A (en) | Process for the manufacture of carbon tetrachloride | |
| US2374237A (en) | Production of vinyl halides | |
| US4018880A (en) | Method of purifying hydrogen chloride gas | |
| NO744466L (no) | ||
| US5068475A (en) | Process for purifying unreacted 1,2-dichloroethane from a 1,2-dichloroethane pyrolysis process | |
| CN109071382B (zh) | 方法 | |
| US2898383A (en) | Dehydrochlorination of tetrachloroethane | |
| NO131506B (no) | ||
| KR810001007B1 (ko) | 1,2-디클로로에탄의 열분해에서 분해되지 않은 1,2-디클로로에탄을 처리하는 방법 | |
| US6103945A (en) | Process for converting the low-boiling by-products formed during the thermal cracking of 1,2-dichloroethane | |
| SU46916A1 (ru) | Способ непрерывного получени хлоропрена | |
| SU425890A1 (ru) | Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода | |
| KR810000375B1 (ko) | 1, 2-디클로로에탄을 제조하는 방법 | |
| SU104226A1 (ru) | Способ получени высших хлоридов бензола |