NO152791B - Kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer - Google Patents
Kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer Download PDFInfo
- Publication number
- NO152791B NO152791B NO812911A NO812911A NO152791B NO 152791 B NO152791 B NO 152791B NO 812911 A NO812911 A NO 812911A NO 812911 A NO812911 A NO 812911A NO 152791 B NO152791 B NO 152791B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- temperature
- trimethylene carbonate
- surgical sutures
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 208000007654 attenuated familial adenomatous polyposis Diseases 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- -1 poly(trimethylene carbonate) Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006240 drawn fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAIZVCMDJPBJCM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-one;trihydrate Chemical compound O.O.O.FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F.FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VAIZVCMDJPBJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYSYCLZXICWLH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxetan-2-one Chemical compound O=C1OCO1 ZVYSYCLZXICWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-one Chemical compound O=C1COCCO1 VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
KOPOLYMER FOR FREMSTILLING AV STERILE KIRURGISKE SUTURER.
Description
Oppfinnelsen vedrører en kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer.
Anvendelse av laktid-polyestere ved fremstilling av syntetiske kirurgiske artikler er kjent på området. I tilknytning til dette er komonomerer ofte blitt anvendt for modi-fisering av egenskapene til de forskjellige polyestere. Den konvensjonelle polymeriseringsmetode for fremstilling av polyesterne er ved ringåpningspolymerisering av de aktuelle cykliske laktider. Ved fremstilling av kopolymerer kopolymeri-seres vanligvis ett laktid med et annet. Andre cykliske materi-aler har også funnet anvendelse som komonomerer. Disse inkluderer andre laktoner, slike forbindelser som trimetylenkarbonat og lignende.
Anvendelige polymeriserings- og etterbehandlingsmetoder så vel som fabrikasjonsmetoder for de kirurgiske artikler er også velkjent på området. De kirurgiske artikler som fremstilles, inkluderer både absorberbare og ikke-absorberbare artikler.
Følgende patenter er av interesse i denne henseende: US-patenter nr. 3.268.486 og 3.268.487. Videre beskriver BRD-patent nr. 2.257.334 fremstilling av kopolymerer av L(-)laktid og glykolid.
Det har nå vist seg at sterile kirurgiske suturer av syn-tetisk polyester med fordel kan fremstilles ved å anvende en polymerisasjonsprosess hvorved det dannes kopolymere laktid-polyestere ved en ringåpningspolymerisasjon hvorved polymeri-sas jonen foregår separat eller porsjonsvis. Dette oppnås ved i rekkefølge å tilsette de komonomerer som anvendes for dannelse av kopolymerkjeden. Ved å lede polymerisasjonsprosessen på trinnvis måte kan de kirurgiske artiklers in vivo-karakteris-tika mer grovt sett modifiseres før opptreden av den vanlige grad av interferens av evnen hos polymeren til å danne dimen-sjonsstabile, høykrystallinske eller høy-orienterte molekyl-strukturer. Dette fremgår av norsk patent nr. 146.385, hvorfra foreliggende sak er avdelt.
En fremgangsmåte som beskrevet kan omfatte to eller flere trinn under anvendelse av to eller flere komonomerer i polymeri-sas jonsprosessen. I et eller flere av trinnene kan to monomerer anvendes samtidig. En annen katalysator kan anvendes i hvert trinn om så ønskes.
Det foretrekkes generelt å utføre de etter hverandre føl-gende polymerisasjoner i det samme reaksjonskar ved å tilsette komonomerene separat til dette. Imidlertid kan', om ønskes, et eller flere av polymersegmentene fremstilles og anvendes som sådant for ytterligere kjemisk reaksjon for dannelse av polyesterne i et annet reaksjonskar, alt etter ønske.
Laktider som konvensjonelt foretrekkes for anvendelse ved fremstilling av kirurgiske artikler, er L(-)laktig og -glykolid, og det foretrekkes vanligvis å anvende dem sammen i en sekven-siell polymerisasjonsprosess. Andre cykliske komonomerer som konvensjonelt anvendes i denne forbindelse, er f.eks. trimetylenkarbonat og 2-keto-l,4-dioksan.
Kopolymeren i henhold til foreliggende oppfinnelse har smeltepunkt på 217-221°C, målt på et differensial-avsøknings-kalorimeter som opererer ved 10°C/min. Det karakteristiske ved kopolymeren er at den består av gjentagende enheter av formel (I): og gjentagende enheter av formel (II):
videre at den har en egen-viskositet på 0,5-2 dl/g, samt at den er fremstilt ved først å polymerisere trimetylenkarbonat, fulgt av glykolid.
Ved fremstilling av sterile, syntetiske, absorberbare, kirurgiske suturer anvendes glykolid som den fremherskende laktid-komonomer ved fremstilling av polyesterne. Den nåværende teknikkens stand er slik at detaljerte absorpsjonsmekanismer og detaljer ved de polymere strukturer på de molekylære nivåer ikke er kjent med sikkerhet.
Fremstilling av kopolymeren i henhold til oppfinnelsen foretas ved først å polymerisere trimetylenkarbonat, fulgt av glykolid.
De kirurgiske suturer fremstilles av polyesterne under
anvendelse av de fremgangsmåter som konvensjonelt anvendes for de polyestere som er beskrevet i ovennevnte litteratur. Like-ledes anvendes de resulterende kirurgiske suturer på konvensjo-nell måte.
Følgende eksempler illustrerer fremgangsmåter som er nyttige i tilknytning til utførelsen av foreliggende oppfinnelse. Med mindre annet er angitt, angir alle deler og pro-senter vekt.
EKSEMPEL 1
Inn i en 100 ml tre-halset rundkolbe utstyrt med en glassaksel og en "Teflon" padlerører knyttet til en røremotor og et gassinnløpsrør knyttet til en argonsylinder ble det tilsatt 7,0 g poly(trimetylenkarbonat) med I.V. 0,34. Poly(tri-
metylenkarbonatet) var fremstilt på følgende måte:
Det ble fremstilt en eterløsning av SnC^. 21^0 sammen med
en eterløsning av laurylalkohol som inneholdt 10 mg/ml laurylalkohol. Tilstrekkelig volum av de ovennevnte løsninger ble tilsatt i et polymerisasjonsrør slik at den endelige vekt av katalysator og laurylalkohol pr. 20,0 g trimetylenkarbonat,
når løsningsmidlet ble fjernet, var 4,0 mg SnC^^I^O og 250 mg laurylalkohol.
Etter at løsningsmidlet var fjernet, ble 20,0 g trimetylenkarbonat tilsatt i røret. Røret ble evakuert og forseglet under vakuum. Det ble så anbragt i et oljebad ved 180°C i 24 timer. Det ble fjernet fra oljebadet og fikk avkjøle seg til romtemperatur. Røret ble åpnet, polymeren ble knust i en Wiley-mølle gjennom
en 20 mesh sikt og tørket i 24 timer ved 50°C ved 0,1 mm Hg.
Den resulterende polymer fra røret viste 48% omdannelse.
Prosent omdannelse til polymer ble beregnet ved å dividere vekten av polymer etter tørking med vekten av polymer før tørking. I.V. betyr den iboende viskositet for en løsning av 0,5 g tørket polymer/100 ml heksafluoraceton-seskvihydrat
(HFAS), målt ved 30°C.
I en 100 ml tre-halset rundbunnet kolbe utstyrt med glass-aksel og "Teflon" (DuPont Company, Wilmington, Delaware, U.S.A.) padlerører, forbundet med en røremotor og et gassinn-løpsrør forbundet med en argon-sylinder, ble det tilsatt 7,0 g av det poly-trimetylenkarbonat som er beskrevet ovenfor. Kolben ble spylt med argon i 15 minutter. Argonspylingen ble opprettholdt under den følgende polymerisasjon. Kolben ble anbragt i et oljebad av 190°C. Kolbeinnholdet nådde 180+ 2°C i løpet av 15 minutter. Deretter ble 3,5 g glykolid tilsatt under røring, og oljebadtemperaturen ble justert slik at temperaturen på kolbeinnholdet ble holdt på 180 + 2°C i 30 min. med kontinuerlig røring. Temperaturen på oljebadet ble så hevet slik at temperaturen på kolbeinnholdet etter at 30 minutter var gått,
var 220 + 2°C. Deretter ble 31,5 g glykolid tilsatt under røring, og temperaturen ble holdt på 220 + 2°C i 1 1/2 timer under kontinuerlig røring. På dette tidspunkt ble oljebadet fjernet, røringen ble stoppet og kolbeinnholdet fikk avkjøle seg til tilnærmet romtemperatur under argonspyling. Denne
spyling ble så stoppet. Glasskolben ble ødelagt, og polymeren ble fjernet og knust i en Wiley-mølle gjennom en 20 mesh sikt. 5,0 g av denne polymer ble oppløst i 100 ml 60°C HFAS, og polymeren ble utfelt ved drypping av denne løsning inn i 1.000 ml metanol under røring. Polymeren ble oppsamlet ved filtrering og ekstrahert med aceton i en Soxhlet-ekstraktor i 2 dager. Polymeren ble tørket natten over i et vakuumtørkeskap ved 50°C ved 0,1 mm Hg. Polymerutbyttet var 86%. I.V. i HFAS var 0,64. Molprosent enheter som stammet fra trimetylenkarbonat i poly-merkjeden, bestemt ved NMR, var 16,4. Dette tall tilsvarer 14,7 vekt% trimetylenkarbonatenheter. Smeltepunktet, bestemt ut fra topp-endotermen i en D.T.A.-apparatur var 218°C.
EKSEMPEL 2
30 g trimetylenkarbonat, 3,3 mg SnCl2-2H20 og 0,133 g laurylalkohol tilsettes i en omrørt reaktor som er forhåndsoppvarmet til 153°C under en nitrogenstrøm. Temperaturen økes i løpet av 30 minutter til 180°C. Etter omrøring i ytterligere 3 0 minutter ved nevnte temperatur tas det ut en prøve på 2,5 g, og 17 g glykolid tilsettes. Temperaturen økes så i løpet av 30 minutter til 223°C. Etter omrøring i 45 minutter ved denne temperatur tilsettes 153 g glykolid. Omrøringen fortsettes i 1 time ved denne temperatur. Polymeren tappes så ut, avkjøles og finmales slik at den passerer gjennom en 10 mesh sikt, og tørkes i 48 timer ved 140°C (0,25 mm Hg).
Prøven på 2,5 g av poly(trimetylenkarbonat) som ble tatt ut ved 180°C, oppløses i metylenklorid. Løsningen tilsettes dråpevis til metanol, og den utfelte polymer oppsamles og tørkes i 24 timer ved 40°C (0,25 mm Hg). Den resulterende homopolymer hadde en egen-viskositet på 1,32 (30°C, 0,5% løs-ning) i HFAS.
Egenviskositeten for den endelige kopolymer var 0,81. Konsentrasjonen av trimetylenkarbonat-enheter i kopolymeren, bestemt ved NMR-analyse, er 17 mol% eller 15 vekt%. Ved anvendelse av differensial-avsøkningskalorimeter er glassover-gangstemperaturen 32°C, og toppen for smelte-endotermen er 216°C.
EKSEMPEL 3
Kopolymeren fra eksempel 2 ekstruderes ved en temperatur av 230°C med en hastighet av Q, 221 kg/h, gjennom et 30 ml kapillar med et lengdeidiameter-forhold på 4:1. Ekstrudatet ble kjørt gjennom et bråkjølingsbad med vann av omgivelsestemperatur og oppsamlet på en spole i en hastighet av 61 m/min.
Det resulterende ekstrudat ble deretter trukket gjennom et luftkammer med temperatur 40°C ved 3,05 m/min. og et trekk-forhold på 5,2X, for å danne et monofilament som faller under størrelsesområdet USP 6/0.
De fysikalske egenskaper av den trukkede fiber var:
EKSEMPEL 4
Prøver av monofilamentet fra eksempel 3 ble implantert subkutant i rotter. Etter 21 dager fjernes prøvene, og deres direkte-strekkstyrke måles på et Instron Universal Testing Instrument, modell 1125 (fra firmaet Instron Corp., USA). Prøvene bevarte 45% (i gjennomsnitt) av sin opprinnelige strekkstyrke.
EKSEMPEL 5
20 g trimetylenkarbonat, 4 mg SnCl2.2H20 og 0,199 g laurylalkohol tilsettes i en omrørt reaktor som er forhåndsoppvarmet til 140°C. Blandingen omrøres i 2 timer ved denne temperatur under nitrogenatmosfære. 50 mm Hg vakuum påføres og holdes i 30 minutter. Vakuumet oppheves med nitrogen, og 180 g glykolid, forhåndsoppvarmet ved 140°C, tilsettes under nitrogenstrøm. Reaktoren oppvarmes i løpet av 30 minutter til 220°C. Temperaturen holdes ved 220-222°C i 45 minutter. Polymeren tappes ut, avkjøles, kuttes i små biter og tørkes i 24 timer ved 130°C (1 mm Hg).
Egenviskositeten for polymeren er 0,86 (30°C, 0,5% løs-ning i HFAS). Konsentrasjonen av trimetylenkarbonat-enheter i kopolymeren er 9 mol%, bestemt ved NMR, eller 8 vekt%. Under anvendelse av differensial-avsøkningskalorimeter er glassover-gangstemperaturen 37°C. Smelteområdet er 196-225°C. Toppen av smelteendotermen er ved 221°C, og^H^ (smeltevarmen) er 17,6 kal/g. 130 g polymer behandles videre i 3 dager ved 180°C og 0,2 mm Hg under en nitrogenstrøm av 56,64 dm 3/h. Slutt-produktet veide 120 g, hadde en grenseviskositet på 0,96 og inneholdt 8,3 mol% (7,4 vekt%) trimetylenkarbonat-enheter.
EKSEMPEL 6
Kopolymeren fra eksempel 5 ble ekstrudert ved en temperatur av 230°C gjennom et 1,5 mm kapillar med et lengde:dia-meterforhold på 4:1. Ekstrudatet ble kjørt gjennom et brå-kjølingsbad med vann av omgivelsestemperatur og oppsamlet med 15,25 m/min. Det ble deretter trukket gjennom et luftkammer med temperatur 50°C 8X. De fysikalske egenskaper av den trukne fiber var som følger:
Claims (2)
1. Kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer, karakterisert ved at den består av gjentagende enheter av formel (I):
og gjentagende enheter av formel (II):
idet den har en egen-viskositet på 0,5-2 dl/g, og er fremstilt ved først å polymerisere trimetylenkarbonat, fulgt av glykolid.
2. Kopolymer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den har mer enn 50 vekt% av enheter av formel (I).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79983677A | 1977-05-23 | 1977-05-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO812911L NO812911L (no) | 1978-11-24 |
| NO152791B true NO152791B (no) | 1985-08-12 |
| NO152791C NO152791C (no) | 1985-11-20 |
Family
ID=25176885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812911A NO152791C (no) | 1977-05-23 | 1981-08-27 | Kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer. |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53145899A (no) |
| AR (1) | AR218303A1 (no) |
| AU (1) | AU525415B2 (no) |
| BE (1) | BE867222A (no) |
| BR (1) | BR7803223A (no) |
| CA (1) | CA1128231A (no) |
| DD (1) | DD139794A5 (no) |
| DE (1) | DE2821570A1 (no) |
| DK (1) | DK225978A (no) |
| EG (1) | EG14151A (no) |
| ES (1) | ES470114A1 (no) |
| FI (1) | FI65443C (no) |
| FR (1) | FR2391734A1 (no) |
| GB (2) | GB1604177A (no) |
| HU (1) | HU180198B (no) |
| IT (1) | IT1105550B (no) |
| NL (1) | NL185493C (no) |
| NO (1) | NO152791C (no) |
| NZ (1) | NZ186944A (no) |
| PL (1) | PL117675B1 (no) |
| RO (1) | RO85051B (no) |
| SE (1) | SE444891B (no) |
| ZA (1) | ZA782039B (no) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137921A (en) * | 1977-06-24 | 1979-02-06 | Ethicon, Inc. | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation |
| FR2439003A1 (fr) * | 1978-10-20 | 1980-05-16 | Anvar | Nouvelles pieces d'osteosynthese, leur preparation et leur application |
| US4273920A (en) * | 1979-09-12 | 1981-06-16 | Eli Lilly And Company | Polymerization process and product |
| DE3176533D1 (en) * | 1980-10-20 | 1987-12-23 | American Cyanamid Co | Modification of polyglycolic acid to achieve variable in-vivo physical properties |
| US4429080A (en) * | 1982-07-01 | 1984-01-31 | American Cyanamid Company | Synthetic copolymer surgical articles and method of manufacturing the same |
| NZ205680A (en) * | 1982-10-01 | 1986-05-09 | Ethicon Inc | Glycolide/epsilon-caprolactone copolymers and sterile surgical articles made therefrom |
| EP0342278B1 (en) * | 1984-03-06 | 1996-09-04 | United States Surgical Corporation | A process for making two-phase compositions for absorbable surgical devices |
| US4643191A (en) * | 1985-11-29 | 1987-02-17 | Ethicon, Inc. | Crystalline copolymers of p-dioxanone and lactide and surgical devices made therefrom |
| DE3641692A1 (de) * | 1986-12-06 | 1988-06-09 | Boehringer Ingelheim Kg | Katalysatorfreie resorbierbare homopolymere und copolymere |
| US5274074A (en) * | 1987-12-17 | 1993-12-28 | United States Surgical Corporation | Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US5145945A (en) * | 1987-12-17 | 1992-09-08 | Allied-Signal Inc. | Homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US5256764A (en) * | 1987-12-17 | 1993-10-26 | United States Surgical Corporation | Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US4920203A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-24 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units |
| US4916193A (en) * | 1987-12-17 | 1990-04-10 | Allied-Signal Inc. | Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides |
| US5120802A (en) * | 1987-12-17 | 1992-06-09 | Allied-Signal Inc. | Polycarbonate-based block copolymers and devices |
| JP2606260B2 (ja) * | 1988-03-07 | 1997-04-30 | 日本合成ゴム株式会社 | ブロック共重合体 |
| US5250584A (en) * | 1988-08-31 | 1993-10-05 | G-C Dental Industrial Corp. | Periodontium-regenerative materials |
| JPH02628A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-01-05 | Daicel Chem Ind Ltd | 分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法 |
| US5247013A (en) * | 1989-01-27 | 1993-09-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Biocompatible polyester and production thereof |
| EP0407617B1 (en) * | 1989-01-27 | 1997-05-28 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for the preparation of a biocompatible polyester |
| DE4030998C2 (de) * | 1989-10-04 | 1995-11-23 | Ernst Peter Prof Dr M Strecker | Perkutan Gefäß-Filter |
| US5080665A (en) * | 1990-07-06 | 1992-01-14 | American Cyanamid Company | Deformable, absorbable surgical device |
| US5352515A (en) * | 1992-03-02 | 1994-10-04 | American Cyanamid Company | Coating for tissue drag reduction |
| US5322925A (en) * | 1992-10-30 | 1994-06-21 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom |
| US6756000B2 (en) | 2000-10-03 | 2004-06-29 | Ethicon, Inc. | Process of making multifilament yarn |
| EP2987814B1 (en) * | 2014-08-19 | 2021-01-13 | PURAC Biochem BV | Lactide block copolymer and method of preparation |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268487A (en) * | 1963-12-23 | 1966-08-23 | Shell Oil Co | Process for polymerization of lactides |
| US3867190A (en) * | 1971-10-18 | 1975-02-18 | American Cyanamid Co | Reducing capillarity of polyglycolic acid sutures |
| US3784585A (en) * | 1971-10-21 | 1974-01-08 | American Cyanamid Co | Water-degradable resins containing recurring,contiguous,polymerized glycolide units and process for preparing same |
| JPS4936597A (no) * | 1972-08-07 | 1974-04-04 |
-
1978
- 1978-04-10 ZA ZA00782039A patent/ZA782039B/xx unknown
- 1978-04-12 NZ NZ186944A patent/NZ186944A/xx unknown
- 1978-04-12 CA CA300,986A patent/CA1128231A/en not_active Expired
- 1978-04-14 AU AU35122/78A patent/AU525415B2/en not_active Expired
- 1978-04-25 AR AR271885A patent/AR218303A1/es active
- 1978-04-28 GB GB17108/78A patent/GB1604177A/en not_active Expired
- 1978-04-28 GB GB34213/80A patent/GB1604178A/en not_active Expired
- 1978-05-05 FI FI781419A patent/FI65443C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-05-09 RO RO94012A patent/RO85051B/ro unknown
- 1978-05-16 HU HU78AE531A patent/HU180198B/hu unknown
- 1978-05-16 NL NLAANVRAGE7805276,A patent/NL185493C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 DE DE19782821570 patent/DE2821570A1/de active Granted
- 1978-05-18 BE BE187820A patent/BE867222A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-22 SE SE7805831A patent/SE444891B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-22 BR BR7803223A patent/BR7803223A/pt unknown
- 1978-05-22 IT IT49479/78A patent/IT1105550B/it active
- 1978-05-22 EG EG327/78A patent/EG14151A/xx active
- 1978-05-22 DK DK225978A patent/DK225978A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-05-23 JP JP6153378A patent/JPS53145899A/ja active Granted
- 1978-05-23 PL PL1978207038A patent/PL117675B1/pl unknown
- 1978-05-23 DD DD78205519A patent/DD139794A5/de unknown
- 1978-05-23 FR FR7815317A patent/FR2391734A1/fr active Granted
- 1978-05-23 ES ES470114A patent/ES470114A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-08-27 NO NO812911A patent/NO152791C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO152791B (no) | Kopolymer for fremstilling av sterile kirurgiske suturer | |
| US4243775A (en) | Synthetic polyester surgical articles | |
| US4300565A (en) | Synthetic polyester surgical articles | |
| NO160761B (no) | Kirurgisk, absorbete for densf remstillig. | |
| WO1993012160A1 (en) | Polyhydroxy carboxylic acid and production thereof | |
| JPH037247A (ja) | フエニレンビス―オキシアセテートおよびその製造方法 | |
| JPH0314829A (ja) | 生体吸収性ポリエステルの製造方法 | |
| CA1338650C (en) | Polycarbonate random copolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device | |
| Baimark et al. | Synthesis, characterization and melt spinning of a block copolymer of L-lactide and ε-caprolactone for potential use as an absorbable monofilament surgical suture | |
| Kricheldorf et al. | Polymers of carbonic acid. XVII. Polymerization of cyclobis (tetramethylene carbonate) by means of BuSnCl3 and Sn (II) 2‐ethylhexanoate | |
| Lee et al. | Synthesis and Properties of ABA Block Copoly (ester-ethers) Comprising Poly (L-lactide)(A) and Poly (oxypropylene-co-oxyethylene)(B) with Different Molecular Weights. | |
| US8697832B2 (en) | Method for producing lactic acid polymers of high crystallinity and molecular weight | |
| US7884157B2 (en) | Process for preparing copolymers by anionic solvent-free polymerization | |
| CN101519494B (zh) | 高分子量聚吗啉-2,5-二酮衍生物的制备方法及共聚物的制备方法 | |
| CN112979928A (zh) | 一种木质素接枝聚合物微球的制备方法 | |
| CN112028868A (zh) | 一种乙交酯的制备方法 | |
| CN115703789B (zh) | 基于d-a反应的七元环碳酸酯单体及聚碳酸酯制备方法 | |
| CN106589336A (zh) | 一种完全生物可降解聚酯及其制备方法 | |
| JP3267391B2 (ja) | 分解性ポリマー | |
| NO146385B (no) | Sterile kirurgiske suturer, samt fremgangsmaate for fremstilling av slike suturer | |
| CN112851918A (zh) | 一种高性能脂肪族聚酯弹性体及其制备方法 | |
| JP3267392B2 (ja) | 分解性ポリマー | |
| Hu et al. | Synthesis, characterization and degradation of poly (2, 2-dimethyl trimethylene carbonate-co-ϵ-caprolactone-co-glycolide) | |
| WO1992022599A1 (en) | Copolymers based on cyclic esters and their use as surgical implants | |
| CN113185678B (zh) | 催化剂零添加的脂肪族聚碳酸酯聚酯共聚物的制备方法 |