NO151829B - Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold - Google Patents

Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold Download PDF

Info

Publication number
NO151829B
NO151829B NO792548A NO792548A NO151829B NO 151829 B NO151829 B NO 151829B NO 792548 A NO792548 A NO 792548A NO 792548 A NO792548 A NO 792548A NO 151829 B NO151829 B NO 151829B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
pigment
titanium dioxide
minutes
weight
alkaline
Prior art date
Application number
NO792548A
Other languages
English (en)
Other versions
NO151829C (no
NO792548L (no
Inventor
Peter Panek
Peter Woditsch
Eckhard Bayer
Heribert Stuetgens
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO792548L publication Critical patent/NO792548L/no
Publication of NO151829B publication Critical patent/NO151829B/no
Publication of NO151829C publication Critical patent/NO151829C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3653Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Titandioksydpigmenter har på grunn av deres brytnings-tall og den dermed forbundne høye optiske ydelsesevne (f.eks. spredning-, lysgjørings- og dekkevne) funnet bred anvendelse som hvitpigmenter. Deres anvendelse til fremstilling av malinger, overflatebelegningsmasser, kunststoffer og andre pigmenterte materialer som ligger under for ytre klimabetingelser fører imidlertid til produkter som ikke er så permanente som ønskelig. Således gir TiC^-pigmenter undertiden grunn til langsom nedbrytning i medier, hvori de befinner seg, når det foregår belysning i det ultrafiolette område, eksempelvis med sollys. Den langsomme nedbrytning av de pigmenterte medier kan iakttas på et glanstap og en kritning av produktene. Det er kjent fremgangsmåter til å stoppe og vesentlig begrense denne ulempe. De består deri å etterbehandle pigmentpartiklene etter tilsvarende tørke- og/eller våtmaling, samt eventuelt etter en klassering^ i godt dispergert tilstand. Derved er det nødvendig med en omhylling av enkeltpartiklene, da ellers ved sluttmalingen frilegges ved deling av agglomeratene og/eller aggregatene ubehandlede overflater. Kjent er eksempelvis stabilisering av titandioksydpigmenter mot klima-innvirkninger ved utfelling av oksydhydrater av silicium og/eller aluminium fra alkaliske medier ved tilsetning av alkalisk reagerende silicium- og/eller aluminiumforbindelser til godt disper-gerbare pigmentsuspensjoner og langsom utfelling ved pH-verdi-endring, jfr. f .eks. US-patent 2.885.366 . Fremgangsmåten muliggjør påføring av tette omhyllingssjikt og fører til desto bestandigere pigmenter, jo større mengdene velges av utfelt, uorganisk etter-behandlings-substans. Uønsket synker derved den optiske ydelses--evne av således behandlede pigmenter, at ved nærvær av store mengder tette omhyllingssjikt virksomgjøres delvis brytningstallene av om-hyllingsstoffene som har tydelig lavere verdier enn for titan-dioksydkjernen. Videre er det fra US-patenter 2.378.790 resp.
2.357.089 kjent å oppnå en forbedret klimastabilisering av titandioksydpigmenter, idet det i tillegg til utfelling av oksydhydrater av silicium og/eller aluminium foretas en utfelling av titan og/ eller zirkoniumdioksydhydrat. Derved kommer det til anvendelse som titan- resp. zirkoniumdioksydkilder vandige oppløsninger av de tilsvarende metallsulfater og/eller metallklorider. Deres anvendelse betinger imidlertid ulemper. På den ene side fører innføringen av de surt reagerende titan- resp. zirkoniumsaltopp-løsninger i alkaliske pigmentsuspensjoner ved innløpsstedet til en momentan utfelling av titan- resp. zirkoniumoksydhydrat og dermed ikke til den ønskede optimale omhylling av pigmentenkelt-partiklene. På den annen side betinger tilsetningen av de sterkt sure metallsaltoppløsninger i alkaliske titandioksydpigmentsuspen-sjoner ved nøytralgjøring resp. surgjøring av suspensjonene en utfnokning av pigmentpartiklene, som under vanlige forarbeids-betingelser også ved etterfølgende innstilling av pigmentsuspensjoner til pH-verdier større enn 7,5, bare meget vanskelig igjen kan oppheves fullstendig. Etterfølgende utfelling av oksydhydrater av silicium og/eller aluminium som fremkommer ved sur innstilling av pigmentsuspensjonen i uønsket porøs form, omhyller også ved alkalisk suspensjoninnstilling de da foreliggende pigmentfnokkula-tene. Ved den avsluttende mikronisering av sluttproduktet bryter disse pigmentfnokkulater da opp og frilegger derved ubehandlede pigmentoverflater, således at det kan fåes pigmenter med ikke vesentlig forbedret kritningsbestandighet og glanshold.
Oppfinnelsens formål er en forbedring av kritnings-bestandigheten og glansholdet av titandioksydpigmenter.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig en fremgangsmåte til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold ved omhylling med oksyer av zirkonium, silisium og/eller aluminium og eventuelt titan, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at zirkonium tilsettes i form av en vandig alkalisk oppløsning av et zirkoniumkarbonatkompleks av et alkalimetall eller ammonium til en vandig alkalisk titandioksydpigmentsuspensjon, hvoretter tilsettes en alkalisk reagerende vandig opp-løsning av minst en forbindelse av silisium og aluminium,og en langsom utfelling foretas ved tilsetning av en vandig oppløsning av surt reagerende forbindelser av titan og/eller aluminium og/eller silisium og eventuelt fosfor.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør å påføre homogene ut-fellinger fra den samlede pigmentsuspensjon, altså ikke utfelling ved inndryp-<n>ingsstedene av etterbehandlingskjemikaliene, av oksyhydrater av zirkonium, silisium, titan og aluminium på titandioksyd-pigmenter.
I det følgende forklares nærmere foretrukne utførelses-former av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
I en utførelsesform oppslemmes etter
sulfat- eller kloridprosessen dannede titandioksydpigmenter, eventuelt etter en tørrmaling,i vann, den dannede suspensjon innstilles med natronlut på en pH-verdi større enn 7,5 og etter tilsetning av i og for seg kjente dispergeringshjelpemidler som f.eks. alkalimetallfosfater og/eller alkanolaminer, i mengder under l-vekt% referert til titandioksyd, underkastes eventuelt en våtmaling og eventuelt en klassering. Til den alkaliske pigmentsuspensjon som inneholder titandioksyd-enkeltpartiklene i godt dispergerbar tilstand og har et titandioksydinnhold fra 20 til 25 vekt%, tilsettes langsomt deretter 0,2 til 5 vekt-deler zirkoniumdioksyd i form av alkalisk zirkoniumkarbonat-kompleks av alkalimetaller eller ammonium, deretter 0,5 til 10 vektdeler siliciumdioksyd i form av en alkalisk vannglassoppløsning og endelig 0,5 til 10 vekt-deler aluminiumoksyd (alle mengdeangivelser referert til anvendt titandioksyd) som alkalimetallaluminat- og/eller aluminium-sulfatoppløsning. Ved anvendelse av alkalimetallaluminat- og/eller aluminiumsulfatoppløsning kan prosessen føres således at suspensjonen har en pH-verdi på ca. 7 når det er innstrømmet den for omhylling av pigmentpartiklene ønskede mengde av etterbehandlings-kjemikaliér i suspensjonen. Eventuelt kan det foregå en pH-korreksjon med alkalisk eller surt reagerende vandig oppløsning av forbindelser av titan, aluminium, silicium eller fosfor. Deretter isoleres pigmentet som vanlig ved filtrering og opparbeides ved vasking, tørking og mikronisering, eventuelt i nærvær av orga-niske dispergeringshjelpemidler.
De ifølge oppfinnelsen realiserbare homogene, tette og pigmentoverflaten godt beleggende og omhyllende fellinger av nevnte oks<y>dhydrater lykkes bare fra det resp. i det
alkaliske område og forutsetter således anvendelse av alkaliske zirkoniumkompleksoppløsninger. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det også ved anvendelse av konsentrerte oppløsninger av etterbehandlingsstoffer ved temperaturer under 80°C og ved repre-senterbare etterbehandlingstider relativt prisgunstig fåes høyt klimabestandig titandioksydpigment
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør videre å fremstille høyt kliirabestandig titandioksydpigment også ved anvendelse av relativt små samlede mengder av uorganisk etterbehandlingsstoff, således at på tross av påføring av tette omhyllingssjikt forblir den optiske ydelsesevne av de således behandlede pigmenter sterkt upåvirket.
De for fremstilling av klimabestandige titandioksyd-pigmenter til etterbehandling egnede alkaliske vandige oppløs-ninger av zirkoniumkarbonatkomplekser av alkalimetallene eller ammonium kan f.eks. fremstilles ved innføring av zirkoniumsulfat-oppløsninger i alkalimetall- eller ammoniumkarbonatoppløsninger. Således lar det seg eksempelvis oppnå zirkoniumkarbonatkompleks-oppløsning med innhold fra 50 til 100 g Zr02/liter og pH-verdi på ca. 9. Alkalisk reagerende vandige oppløsninger av silicium-forbindelser har f.eks. innhold fra 300 til 400 g/l Si02 og 80 til 2 00 g Na20/liter, alkalisk reagerende vandig oppløsning av aluminiumforbindelser innhold fra 300 til 350 g A^O^/liter og ca. 1,5 mol Na20 pr. mol A1203. Videre kan det til nøytralisering respektivt til pH-verdi-korreksjon av pigmentsuspensjonen anvendes ønskelige metallsaltoppløsninger av titan, silicium, aluminium eller fosfor, som f.eks. vandige oppløsninger av titanylsulfat, titantetraklorid, siliciumtetraklorid, aluminiumsulfat, aluminium-klorid, aluminiumnitrat, fosforsyre eller alkalimetallfosfater.
Mengden av påfelt oksydhydrater av titan,
zirkonium, aluminium og silicium kan holdes variabelt
innen vide grenser. Fortrinnsvis fåes ifølge oppfinnelsen høyt klimabestandige titandioksydpigmenter, ved tilsetning av alkaliske zirkoniumkarbonat-kompleksoppløsninger av alkalimetaller eller av ammonium i en mengde fra 0,2 til 5 vekt%, beregnet som Zr02
og referert til anvendt pigment og i tillegg påfelling av 0,5 til 10 vekt% Si<0>2 og/eller 0,5 til 10 vekt% A1203 og/eller 0,1 til 5 vekt% Ti02 som oksyder eller hydroksyder, hver gang referert til anvendt pigment.
Til undersøkelse av de ifølge oppfinnelsen fremstilte titandioksydpigmenter ble de innarbeidet i lakk og fastslått deres kritting og glans avhengig av klimapåkjenningstid. I detalj ble det gått frem som følger: Pigmentene ble innarbeidet i et lakkbindemiddel på basis av en alkydharpiks med en pigmentvolumkonsentrasjon på 15% og lakken etter dispergering på en planetmølle påført på eldet Al-blikk. Etter en minstealdring på 8 dager ble blikkene klima-behandlet i Weatherometer, idet forstøvnings-tørkesyklusen utgjorde 3-17 minutter. Kritningsforholdet av lakkfilmene ble fulgt ved hjelp av Kempf-Stempelprøve DIN 53159 (ASTM) og av klimapå-kjenningstiden inntil kritningstrinn 1 (begynnelse av kritning)
X 1 og tiden inntil kritningstrinn 5 (sterk kritning) X 5 samt
at sammenligningsdata for standardpigment S-^ og S 5 (tider til kritningstrinn 1 resp. 5 for standard-pigment) beregnet et krit-ningstall tilsvarende følgende forhold:
Jo høyere verdien for N fastslås, desto stabilere viser pigmentet seg mot klimapåvirkning.
Glansen ble målt på de samme lakkfilmer med et multigloss-glansmeter under en vinkel på 20°. Som måleverdi for glanshold tjente den tid inntil prøvens glans var sunket til 25% av maksimalglansen, sammenlignet til den tilsvarende verdi for s tandardpigmente r.
I det følgende skal fremgangsmåtennifølge oppfinnelsen forklares nærmere.
Eksempel 1
5 kg av et etter kloridprosessen fremstilt rutilpigment ble deigdannet under tilsetning av natronlut, natrium-metafosfat og en blanding av mono- og diisopropanolamin som dispergeringshjelpemiddel i avsaltet vann og underkastet en times perlemaling. Ved ytterligere tilsetning av avsaltet vann ble det fremstilt en 2 0 vekt%-ig titandioksyd-holdig suspensjon med en pH-verdi på 9 og oppvarmet for etterbehandling ved 6 0°C.
Under kraftig omrøring og konstantholding av temperaturen ble det til suspensjonen ifølge oppfinnelsen satt 1 vekt% Zr02, referert til anvendt pigment, som vandig oppløsning av et zirkoniumkarbonatkompleks av ammonium med et innhold av 50 g ZrC^/l og en pH-verdi på ca. 9 iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 30 minutter. Suspensjonens pH-verdi endret seg derved ikke.
Etter å ha tilsatt konsentrert natronlut iløpet av
15 minutter i pigmentsuspensjonen foregikk tilsetningen av 3,8 vekt% SiC^, referert til pigment, tilsvarende en vannglass-oppløsning med et innhold på 36 0 g Si02/1 iløpet av 6 0 minutter og etteromrøringstid på 90 minutter. Suspensjonens pH-verdi lå deretter ved 12. Deretter fulgte tilsetningen av en aluminiumsulf atoppløsning med et innhold på 106 g Al20.j/1 iløpet av 180 minutter inntil suspensjonens pH-verdi nådde 7, tilsvarende en utfelling på 3,7 vekt% Al-jO^, referert til anvendt pigment. Etter en etteromrøringstid på 6 0 minutter ble suspensjonen filtrert og det isolerte pigment gjentatt vasket med avsaltet vann, tørket 12 timer ved 150-180°C i et tørkeskap og deretter mikronisert i en dampstrålemølle.
Eksempel 2 (sammenligningseksempel)
Det samme rutilpigment som i Eks. 1 ble for sammen-ligningsformål som omtalt i Eks. 1 forberedt til etterbehandling. Etterbehandlingen foregikk som følger: Under kraftig omrøring og konstantholding av temperaturen ble det til suspensjonen satt 1 vekt% Ti02 som titanylsul-fatoppløsning med et innhold av 250 g Ti02/1, referert til anvendt pigment iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 3 0 minutter.
Suspensjonens pH-verdi falt da til ca. 1.
Deretter fulgte hver gang referert til anvendt pigment, tilsetning av en 3,8 vekt% Si02 tilsvarende mengde av en Na-vann-glassoppløsning med et innhold på 360 g Si02/1 iløpet av 15 minutter med en etteromrøringstid på 6 0 minutter, innstilling av pH-verdien med natronlut til 7,0 iløpet av 15 minutter, ifylling av natronlut iløpet av 15 minutter med en etteromrøringstid på 6 0 minutter og tilsetning av 4,1 vekt% A1203 av en vandig aluminiumsulfatoppløs-ning med et innhold på 106 g Al-jO^/l iløpet av 15 minutter.
Natronlutifyllingen var dermed beregnet således at pigmentsuspensjonen ved slutten av tilføringen av Al2 (SO^)^-opp-løsningen har en pH-verdi på ca. 8. Etter en etteromrøringstid på 120 minutter ble suspensjonen filtrert og det isolerte pigment opparbeidet som angitt i Eks. 1.
Eksempel 3 (sammenligningseksempel)
Det samme rutilpigment som i Eks. 1 og 2 etter-behandlet med de samme mengder av etterbehandlingsstoffer som omtalt i Eks. 2, ble bare i stedet for 1 vekt% TiO-, fra en titanyl-sulfatoppløsning påfylt 1 vekt% Zr02 fra en zirkonylkloridoppløs-ning med et innhold på 100 g Zr02/1 referert til anvendt pigment. Forøvrig ble utfellingsrekkefølgene, utfellingstidene, pH-området og etteromrøringstidene overtatt uforandret som angitt i Eks. 2.
Tilsetningene tilsvarte således 1% Zr02, 3,8% Si02
og 4,1% Al203, hver gang referert til anvendt pigment.
Opparbeidelsen av pigmentet foregikk som angitt i Eks. 1.
Eksempel 4 (sammenligningseksempel)
Det samme rutilpigment som i Eks. 1 til 3 ble forberedt til etterbehandling som angitt i Eks. 1.
Etter ifylling av konsentrert natronlut ble pigmentsuspensjonen blandet med til en 3 vekt%-ig Si02 svarende mengde Na-vannglassoppløsning av et innhold på 360 g Si02/1 iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 15 minutter. Suspensjonens pH-verdi lå deretter ved 12. Deretter foregikk tilsetningen av en alumi- < niumsulfatoppløsning med et innhold på 106 g Al20.j/1 iløpet av 6 0 minutter inntil suspensjonens pH-verdi nådde 7, tilsvarende en utfelling på 3 vekt% Al20-j, referert til anvendt pigment. Etter en etteromrøringstid på 6 0 min. ble den nettopp omtalte tilsetning åv etterbehandlingskjemikalier gjentatt i samme rekkefølge uten i mellomtiden å isolere det forbehandlede pigment, altså etter natronlut-tilsetning på ny 3 vekt% Si02 som Na-vannglassoppløsning og deretter 2,5 vekt% Al203 som aluminiumsulfatoppløsning inntil nøytral reaksjon. Etter 6 0 minutters etteromrøringstid foregikk opparbeidelsen av pigmentet som angitt i Eks. 1.
Eksempel 5
Det samme rutilpigment som i de ovennevnte eksempler ble foreberedt til etterbehandling tilsvarende Eks. 1.
Til den alkalisk reagerende pigmentsuspensjon ble det under kraftig omrøring og konstantholding av temperaturen ifølge oppfinnelsen tilsatt 1 vekt% Zr02 referert til anvendt pigment,
som vandig oppløsning av et zirkoniumkarbonatkompleks av natrium med et innhold på 71 g Zr02/1 og en pH-verdi på 9 iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 30 minutter. Suspensjonens pH-verdi endret seg derved ikke.
Etter tilsetning av konsentrert natronlut iløpet av
15 minutter i pigmentsuspensjonen, foregikk tilsetning av en til en 3-vekt%-ig Si02, referert til anvendt pigment, tilsvarende mengde vannglassoppløsning med et innhold av 360 g Si02/1 iløpet av 60 minutter og en etteromrøringstid på 9 0 minutter. Suspensjonens pH-verdi lå deretter ved 12. Deretter foregikk tilsetning av en aluminiumsulf atoppløsning med et innhold på 106 g Al20.j/1 iløpet av 180 minutter inntil suspensjonens pH-verdi nådde 7, tilsvarende en utfelling av 3,7 % A^O^, referert til anvendt pigment. Etter en etteromrøringstid på 6 0 minutter ble pigmentet opparbeidet som angitt i Eks. 1.
De ifølge eksemplene 1-5 fremstilte produkter ble som omtalt ovenfor undersøkt med hensyn til kritningsbestandighet og glanshold. Resultatene er sammenstilt i følgende tabell.
2)
<2>) P røve ( tid til glansfall til 25% av maksimalglansen)
Standard (tid til glansfall til 25% av maksimalglansen)
Fra de i tabellen oppstilte resultater sees tydelig at etterbehandlingsfremgangsmåter, hvor det på grunn av tilsetning av sterkt surt reagerende saltoppløsninger i en alkalisk pigmentsuspensjon for tidlig kommer til en pigmentfnokning, og hvor det ikke foregår noen homogen utfelling av etterbehåndlingsstoffene fra alkalisk oppløsning, gir dårligere produkter med hensyn til kritningsbestandighet og glanshold, enn etterbehandlingsfremgangsmåter hvor pigmentene omgis homogent med tette sjikt av etter-behåndlingsstof fer, og hvor pigmentfnokningen først opptrer mot slutten av etterbehandlingen (Eks. 4).
Videre vises at ved en etterbehandling under anvendelse " av zirkonylkloridoppløsninger oppnås en viss forbedring av kritningsbestandighet og glanshold, (eks. 3), når det gåes frem etter felleskjerna i Eks. 2. Forbedringen er imidlertid bare liten, således at den hverken berettiger det tekniske arbeide eller omkost-ningene for zirkonylsaltoppløsningen.
I motsetning hertil oppnås overraskende en tydelig forbedring av kritningsbestandighet og glanshold av titandioksyd-pigmenter når, ifølge oppfinnelsen alkaliske, eventuelt i og for seg kjente dispergeringshjelpemiddelholdige titandioksyd-pigmentsuspensjoner, hvori pigmentpartiklene foreligger i godt dispergerbar tilstand før nøytralgjøring ved hjelp av surt reagerende forbindelser av titan, aluminium, silicium, eller fosfor, og over tilsetning av alkalisk reagerende vandige oppløsninger av en silicium- og/eller en aluminiumforbindelse langsomt blandes med en alkalisk reagerende vandig oppløsning av zirkoniumkarbonatkompleks av alkalimetaller eller ammonium (Eks. 1 og 5).
I det følgende er det angitt ytterligere eksempler
for gjennomføring av etterbehandlingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen .
Eksempel 6
Et etter sulfat-fremgangsmåten dannet rutilpigment
ble forberedt til etterbehandling som i Eks. 1.
Til den alkaliske pigmentsuspensjon ble det under kraftig omrøring ved 60°C satt 1 vekt% Zr02, referert til anvendt pigment, som vandig oppløsning av det i Eks. 5 angitte zirkoniumkarbonatkompleks iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 30 minutter. Suspensjonens pH-verdi forble derved uendret.
Deretter foregikk tilsetning av til en 3 vekt-% Al-jO^ referert til anvendt pigment svarende mengde av en natriumaluminat-oppløsning med et innhold på 340 g A^O^/l, iløpet av 180 minutter og en etteromrøringstid på 6 0 minutter (pH ca. 12), samt etter-følgende tilbakestilling av pH-verdien med 15 %-ig svovelsyre iløpet av 180 minutter til pH 7,5.
Pigmentets opparbeidelse foregikk tilsvarende Eks. 1.
Eksempel 7
Et etter sulfatprosessen dannet rutilpigment ble forberedt til etterbehandling som i Eks. 1.
Til den alkaliske pigmentsuspensjon ble det under kraftig omrøring ved 6 0°C satt 1 vekt% Zr02, referert til anvendt pigment, som vandig oppløsning av det i Eks. 5 omtalte zirkoniumkarbonatkompleks iløpet av 15 minutter og etteromrørt i 30 minutter. Suspensjonens pH-verdi forble derved uendret. Deretter foregikk tilsetningen av 2,5 vekt% Si02, referert til anvendt pigment som vannglassoppløsning med 360 g SiC>2/l iløpet av 15 minutter og en etteromrøringstid på 6 0 minutter, av 2,5 vekt% A^O-j, referert til anvendt pigment, som natriumaluminatoppløsning med 340 g A^O^/l iløpet av 90 minutter og en etteromrøringstid på 60 minutter, samt av 1 vekt% P2°5 av 10%-i9 fosforsyreoppløsning og 1 vekt% Ti02, hver gang referert til anvendt pigment i form av en vandig TiCl^-oppløsning med 165 g Ti02/1, i løpet av 60 minutter. Etter en omrøringstid på 60 minutter ble pigmentet opparbeidet tilsvarende eks. 1.
De ifølge eks. 6 og 7 fremstilte pigmenter har en god kritningsbestandighet og glanshold.

Claims (4)

  1. Fremgangsmåte til fremstilling av titandioksydpigmenter med- forbedret kritningsbestandighet og glanshold ved omhylling med oksyder av zirkonium, silisium og/eller aluminium og eventuelt titan, karakterisert'ved at zirkonium tilsettes i form av en vandig alkalisk oppløsning av et zirkoniumkarbonatkompleks av et alkalimetall eller ammonium til en vandig alkalisk titandioksydpigmentsuspensjon, hvoretter tilsettes en alkalisk reagerende vandig oppløsning av minst en forbindelse av silisium og aluminium, og en langsom utfelling foretas ved tilsetning av en vandig oppløsning av surt reagerende forbindelser av titan og/eller aluminium og/eller silisium og eventuelt fosfor.
  2. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den vandige zirkonium-karbonatkompleksoppløsning tilsettes med en pH-verdi større enn 8,5, i mengder på 0,2-5 vekt-%, beregnet som Zr02, og referert til anvendt pigment.
  3. 3. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-2, karakterisert ved at 0,5-10 vekt-% Si02 og/eller 0,5-10 vekt-% Al20.j, hver gang referert til anvendt titandioksydpigment, utfelles som oksyd og/eller hydroksyd.
  4. 4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at 0,1-5 vekt-% Ti02, referert til anvendt pigment, utfelles som oksyd og/eller hydroksyd.
NO792548A 1978-08-16 1979-08-02 Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold NO151829C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782835880 DE2835880A1 (de) 1978-08-16 1978-08-16 Verfahren zur herstellung von titandioxidpigmenten mit hoher wetterbestaendigkeit

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO792548L NO792548L (no) 1980-02-19
NO151829B true NO151829B (no) 1985-03-04
NO151829C NO151829C (no) 1985-06-12

Family

ID=6047169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO792548A NO151829C (no) 1978-08-16 1979-08-02 Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4328040A (no)
EP (1) EP0008101B1 (no)
JP (1) JPS5529577A (no)
BR (1) BR7905229A (no)
CA (1) CA1128256A (no)
DE (2) DE2835880A1 (no)
ES (1) ES483372A1 (no)
FI (1) FI66417C (no)
NO (1) NO151829C (no)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5937305B2 (ja) * 1980-11-18 1984-09-08 石原産業株式会社 二酸化チタン顔料
JPS57135436A (en) * 1981-02-14 1982-08-21 Sony Corp Magnetic recording medium
GB2108097B (en) * 1981-10-30 1985-01-03 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
GB2108098B (en) * 1981-10-30 1985-03-20 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
US4416699A (en) * 1982-01-21 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Alumina coated TiO2
JPS6279841A (ja) * 1985-10-02 1987-04-13 Teikoku Kako Kk 無機球状体の製造方法
EP0233975B1 (de) * 1986-02-27 1989-10-18 KRONOS TITAN-Gesellschaft mbH Verfahren zur Verbesserung von Titandioxid-Pigmenten durch eine Nachbehandlung
JPH01264932A (ja) * 1988-04-15 1989-10-23 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 顔料性針状二酸化チタン及びその製造方法
JP2686103B2 (ja) * 1988-08-05 1997-12-08 触媒化成工業株式会社 ジルコニア系複合ゾル
GB8904490D0 (en) * 1989-02-28 1989-04-12 Boots Co Plc Sunscreen compositions
US5453267A (en) * 1989-02-28 1995-09-26 Boots Company Plc Sunscreen compositions
FI85871C (fi) * 1989-06-26 1992-06-10 Kemira Oy Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment.
JPH0773671B2 (ja) * 1990-01-29 1995-08-09 三菱マテリアル株式会社 セラミックス複合粉末及びその製造方法
US5203916A (en) * 1992-04-10 1993-04-20 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigment and method of preparation
US5989516A (en) * 1994-12-13 1999-11-23 Toda Kogyo Corporation Spindle-shaped geothite particles
US5645652A (en) * 1994-12-13 1997-07-08 Toda Kogyo Corporation Spindle-shaped magnetic iron-based alloy particles containing cobalt and iron as the main ingredients and process for producing the same
US5730796A (en) * 1995-06-01 1998-03-24 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same
JP3643144B2 (ja) * 1995-08-04 2005-04-27 メルク株式会社 新規な真珠光沢顔料およびその製造方法
JPH0971750A (ja) * 1995-09-06 1997-03-18 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板
US6342099B1 (en) * 2000-05-01 2002-01-29 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use
US6656261B2 (en) * 2001-03-09 2003-12-02 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Titanium dioxide pigments with improved gloss and/or durability
DE102004037272B4 (de) * 2004-07-31 2007-10-04 Kronos International, Inc. Verfahren zur Nachbehandlung von Titandioxid-Pigmenten
DE102004037271A1 (de) * 2004-07-31 2006-03-23 Kronos International, Inc. Witterungsstabiles Titandioxid-Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung
US7238231B1 (en) * 2006-11-16 2007-07-03 Tronox Llc Process for manufacturing zirconia-treated titanium dioxide pigments
WO2008118827A1 (en) 2007-03-23 2008-10-02 World Minerals, Inc. Metal compound coated particulate mineral materials, methods of making them, and uses thereof
US8951607B2 (en) * 2007-05-03 2015-02-10 Tronox, Llc Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments
CN102770375B (zh) 2010-02-22 2015-05-13 堺化学工业株式会社 复合颗粒及其制造方法
WO2014104225A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 三井化学株式会社 表面被覆粒子およびその用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2284772A (en) * 1940-08-30 1942-06-02 Du Pont Production of improved titanium pigments
US2387534A (en) * 1941-05-10 1945-10-23 Du Pont Production of improved titanium pigments
BE624158A (no) * 1961-10-31 1900-01-01
BE637952A (no) * 1962-10-05
FR1400378A (fr) * 1962-11-20 1965-05-28 British Titan Products Procédé de traitement de bioxyde de titane
US3383231A (en) * 1964-03-20 1968-05-14 American Potash & Chem Corp Process of treating pigmentary tio2
FR1426766A (fr) * 1964-03-20 1966-01-28 American Potash & Chem Corp Perfectionnements aux pigments de bioxyde de titane
GB1368601A (en) * 1971-12-20 1974-10-02 Laporte Industries Ltd Treatment of titanium dioxide pigments
DE2223524A1 (de) * 1972-05-13 1973-11-22 Kronos Titan Gmbh Verfahren zur herstellung eines titandioxid-pigmentes mit erhoehter witterungsbestaendigkeit
DE2255826C3 (de) * 1972-11-15 1980-10-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herstellung von nicht nachcalcinierten Titandioxidpigmenten mit hoher Vergrauungsstabilität für Harzkompositionen
JPS532164A (en) * 1976-06-28 1978-01-10 Niwa Reiki Kougiyou Kk Flexible decorative laminated board for furnitures
US4075031A (en) * 1976-09-30 1978-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica

Also Published As

Publication number Publication date
EP0008101B1 (de) 1982-05-12
FI792522A (fi) 1980-02-17
NO151829C (no) 1985-06-12
FI66417B (fi) 1984-06-29
ES483372A1 (es) 1980-04-16
DE2835880A1 (de) 1980-02-28
JPH032914B2 (no) 1991-01-17
NO792548L (no) 1980-02-19
US4328040A (en) 1982-05-04
FI66417C (fi) 1984-10-10
BR7905229A (pt) 1980-05-06
EP0008101A1 (de) 1980-02-20
CA1128256A (en) 1982-07-27
JPS5529577A (en) 1980-03-01
DE2962811D1 (en) 1982-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO151829B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av titandioksydpigmenter med forbedret kritningsbestandighet og glanshold
RU2458094C2 (ru) Пигмент на основе диоксида титана и способ его получения
US5976237A (en) Pigment process for durable pigments
AU2008248294B2 (en) Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments
US4494993A (en) Nacreous pigments, their preparation and use
US4537636A (en) Process for the preparation of nacreous pigments with improved gloss properties, products thereof, and compositions using said pigments
FI85871B (fi) Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment.
KR960004637B1 (ko) 세륨 양이온, 선택된 산 음이온과 알루미나로 피복된 이산화 티탄 안료
EP1373413A1 (en) Improved method for manufacturing high opacity, durable pigment
AU2002250084A1 (en) Improved Method for Manufacturing High Opacity, Durable Pigment
KR20070039111A (ko) 이산화티탄 안료의 후처리방법
AU681712B2 (en) Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same
EP2178798A2 (en) Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product
KR960004636B1 (ko) 보리아-개조 실리카로 피복된 이산화 티탄 안료
AU661582B2 (en) Composite pigmentary material
JPH1111948A (ja) 安定なアナターゼ型二酸化チタン
JPS6149250B2 (no)
US3503772A (en) Sio2-zno treated tio2 pigments for paper laminates
AU611065B2 (en) Opacifying agent and its preparation
EP1404764B1 (en) Photostable rutile titanium dioxide
JPH07188580A (ja) 酸化チタン顔料