DK147361B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol Download PDFInfo
- Publication number
- DK147361B DK147361B DK356177AA DK356177A DK147361B DK 147361 B DK147361 B DK 147361B DK 356177A A DK356177A A DK 356177AA DK 356177 A DK356177 A DK 356177A DK 147361 B DK147361 B DK 147361B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- butylphenol
- tert
- phenol
- isobutylene
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
147361
Opfindelsen vedrører en fremgangsmåde til frsnstilling af 2,6-di-tert-butyl-phenol som kan anvendes ved fremstilling af stabiliseringsmidler til polymere materialer.
Der kendes en fremgangsmåde til fremstilling af 2,6-di-tert. butylphenol ved alkylering af phenol med ren isobutylen under tilstedeværelse af en katalysator, såsom aluminium opløst i phenol. (DE-patentskrift 1137444 , stroh R., Seydel R., Hohn W., Angew. Chsn., 69, 6991, 1957).
Ved denne fremgangsmåde fås ortho-tert-butylphenol og 65-70 mol% 2,6-di-tert-butylphenol. Denne fremgangsmåde har den ulempe, at den rene isobutylen, som skal anvendes, er kostbar, idet den udvindes fra isobutylenholdige carbonhydrider ved specielle komplicerede metoder.
2 147361
Det er endvidere kendt at alkylere phenol med normale butener ved en temperatur på fra 140-240°C under tilstedeværelse af en katalysator, såsom aluminium opløst i phenol. Ved en temperatur på 150°C er udbyttet af 2-sek.butylphenol 27,5 mol% (jfr. tysk patentskrift nr. 2.333.745).
Endvidere kendes en fremgangsmåde til fremstilling af 2,6-di-tert-butylphenol i blanding med 2-tert-butylphenol. Alkylering af phenol foretages med en blanding af isomere butener indeholdende ca. 50 mol% isobutylen under tilstedeværelse af en katalysator, såsom aluminium opløst i phenol, og ved en temperatur i området fra 70 til 250°C, fortrinsvis fra 90-130°C. (US-patentskrift 2.831.898).
Denne fremgangsmåde har den ulempe, at der dannes et biprodukt, nemlig 2-sek.butylphenol i en koncentration som afhænger af indholdet af isobutylen i den som udgangsmateriale anvendte blanding af isomere butener.
I tabel 1 er anført data, som illustrerer selektiviteten af alkyleringsprocessen i afhængighed af begyndelses- og slutindholdet af isobutylen i blandingen af isomere butener.
Tabel 1
Forsøg Temperatur Isobutylenkoncentration Koncentration af slut- nr. oc i blandingen af isomere produkterne, mol% butener, mol% . „ , , 2*6-di-tert. 2-sek-bu- _butylphenol tylphenol
Begyndelse Slut 1 110 45,4 20,4 65,5 0,7 2 110 45,4 4,1 66,2 3,2
Som det fremgår af tabellen medfører en større omdannelse af isobutylen en større mængde af biproduktet 2-sek.butylphenol. Tilstedeværelse af dette biprodukt bevirker, at den isobutylen som findes i blandingen af isomere butener,kun udnyttes delvis, hvilket er uøkonomisk. Det er umuligt at udvinde isobutylen fuldstændigt med stor selektivitet for fremgangsmåden. Efter alkyleringsprocessen tilbagebliver normale butener indeholdende 20,4 mol% isobutylen som ikke finder større anvendelse.
Det er ved opfindelsen tilsigtet at afhjælpe ovennævnte ulemper ved de kendte fremgangsmåder.
Ved opfindelsen tilvejebringes en fremgangsmåde til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol under sådanne procesbetingelser, at 3 147361 det er muligt at opnå en stor omdannelse af isobutylen samtidig med, at man formindsker dannelsen af biprodukter.
Det tilsigtede opnås ved en fremgangsmåde til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol ved alkylering af phenol med en blanding af isomere butener under tilstedeværelse af en aluminiumholdig katalysator, især aluminium opløst i phenol eller triisobutylaluminium , ved opvarmning, efterfulgt af isolering af det ønskede produkt, hvilken fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at alkyleringen af phenol udføres under tilstedeværelse af 20— 50 nc>l% o- eller p-tert.butylphenol og med en gradvis sænkning af procestemperaturen fra 120til50°C og samtidig formindskelse af koncentrationen af isobutylen i blandingen af isomere butener fra 80 mol% til 1,5 mol%.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres på følgende måde.
Ved alkyleringen af phenol med en blanding af isomere butener afhænger hastigheden for dannelsen af 2-sek.butylphenol af phenolens alkyleringsgrad med isobutylen. Ved forøgelse af phenolens alkyle-ringsgrad sker der en samtidig formindskelse af alkyleringshastigheden med både isobutylen og normale butener. Imidlertid sker formindskelsen af phenolens alkyleringshastighed med normale butener væsentligt hurtigere som det fremgår af tabel 2 nedenfor.
Tabel 2
Phenolkoncentration Relativ formindskelse af hastigheden for i blandingen med alkylering af phenol_ monotert-butylphe- med isobutylen med normale butylener nol, mol%_ 100 1,0 1,0 90 0,93 0,74 80 0,86 0,43 70 0,78 0,30 60 0,70 0,21 50 0,63 0,12
Som det fremgår af tabel 2 er det, for at forøge alkylerings-graden af phenol nødvendigt at tilsætte monotert.butylphenol i en sådan mængde, at koncentrationen af den son udgangsmateriale anvendte phenol ikke overstiger 80 mol%. Alkyleringen af phenol foretages. således under tilstedeværelse af fra 20 til 50 mol% monotert. butylphenol .
4 147361
Den relative hastighed af phenols alkylering med isobutylen og med normale butener er meget afhængig af temperaturen ved alkyler ingsprocessen. Med højere reaktionstemperatur aftåger forholdet mellem alkyleringshastighedskonstanterne for phenol med isobutylen og normale butener , og som følge heraf forøges indholdet af 2-sek. butylphenol i reaktionsproduktet. Temperaturens indflydelse på forholdet mellem hastighedskonstanterne ved alkylering af phenol med normale butener og isobutylen er vist i tabel 3.
Tabel 3
Temperatur Forhold mellem hastighedskonstanterne ved alkylering oc af phenol med isobutylen og med normale butener.
90 1170 100 580 110 270
Den største mængde 2-sek.butylphenol dannes ved lave koncentrationer (mindre end 5 mol%) af isobutylen i blandingen af isomere butener, og i dette tilfælde skal temperaturen ved alkylerings-reaktionen derfor samkes mest muligt. For at sikre, at reaktionstiden ikke bliver for lang ved en større koncentration af isobutylen i blandingen af isomere butener, skal temperaturen hæves. Som følge af, at det maksimale udbytte af 2,6-di-tert.butylphenol fremkommer ved en temperatur på ikke mere end 120°C er det uønsket at starte alkyle-ringsprocessen ved en højere temperatur.
Til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes en katalysator for alkyleringsprocessen, såsan aluminium opløst i phenol, som fremstilles på sædvanlig måde.
Tegningen viser et anlæg til udøvelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
I den som udgangsmateriale anvendte smeltede phenol indeholdende ovennævnte katalysator tilsættes monotert.butylphenol og denne blanding ledes via en ledning 1 til den øvre del af en reaktor 2. Koncentrationen af phenol i blandingen skal ikke overstige 80 mol%. Reaktoren er opdelt i tre zoner i det tilfalde, hvor udgangsphenolen ledes til reaktoren i en koncentration større end 80 itDl%. Monotert.butylphenol som dannes under alkyleringsprocessen pumpes fra zonen 3 eller 4 ved hjælp af en pumpe 5 via en ledning 6 til opblanding med udgangsphenolen, således at koncentrationen af phenol ved reaktorindgangen ikke overstiger 80 mol%. En blanding af isomere butener ledes via en ledning 7 til reaktoren 2. Efter formindskelse af koncentrationen af isobutylen fra 80 mol% til 1,5 5 147361 mol% i blandingen af isomere butener varierer temperaturen i reaktoren fra 120°C i den nedre del af reaktoren til 50°C i den øvre del af reaktoren. En blanding af normale butener indeholdende 2 til 5 mol% isobutylen udtages fra den øvre del af reaktoren via en ledning 8. Fra den nedre del af reaktoren udtages en blanding af tert-butylphenoler via en ledning 9, fra hvilken blanding 2,6-di-tert.butylphenol isoleres ved rektifikation efter destruktion af katalysatoren med vand.
Som følge af at der anvendes varierede procesbetingelser sikres en høj omdannelsesgrad for isobutylenen sammenlignet med, hvad der opnås ved de kendte metoder til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol, uden at slutproduktets kvalitet forringes. Endvidere er mængden af biprodukter, som danner 2-3 gange mindre end ved de kendte metoder til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol. Normale butener som er tilbage efter alkylering af phenol og som indeholder mindre end 5 mol% isobutylen finder udbredt kommerciel anvendelse til fremstilling af divinyl, methylethylketon og andre produkter.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af nedenstående eksempler.
Eksempel 1 I 40 g phenol opløses 0,7 g metallisk aluminium ved en temperatur på 160°C. Opløsningen afkøles til 100°C og der tilsættes 62 g af en 2-tert.butylphenolfraktion med følgende sammensætning i mol%: 2-tert.butylphenol 96,7, phenol 2,4 og 2,6-di-tert.butylphenol 0,9. Den resulterende blanding afkøles til 50°C og tilføres den øvre del af en reaktor af modstrømstypen. I den nedre del af reaktoren indføres 155 g af en blanding af isomere butener indeholdende 78 mol% isobutylen. Efterhånden som koncentrationen af isobutylen formindskes i blandingen af isomere butener, sænkes temperaturen i reaktoren fra 120°C i den nedre del af reaktoren til 50°C i den øvre del af reaktoren. Fra reaktorens øvre del udtages en blanding af isomere butener indeholdende 2 mol% isobutylen.
Fra den nedre del af reaktoren udtages 225 g af en blanding af alkyl-phenoler med følgende sammensætning i mol%: tert.butylether 0,3, phenol 0,4, 2-tert.butylphenol 23,1, 2-sek.butylphenol 0,2, 4-tert. butylphenol 0,2, 2,6-di-tert.butylphenol 61,5, 2,4-di-tert.butylphenol 6,0 og 2,4,6-tri-tert.butylphenol 8,3. Efter destruktion af kata--lysatoren med vand udvindes 145 g uren 2,6 di-tert.butylphenol fra blandin 147361 6 gen af alkylphenoler ved rektificering. Udbyttet af det rene produkt efter rensning ved krystallisation svarer til 61 mol% beregnet på den scan udgangsmateriale anvendte phenol, under hensyntagen til 2-tert.butylphenol.
Ved en ansætningsgrad svarende til en koncentration af isobutylen på ned til ca. 2% i blandingen af isomere butener, son udtages fra reaktorens top, er koncentrationen af 2-sék.butylphenol 0,3 mol% beregnet på 2,6-di-tert.butylphenol.
Eksempel 2 I 64,3 g phenol opløses 1,1 g aluminium ved 160°C. Opløsningen afkøles til 100°C, og der tilsættes 26,7 g 2-tert.butylphenol. Blandingen afkøles til 50°C og indføres i den øvre sektion af en reaktor af modstrømstypen. I bundsektionen af reaktoren indføres 250 g af en blanding af isomere butener indeholdende 50 vægt% isobutylen. Efterhånden som koncentrationen af isobutylen i blandingen af isomere butener aftager, aftager også temperaturen i reaktoren fra 120°C i bunddelen til 50°C i reaktorens øvre del. Fra nævnte øvre del af reaktoren udtages en blanding af isomere butener indeholdende 1,7 mol% isobutylen. Fra den nedre del af reaktoren udtages 234 g af en blanding af alkylphenoler, hvilken blanding har følgende sammensætning i mol%: tert.butylether 0,4, phenol 0,5, 2-tert.butylphenol 21,1, 4-tert.butylphenol 0,2, 2-sek.butylphenol 0,2, 2,6-di-tert.butylphenol 65,0, 2,4-di-tert.butylphenol 5,0 og 2,4,6-tri-tert.butylphenol 7,6. Efter sønderdeling af katalysatoren med vand udvindes 159 g uren 2,6-^di-tert.butylphenol fra blandingen af alkylphenoler ved rektificering. Udbyttet af det rene produkt efter rensning yed krystallisation er 65 ir»l% beregnet på den- som udgangsmateriale anvendte phenol, under hensyntagen til 2-tert butylphenol. Eksempel 3 62 g phenol opvarmes til 100°C, hvorpå der under en strøm af tør nitrogen tilsættes 5,6 ml triisobutylaluminium og 43,5 g 2-tert. butylphenol. Blandingen afkøles til 50°C og tilføres den øvre del af en reaktor af modstrømstypen. Til den nedre del af reaktoren ledes 255 g af en blanding af isomere butener indeholdende 45 mol% isobutylen. Alkyleringsreaktionen udføres under de i eksempel 1 beskrevne betingelser.
Fra den øvre del af reaktoren udtages en blanding af isomere butener indeholdende 1,5 mol% isobutylen. Fra den nedre del udtages en blanding i en mængde på 220 g af alkylphenoler med følgende sammensætning udtrykt i mol%: tert.butylether 0,2, phenol 0,8, 2-tert. butylphenol 23,6, 4-tert.butylphenol 0,4, 2-sek.butylphenol 0,2, 2,6-di-tert.butylphenol 61,8, 2,4-di-tert.butylphenol 5,2 og 2,4,6-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762409070A SU783297A1 (ru) | 1976-08-11 | 1976-08-11 | Способ получени 2,6-ди-третбутилфенола |
| SU2409070 | 1976-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK356177A DK356177A (da) | 1978-02-12 |
| DK147361B true DK147361B (da) | 1984-07-02 |
Family
ID=20678705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK356177AA DK147361B (da) | 1976-08-11 | 1977-08-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4122289A (da) |
| JP (1) | JPS5340729A (da) |
| AT (1) | AT352698B (da) |
| BR (1) | BR7705317A (da) |
| CA (1) | CA1097376A (da) |
| CH (1) | CH631954A5 (da) |
| DE (1) | DE2736059C3 (da) |
| DK (1) | DK147361B (da) |
| FI (1) | FI772407A (da) |
| FR (1) | FR2361323A1 (da) |
| GB (1) | GB1526658A (da) |
| IE (1) | IE45330B1 (da) |
| IT (1) | IT1117958B (da) |
| NL (1) | NL170132C (da) |
| NO (1) | NO147381C (da) |
| PT (1) | PT66908B (da) |
| SE (1) | SE425730B (da) |
| SU (1) | SU783297A1 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118739A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | オルトアルキルフエノ−ルの製法 |
| US4870215A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| US4870216A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-26 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| TWI624450B (zh) * | 2009-12-04 | 2018-05-21 | Ｓｉ集團股份有限公司 | 從ｃ萃餘物之物流製造三級丁基酚之方法 |
| EP3347336B1 (en) * | 2015-09-11 | 2019-06-12 | Basf Se | Process for the alkylation of phenols |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2831898A (en) * | 1954-04-29 | 1958-04-22 | Ethyl Corp | Phenol alkylation process |
| DE1233588B (de) * | 1958-05-13 | 1967-02-02 | Bayer Ag | Alterungsschutzmittel fuer natuerlichen Kautschuk |
| US3032595A (en) * | 1958-07-10 | 1962-05-01 | Consolidation Coal Co | Ortho-alkylation of phenols |
| GB1062298A (en) * | 1965-02-19 | 1967-03-22 | Ici Ltd | Process for the alkylation of phenol |
| GB1229480A (da) * | 1967-11-20 | 1971-04-21 |
-
1976
- 1976-08-11 SU SU762409070A patent/SU783297A1/ru active
-
1977
- 1977-08-02 SE SE7708824A patent/SE425730B/xx unknown
- 1977-08-05 US US05/822,376 patent/US4122289A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-08 AT AT579377A patent/AT352698B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-09 CH CH976777A patent/CH631954A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-10 NL NLAANVRAGE7708797,A patent/NL170132C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-10 DK DK356177AA patent/DK147361B/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-10 GB GB33496/77A patent/GB1526658A/en not_active Expired
- 1977-08-10 NO NO772809A patent/NO147381C/no unknown
- 1977-08-10 CA CA284,658A patent/CA1097376A/en not_active Expired
- 1977-08-10 PT PT66908A patent/PT66908B/pt unknown
- 1977-08-10 FR FR7724644A patent/FR2361323A1/fr active Granted
- 1977-08-10 IE IE1670/77A patent/IE45330B1/en unknown
- 1977-08-10 FI FI772407A patent/FI772407A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-08-10 DE DE2736059A patent/DE2736059C3/de not_active Expired
- 1977-08-10 IT IT41666/77A patent/IT1117958B/it active
- 1977-08-11 BR BR7705317A patent/BR7705317A/pt unknown
- 1977-08-11 JP JP9562477A patent/JPS5340729A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA579377A (de) | 1979-03-15 |
| IT1117958B (it) | 1986-02-24 |
| GB1526658A (en) | 1978-09-27 |
| FR2361323A1 (fr) | 1978-03-10 |
| DE2736059A1 (de) | 1978-02-16 |
| IE45330L (en) | 1978-02-11 |
| IE45330B1 (en) | 1982-07-28 |
| FR2361323B1 (da) | 1981-01-02 |
| NO147381C (no) | 1983-04-06 |
| SE425730B (sv) | 1982-11-01 |
| SE7708824L (sv) | 1978-02-12 |
| CH631954A5 (de) | 1982-09-15 |
| US4122289A (en) | 1978-10-24 |
| DE2736059B2 (de) | 1980-02-28 |
| DK356177A (da) | 1978-02-12 |
| AT352698B (de) | 1979-10-10 |
| NL170132C (nl) | 1982-10-01 |
| JPS5443488B2 (da) | 1979-12-20 |
| FI772407A (da) | 1978-02-12 |
| NO147381B (no) | 1982-12-20 |
| DE2736059C3 (de) | 1980-10-16 |
| SU783297A1 (ru) | 1980-11-30 |
| PT66908B (en) | 1979-02-01 |
| CA1097376A (en) | 1981-03-10 |
| NL7708797A (nl) | 1978-02-14 |
| JPS5340729A (en) | 1978-04-13 |
| PT66908A (en) | 1977-09-01 |
| BR7705317A (pt) | 1979-03-13 |
| NL170132B (nl) | 1982-05-03 |
| NO772809L (no) | 1978-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4352940A (en) | Hydrolysis of methyl acetate | |
| US4287379A (en) | Process for obtaining isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| USRE31010E (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| CA1226550A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| US4331824A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| DK147361B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,6-di-tert.butylphenol | |
| US3180897A (en) | Process for the production of phenols | |
| US3183274A (en) | Trimethylolpropane | |
| US3458406A (en) | Removal of methyl and ethyl acetate from vinyl acetate | |
| JPH0641061A (ja) | 第三ブチルヒドロペルオキシドの濃縮方法 | |
| CA1228870A (en) | Process for continuously producing alcohols | |
| US4262138A (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| Runeberg | Phenol dehydrogenations | |
| US4283567A (en) | Method for recovering resorcinol | |
| EP0322245A2 (en) | Process for preparation of resorcinol | |
| JPH0748346A (ja) | ジ第三ブチルペルオキシドの統合した製造方法 | |
| US3838019A (en) | Inhibition of polymer formation during distillation of crude vinyl acetate | |
| JPH0237898B2 (da) | ||
| EP0017441B2 (en) | Preparation of esters | |
| FI65420C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,6-di-tert -butylfenol | |
| US4560809A (en) | Alkylation process | |
| GB2143526A (en) | Preparing 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylpropene | |
| US3940451A (en) | Process of recovering BHT values from mother liquors of the crystallization of BHT obtained by alkylating p-cresol with isobutylene | |
| JP2884820B2 (ja) | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 | |
| JPS6052732B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PTS | Application withdrawn |