NO147381B - Fremgangsmaate for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol. Download PDFInfo
- Publication number
- NO147381B NO147381B NO772809A NO772809A NO147381B NO 147381 B NO147381 B NO 147381B NO 772809 A NO772809 A NO 772809A NO 772809 A NO772809 A NO 772809A NO 147381 B NO147381 B NO 147381B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- butylphenol
- mixture
- phenol
- tert
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 28
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 18
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår det petrokjemiske og kjemiske område og mer spesielt fremgangsmåter for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol som kan benyttes ved fremstilling av stabi-liseringsmidler for polymerstoff.
Kjent i teknikkens stand er en fremgangsmåte for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol ved hjelp av alkylering av fenol med ren isobuten i nævær av en katalysator f. eks. aluminium opp-løst i fenol.
Ved denne fremgangsmåte oppnås orto-tert.-butylfenol og 65-7o mol-% 2,6-ditert.-butylfenol. Denne fremgangsmåte har den mangel som ligger i de høye omkostninger for den anvendte rene isobuten som gjenvinnes fra isobutenholdige hydrokarboner ved spesielle sofistikerte fremgangsmåter.
Kjent i teknikken stand er videre alkylering av fenol med normal butener ved en temperatur på 140-240°C i nærvær av en katalysator, aluminium oppløst i fenol. Ved en temperatur på 150°C er utbyttet av 2-sek.-butylfenol 27,5 mol-% (jfr. DE-OS 2.333. 745) .
Ytterligere er det kjent en fremgangsmåte for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol i blanding med 2-tert.-butylfenol. Alkylering av fenol gjennomføres med en blanding av isomere butener inneholdende omtrent 50 mol-% isobuten i nærvær av en katalysator, aluminium oppløst i fenol, og ved en temperatur innen området 70 - 250°C, fortrinnsvis fra 90 - 130°C.
Denne fremgangsmåte har den mangel som ligger i dannelsen av et biprodukt, 2-sek.-butylfenol, i en konsentrasjon som avhenger av innholdet av isobuten i utgangsblandingen av de isomere butener .
I tabell 1 er det angitt data som viser selektiviteten for alkyleringsprosessen avhengig av utgangsstoffet og sluttinn-holdet av isobuten i blandingen av isomere butener.
Det fremgår av tabellen at jo høyere omdanningen av isobuten er, jo større er mengden av biproduktet, nemlig 2-sek.-butylfenol. Nærværet av dette biprodukt resulterer i at isobuten innehold i blandingen av isomere butener kun partielt benyttes, noe som er økonomisk lite effektivt. Det er umulig totalt å gjenvinne isobuten med høy selektivitet fra prosessen. Etter alkyleringsprosessen gjenblir normal-butenet inneholdende 20,4 mol-% isobuten, en blanding som ikke finner noen vesentlig anvendelse.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er å overvinne de ovenfor angitte mangler ved fremgangsmåtene ifølge teknikkens stand.
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot en fremgangsmåte for fremstilling av 2,6-ditert-butylfenoler, d.v.s. betingelser ved en slik prosess som gjør det mulig å oppnå en høy omdann-ing av isobuten samtidig med en reduksjon av utbyttet av biprodukter .
Dette oppnås ved en fremgangsmåte for å fremstille 2,6-ditert.-butylfenol ved alkylering av fenol med en blanding av isomere butener i nærvær av en katalysator i form av aluminium oppløst i fenol ved oppvarming, der denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man gjennomfører alkyleringen av fenol i nærvær av 20-50 mol-% monotert.-butylfenol mens man progressivt reduserer prosesstemperaturen fra 120 til 50°C med synkende konsentrasjon av isobuten i en blanding av isomere butener fra 80 til 1,5 mol-%.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres på følgende måte.
Ved alkyleringen av fenol med en blanding av isomere butener avhenger dannelsesgraden for 2-sek.-butylfenol av alky-leringsgraden av fenol med isobuten. Ved øking av alkyler-ingsgraden av fenol opptrer det en samtidig reduksjon av alkyleringshastigheten både med isobuten og normal-butener. Imidlertid avtar alkyleringshastigheten for fenol med normal-butener vesentlig hurtigere enn med isobuten, noe som fremgår av den følgende tabell, der den relative alkylerings-hastighet for ren, 100%ig fenol med isobuten og n-butener er satt lik 1,0.
Slik det fremgår av tabell 2 er det for å øke alkylerings-graden for fenol nødvendig å tilsette monotert.-butylfenol i en slik mengde at konsentrasjonen av utgangsfenolen ikke overskrider 80 mol-%. Det er foretrukket å gjennomføre alkyleringen av fenol i nærvær av 20 til 50 mol-% monotert.-butylfenol.
Den relative alkyleringshastigheten for fenol med isobuten og normal-butenene er sterkt påvirket av temperaturen for alkyleringsprosessen. Med økende reaksjonstemperatur økes forholdet for alkyleringshastighetskonstanter for fenol med normal-butener og isobuten og således økes innholdet av 2-sek.-butylfenol i reaksjonsproduktene. Virkningen av temperaturen på forholdet mellom hastighetskonstantene for alkyleringen av fenol med normal-butener og isobutener vises i tabell 3 nedenfor.
Den høyeste mengde av 2-sek.-butylfenol dannes ved lave konsentrasjoner (under 5 mol-%) isobuten i blandingen av isomere butener, hvorfor i dette tilfelle temperaturen for alkylerings reaksjonen bør reduseres maksimalt. For å sikre at reaksjons-tiden ikke blir for lang ved en høyere konsentrasjon av isobuten i blandingen av isomere butener bør temperaturen være høy ved høye konsentrasjoner av isobuten. Tatt i betraktning det faktum at det maksimale utbytte av 2,6-ditert.-butylfenol noteres ved en temperatur på ikke mer enn 120°C, er det uønsk-et å starte alkyleringsprosessen ved en høyere temperatur.
For å fremstille 2,6-ditert.-butylfenol ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fremstilles en katalysator for alkyleringsprosessen, d.v.s. aluminium oppløst i fenol, på en hvilken som helst konvensjonell måte.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvisning til
den ledsagende tegning.
Til den smeltede utgangsfenol inneholdende den ovenfor angitte katalysator tilsettes monotert.-butylfenol og denne blanding mates via en rørlinje 1 til den øvre del av en reaktor 2. Konsentrasjonen av fenol i blandingen bør ikke overskride 80 mol-%.
Reaktoren oppdeles i tre soner i det tilfelle der utgangsfenolen mates til reaktoren i en konsentrasjon over 80 mol-%. Monotert. butylfenol slik det dannes under alkyleringsprosessen pumpes fra sone 3 eller 4 ved hjelp av en pumpe 5 til en rørlinje 6 for blanding med utgangsfenol slik at konsentrasjonen av fenol ved inntaket av reaktoren ikke overskrider 8 0 mol-%. En blanding av isomere butener tilmåtes via en rørledning 7 til reaktoren 2. Ved reduksjon av konsentrasjonen av isobuten fra 80 mol-% til 1,5 mol-% i blandingen av isomere butener blir temperaturen i reaktoren variert fra 120°C i den lavere del av reaktoren til 50°C i den øvre del av reaktoren. En blanding av normal-butener inneholdende 2 til 5 mol-% isobuten slippes ut fra den øvre del av reaktoren via en rørledning 8. Fra den lavere del av reaktoren slippes det ut en blanding av tert.-butylfenoler via en rørledning 9 hvorfra 2,6-ditert.-butylfenol separeres ved rektifisering etter destruksjon av katalysatoren med vann.
På grunn av de valgte prosessbetingelser sikres en høy om-danning av isobuten sammenlignet med fremgangsmåten ifølge teknikkens stand for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol uten imidlertid å forringe kvaliteten av sluttproduktet. Videre er mengden av dannede biprodukter 2 til 3 ganger mindre enn ifølge teknikkens stand for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol. Normalbutener forblir igjen etter alkyleringen av fenol og disse inneholder under 5 mol-% isobuten og denne blanding finner en utstrakt kommersiell anvendelse for fremstilling av butadien, metyletylketon og andre produkter.
Oppfinnelsen skal illustreres nærmere ved de følgende eksempler.
Eksempel 1.
Til 40 g fenol oppløses 0,7 g metallisk aluminium ved en temperatur på 160°C, oppløsningen avkjøles til 100°C og det tilsettes 62 g av en fraksjon av 2-tert.-butylfenol med følgende sammensetning i mol-%: 96,7% 2-tert.-butylfenol, 2,4% fenol, 0,9% 2,6-ditert.-butylfenol. Den resulterende blanding avkjøles til en temperatur på 50°C og mates til den øvre del av en motstrømsreaktor. Til den lavere del av reaktoren mates 155 g av en blanding av isomere butener inneholdende 78 mol-% isobuten. Etter hvert som konsentrasjonen av isobuten i blandingen reduseres i blandingen av butenene reduseres temperaturen i reaktoren fra 120°C i den lavere del av reaktoren til 50°C i den øvre del av reaktoren. Fra den øvre del av reaktoren slippes det ut en blanding av isomere butener inneholdende 2 mol-% isobuten. Fra bunndelen av reaktoren slippes det ut 225 g av en blanding av alkylfenoler med følgende sammensetning i mol-%: 0,3% tert.-butylfenyleter, 0,4% fenol, 23,1% 2-tert.-butylfenol, 0,2% 2-sek.-butylfenol, 0,2% 4-tert. butylfenol, 61,5% 2,6-ditert. butylfenol, 6,0% 2,4-ditert. butylfenol og 8,3% 2,4,6-tritert. butylfenol.
Etter destruksjon av katalysatoren med vann gjenvinnes 145 g 2,6-ditert. butylfenol fra blandingen av alkylfenoler ved rektifisering. Utbyttet tilsvarer 61 mol-%.
Ved lav ekstraksjon av isobutylen fra blandingen av isomere butener på ned til 2% er utbyttet av 2-sek.-butylfenol 0,3 mol-%, beregnet på sluttproduktet 2-ditert.butylfenol.
Eksempel 2.
I 64,3 g fenol oppløses 1,1 g aluminium ved en temperatur på 160°C, oppløsningen avkjøles til 100°Crog det tilsettes 26,7 g 2-tert. butylfenol. Blandingen avkjøles til en temperatur på 50°C og innføres til tippseksjonen av en motstrømsreaktor. Til bunnseksjonen av reaktoren mates 250 g av en blanding av isomere butener inneholdende 50 vekt-% isobuten. Etter hvert som konsentrasjonen av isobuten i blandingen av isomere butener reduseres, reduseres også temperaturen i reaktoren fra 120°C i bunndelen til 50°C i den øvre del av reaktoren. Fra nevnte øvre del av reaktoren slippes det ut en blanding av isomere butener inneholdende 1,7 mol-% isobuten. Fra bunndelen av reaktoren slippes det ut 234 g av en blanding av alkylfenoler med følgende sammensetning i mol-%: 0,4% tert. butylfenyleter, 0,5% fenol, 21,1% 2-tert. butylfenol, 0,2% 4-tert. butylfenol, 0,2% 2-sek.butylfenol, 65,0% 2,6-ditert. butylfenol, 5,0% 2,4-ditert. butylfenol og 7,6% 2,4,6-tritert. butylfenol.
Etter nedbrytning av katalysatoren med vann gjenvinnes 159 g 2,6-ditert. butylfenol fra blandingen av alkylfenoler ved rektifisering. Utbyttet er 65 mol-%.
Eksempel 3.
62 g fenol oppvarmes til 100°C hvortil det i en strøm" av tørr nitrogen nettes 5,6 ml triisobutylaluminium og 43,5 g 2-tert. butylfenol. Blandingen avkjøles til 50°C og tilføres til den øvre del av en motstrømsreaktor. Til bunndelen av reaktoren mates 255 g av en blanding av isomere butener inneholdende 45 mol-% isobuten. Alkyleringsreaksjonen gjennomføres videre under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1.
Fra den øvre del av reaktoren slippes det ut en blanding av isomere butener inneholdende 1,5 mol-% isobuten. Fra bunndelen slippes det ut en blanding i en mengde på 220 g av alkylfenoler med følgende sammensetning i mol-%: 0,2% tert.-butylfenyleter, 0,8% fenol, 23,6% 2-tert.-butylfenol, 0,4% 4-tert.-butylfenol, 0,2% 2-sek.-butylfenol, 61,8% 2,6-ditert. butylfenol, 5,2% 2,4-ditert.-butylfenol og 7,8% 2,4,6-tritert. butylfenol, 5,2% 2,4-ditert.-butylfenol og 7,8% 2,4,6-tritert. butylfenol. Etter destruksjon av katalysatoren med vann gjenvinnes 142 g 2,6-ditert.-butylfenol fra blandingen ved rektifisering. Utbyttet er 65 mol-%.
Eksempel 4.
Til 53 g fenol tilsettes 55 g 4-tert.-butylfenol. Blandingen oppvarmes til 100°C og i en strøm av tørr nitrogen tilsettes 5,0 g triisobutylaluminium hvoretter blandingen avkjøles til 50°C og mates til den øvre del av en motstrømsreaktor. Til bunndelen av reaktoren mates det 286 g av en blanding av isomere butener inneholdende 45 vekt-% isobuten. Alkyleringsreaksjonen gjennomføres videre under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1.
Fra toppdelen av reaktoren slippes det ut en blanding av isomere butener inneholdende 2,6 mol-% isobuten. Fra bunndelen av reaktoren slippes det ut 235 g av en blanding av alkylfenoler med følgende sammensetning i mol-%: 0,6% tert.-butylfenyleter, 0,4% fenol, 20,5% 2-tert.-butylfenol, 0,2% 2-sek.-butylfenol, 19,2% 4-tert.-butylfenol, 28,0% 2,6-ditert.-butylfenol, 15,1% 2,4-ditert.-butylfenol og 16,0% 2,4,6-tritert .-butylfenol.
Etter destruksjon av katalysatoren med vann gjennvinnes 153 g 2,6-ditert.butylfenol ved rektifisering. Utbyttet er 65 mol-%.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol ved alkylering av fenol med en blanding av isomere butener i nærvær av en katalysator i form av aluminium oppløst i fenol ved oppvarming, fulgt av isolering av det ønskede produkt, karakterisert ved at alkyleringen av fenol gjennomføres i nærvær av 20 til 50 mol-% monotert . -butylf enol under gradvis reduksjon av prosesstemperaturen fra 120 til 50°C og reduksjon av konsentrasjonen av isobutylen i blandingen av isomere butener fra 80 mol-% til 1,5 mol-%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762409070A SU783297A1 (ru) | 1976-08-11 | 1976-08-11 | Способ получени 2,6-ди-третбутилфенола |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772809L NO772809L (no) | 1978-02-14 |
| NO147381B true NO147381B (no) | 1982-12-20 |
| NO147381C NO147381C (no) | 1983-04-06 |
Family
ID=20678705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772809A NO147381C (no) | 1976-08-11 | 1977-08-10 | Fremgangsmaate for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4122289A (no) |
| JP (1) | JPS5340729A (no) |
| AT (1) | AT352698B (no) |
| BR (1) | BR7705317A (no) |
| CA (1) | CA1097376A (no) |
| CH (1) | CH631954A5 (no) |
| DE (1) | DE2736059C3 (no) |
| DK (1) | DK147361B (no) |
| FI (1) | FI772407A (no) |
| FR (1) | FR2361323A1 (no) |
| GB (1) | GB1526658A (no) |
| IE (1) | IE45330B1 (no) |
| IT (1) | IT1117958B (no) |
| NL (1) | NL170132C (no) |
| NO (1) | NO147381C (no) |
| PT (1) | PT66908B (no) |
| SE (1) | SE425730B (no) |
| SU (1) | SU783297A1 (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118739A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | オルトアルキルフエノ−ルの製法 |
| US4870216A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| US4870215A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| TWI624450B (zh) * | 2009-12-04 | 2018-05-21 | Ｓｉ集團股份有限公司 | 從ｃ萃餘物之物流製造三級丁基酚之方法 |
| KR20180053301A (ko) * | 2015-09-11 | 2018-05-21 | 바스프 에스이 | 페놀의 알킬화 방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2831898A (en) * | 1954-04-29 | 1958-04-22 | Ethyl Corp | Phenol alkylation process |
| DE1233588B (de) * | 1958-05-13 | 1967-02-02 | Bayer Ag | Alterungsschutzmittel fuer natuerlichen Kautschuk |
| US3032595A (en) * | 1958-07-10 | 1962-05-01 | Consolidation Coal Co | Ortho-alkylation of phenols |
| GB1062298A (en) * | 1965-02-19 | 1967-03-22 | Ici Ltd | Process for the alkylation of phenol |
| GB1229480A (no) * | 1967-11-20 | 1971-04-21 |
-
1976
- 1976-08-11 SU SU762409070A patent/SU783297A1/ru active
-
1977
- 1977-08-02 SE SE7708824A patent/SE425730B/xx unknown
- 1977-08-05 US US05/822,376 patent/US4122289A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-08 AT AT579377A patent/AT352698B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-09 CH CH976777A patent/CH631954A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-10 DE DE2736059A patent/DE2736059C3/de not_active Expired
- 1977-08-10 GB GB33496/77A patent/GB1526658A/en not_active Expired
- 1977-08-10 NL NLAANVRAGE7708797,A patent/NL170132C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-10 CA CA284,658A patent/CA1097376A/en not_active Expired
- 1977-08-10 FR FR7724644A patent/FR2361323A1/fr active Granted
- 1977-08-10 FI FI772407A patent/FI772407A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-08-10 PT PT66908A patent/PT66908B/pt unknown
- 1977-08-10 IE IE1670/77A patent/IE45330B1/en unknown
- 1977-08-10 NO NO772809A patent/NO147381C/no unknown
- 1977-08-10 IT IT41666/77A patent/IT1117958B/it active
- 1977-08-10 DK DK356177AA patent/DK147361B/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-11 JP JP9562477A patent/JPS5340729A/ja active Granted
- 1977-08-11 BR BR7705317A patent/BR7705317A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5443488B2 (no) | 1979-12-20 |
| FI772407A (no) | 1978-02-12 |
| IE45330B1 (en) | 1982-07-28 |
| SE425730B (sv) | 1982-11-01 |
| SU783297A1 (ru) | 1980-11-30 |
| CA1097376A (en) | 1981-03-10 |
| NL7708797A (nl) | 1978-02-14 |
| BR7705317A (pt) | 1979-03-13 |
| CH631954A5 (de) | 1982-09-15 |
| FR2361323A1 (fr) | 1978-03-10 |
| AT352698B (de) | 1979-10-10 |
| DE2736059B2 (de) | 1980-02-28 |
| PT66908A (en) | 1977-09-01 |
| NL170132B (nl) | 1982-05-03 |
| NO147381C (no) | 1983-04-06 |
| SE7708824L (sv) | 1978-02-12 |
| NO772809L (no) | 1978-02-14 |
| IT1117958B (it) | 1986-02-24 |
| US4122289A (en) | 1978-10-24 |
| GB1526658A (en) | 1978-09-27 |
| DE2736059A1 (de) | 1978-02-16 |
| DE2736059C3 (de) | 1980-10-16 |
| PT66908B (en) | 1979-02-01 |
| JPS5340729A (en) | 1978-04-13 |
| FR2361323B1 (no) | 1981-01-02 |
| NL170132C (nl) | 1982-10-01 |
| ATA579377A (de) | 1979-03-15 |
| IE45330L (en) | 1978-02-11 |
| DK356177A (da) | 1978-02-12 |
| DK147361B (da) | 1984-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0003305B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Isobuten aus Isobuten enthaltenden C4-Kohlenwasserstoffgemischen | |
| JP3099141B2 (ja) | 抽出蒸溜によるブテンとブタンとの分離方法 | |
| NL7908945A (nl) | Werkwijze voor de gelijktijdige bereiding van zuiver mtb en een nagenoeg isobuteenvrij mengsel van 4 koolstofatomen bevattende koolwaterstoffen. | |
| US2565569A (en) | Formaldehyde purification | |
| CA1052315A (en) | Process for preparing technically pure acetic acid by extractive distillation | |
| NO147381B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 2,6-ditert.-butylfenol. | |
| FR2474024A1 (fr) | Procede de production de butene-1 a partir d'une coupe c4 d'hydrocarbures | |
| KR20030014399A (ko) | 프로필렌 히드로포르밀화 생성물 및 아크릴산 및(또는)아크롤레인의 제조 방법 | |
| US3180897A (en) | Process for the production of phenols | |
| US2968682A (en) | Process for sulfuric acid extraction of tertiary olefins | |
| JP3769505B2 (ja) | 主成分の酢酸およびギ酸からなる水性混合物を分離および精製するための方法 | |
| US2322122A (en) | Method of preparing butadiene | |
| KR102358406B1 (ko) | 라피네이트-2 의 정제 방법 | |
| JPH0237898B2 (no) | ||
| Runeberg | Phenol dehydrogenations | |
| US2527824A (en) | Manufacture of xylene isomers | |
| US4018843A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| US3838019A (en) | Inhibition of polymer formation during distillation of crude vinyl acetate | |
| US3546317A (en) | Separation and polymerization of olefins | |
| US2166584A (en) | Purification of ketones | |
| US2431005A (en) | Recovery and regeneration of isobutenes | |
| JPS6230173B2 (no) | ||
| JP2884820B2 (ja) | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 | |
| US2327938A (en) | Production of phenols and olefins | |
| US1790521A (en) | Production of useful esters of organic acids and olefines |