JP2884820B2 - ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 - Google Patents
ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法Info
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- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベンゼンとｎ−ブテン
よりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する方法に関するも
のである。本発明により得られるｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンは、空気酸化及び分解の工程に付すことによりフェノ
ールとメチルエチルケトンを得るための原料として、特
に最適に利用され得る。なお、フェノールは、合成樹脂
や酸化防止剤の原料として用いられ、メチルエチルケト
ンは溶剤又は潤滑油の脱ろうに使用される。
よりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する方法に関するも
のである。本発明により得られるｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンは、空気酸化及び分解の工程に付すことによりフェノ
ールとメチルエチルケトンを得るための原料として、特
に最適に利用され得る。なお、フェノールは、合成樹脂
や酸化防止剤の原料として用いられ、メチルエチルケト
ンは溶剤又は潤滑油の脱ろうに使用される。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼンとｎ−ブテンからｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンを製造する方法において、液体塩化アルミニ
ウム錯体触媒を用いることは従来から知られている。た
とえば、特開昭５０−１３７９３３号公報には、反応混
合物に対して０．０５〜０．２５ｗｔ％の塩化アルミニ
ウムを与えるように、液体塩化アルミニウム錯体触媒を
用いて反応を行うことが開示されている。
ルベンゼンを製造する方法において、液体塩化アルミニ
ウム錯体触媒を用いることは従来から知られている。た
とえば、特開昭５０−１３７９３３号公報には、反応混
合物に対して０．０５〜０．２５ｗｔ％の塩化アルミニ
ウムを与えるように、液体塩化アルミニウム錯体触媒を
用いて反応を行うことが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ベンゼンとｎ−ブテン
から、アルキル化反応によりｓｅｃ−ブチルベンゼンを
製造する場合の生成物は、主として、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼン（ＳＢＢ）、ｉｓｏ−ブチルベンゼン（ＩＢ
Ｂ）、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＤＳＢＢ）及びト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＴＳＢＢ）の混合物とな
る。これらの内、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼンは、反応混合物より分離された
後、トランスアルキル化に付され、ｓｅｃ−ブチルベン
ゼンに変換される。反応式で表すと次式のようになる。 Ｃ6 Ｈ4 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 ＋Ｃ6 Ｈ6 →２ｓｅｃ−Ｃ6 Ｈ5 Ｃ4 Ｈ9 ＤＳＢＢ ベンゼン ＳＢＢ Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ4 Ｈ9 ）3 ＋２Ｃ6 Ｈ6 →３ｓｅｃ−Ｃ6 Ｈ5 Ｃ4 Ｈ9 ＴＳＢＢ ベンゼン ＳＢＢ しかし、ｉｓｏ−ブチルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベン
ゼンの沸点はそれぞれ１７２．８℃及び１７３．５℃と
近接しており、両者を蒸留で分離することは困難であ
り、反応時に副生したｉｓｏ−ブチルベンゼンは、その
ままｓｅｃ−ブチルベンゼンと共に前記の空気酸化工程
に供給される。空気酸化工程において、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼン中にｉｓｏ−ブチルベンゼンが混在すると、酸
化反応速度が大きく低下することが知られている（特開
昭４８−８０５２４号公報参照）。たとえば、ｓｅｃ−
ブチルベンゼン中に含まれるｉｓｏ−ブチルベンゼンの
量が１ｗｔ％のときの空気酸化の速度は、ｉｓｏ−ブチ
ルベンゼンが全く含まれないときの約９１％であり、同
じく１．６５ｗｔ％のときには約８６％に、同じく２ｗ
ｔ％のときには約８４％に、同じく３．５ｗｔ％のとき
には約８２％にまで低下する。したがって、空気酸化工
程を効率的に実施するためには、ｉｓｏ−ブチルベンゼ
ンの含有量ができるだけ少ないｓｅｃ−ブチルベンゼン
を用いる必要があり、そのためには、ベンゼンとｎ−ブ
テンからｓｅｃ−ブチルベンゼンを生成する工程におい
て、副生するｉｓｏ−ブチルベンゼンの量をできるだけ
少なくする必要がある。しかし、従来のアルキル化方法
では、目的とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を満足
すべき高い水準に維持すると、副生するｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの副生量も増加し、該副生量は生成するｓｅｃ
−ブチルベンゼンに対する比でみると１〜４ｗｔ％にも
なり、この多量のｉｓｏ−ブチルベンゼンは分離される
ことなく、空気酸化工程に供給されざるを得ないという
問題点があった。
から、アルキル化反応によりｓｅｃ−ブチルベンゼンを
製造する場合の生成物は、主として、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼン（ＳＢＢ）、ｉｓｏ−ブチルベンゼン（ＩＢ
Ｂ）、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＤＳＢＢ）及びト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＴＳＢＢ）の混合物とな
る。これらの内、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼンは、反応混合物より分離された
後、トランスアルキル化に付され、ｓｅｃ−ブチルベン
ゼンに変換される。反応式で表すと次式のようになる。 Ｃ6 Ｈ4 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 ＋Ｃ6 Ｈ6 →２ｓｅｃ−Ｃ6 Ｈ5 Ｃ4 Ｈ9 ＤＳＢＢ ベンゼン ＳＢＢ Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ4 Ｈ9 ）3 ＋２Ｃ6 Ｈ6 →３ｓｅｃ−Ｃ6 Ｈ5 Ｃ4 Ｈ9 ＴＳＢＢ ベンゼン ＳＢＢ しかし、ｉｓｏ−ブチルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベン
ゼンの沸点はそれぞれ１７２．８℃及び１７３．５℃と
近接しており、両者を蒸留で分離することは困難であ
り、反応時に副生したｉｓｏ−ブチルベンゼンは、その
ままｓｅｃ−ブチルベンゼンと共に前記の空気酸化工程
に供給される。空気酸化工程において、ｓｅｃ−ブチル
ベンゼン中にｉｓｏ−ブチルベンゼンが混在すると、酸
化反応速度が大きく低下することが知られている（特開
昭４８−８０５２４号公報参照）。たとえば、ｓｅｃ−
ブチルベンゼン中に含まれるｉｓｏ−ブチルベンゼンの
量が１ｗｔ％のときの空気酸化の速度は、ｉｓｏ−ブチ
ルベンゼンが全く含まれないときの約９１％であり、同
じく１．６５ｗｔ％のときには約８６％に、同じく２ｗ
ｔ％のときには約８４％に、同じく３．５ｗｔ％のとき
には約８２％にまで低下する。したがって、空気酸化工
程を効率的に実施するためには、ｉｓｏ−ブチルベンゼ
ンの含有量ができるだけ少ないｓｅｃ−ブチルベンゼン
を用いる必要があり、そのためには、ベンゼンとｎ−ブ
テンからｓｅｃ−ブチルベンゼンを生成する工程におい
て、副生するｉｓｏ−ブチルベンゼンの量をできるだけ
少なくする必要がある。しかし、従来のアルキル化方法
では、目的とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの収率を満足
すべき高い水準に維持すると、副生するｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの副生量も増加し、該副生量は生成するｓｅｃ
−ブチルベンゼンに対する比でみると１〜４ｗｔ％にも
なり、この多量のｉｓｏ−ブチルベンゼンは分離される
ことなく、空気酸化工程に供給されざるを得ないという
問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の状況
に鑑み、副生するｉｓｏ−ブチルべンゼンの量を低く保
ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼンを収率よく製造する方
法を提供することを主たる目的として鋭意検討した。そ
の結果、触媒量、反応温度及び反応時間の最適な組み合
わせにより、上記の目的が達成され得ることを見い出
し、本発明に到達したものである。
に鑑み、副生するｉｓｏ−ブチルべンゼンの量を低く保
ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼンを収率よく製造する方
法を提供することを主たる目的として鋭意検討した。そ
の結果、触媒量、反応温度及び反応時間の最適な組み合
わせにより、上記の目的が達成され得ることを見い出
し、本発明に到達したものである。
【０００５】すなわち、本発明は、液体塩化アルミニウ
ム錯体触媒を用いて、ベンゼンとｎ−ブテンを反応させ
ることによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造するにあた
り、下記の式（１）〜（４）を満足する条件下で反応を
行なうことを特徴とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造
法に係るものである。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 ＞２０ （１） Ｃ≦０．９ （２） Ｔ≦０．７ （３） Ｋ≧８０ （４） Ｃ：反応混合物中の錯体触媒濃度（重量％） Ｔ：反応時間（Ｈｒ） Ｋ：反応温度（℃）
ム錯体触媒を用いて、ベンゼンとｎ−ブテンを反応させ
ることによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造するにあた
り、下記の式（１）〜（４）を満足する条件下で反応を
行なうことを特徴とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造
法に係るものである。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 ＞２０ （１） Ｃ≦０．９ （２） Ｔ≦０．７ （３） Ｋ≧８０ （４） Ｃ：反応混合物中の錯体触媒濃度（重量％） Ｔ：反応時間（Ｈｒ） Ｋ：反応温度（℃）
【０００６】以下、詳細に説明する。本発明に用いられ
る液体塩化アルミニウム錯体触媒（以下「錯体触媒」と
いう。）とは、塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素よりなる均一溶液状の錯体触媒である。ここ
で、芳香族炭化水素としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、エチルベンゼン、ジーｓｅｃ−ブチルベンゼン、ト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンの内の１種又は２種以上の
混合物が用いられるが、中でもｓｅｃ−ブチルベンゼン
が最適である。塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素の相対的使用量は、塩化アルミニウムの１モル
あたり、塩化水素約１モル、芳香族炭化水素２〜１０モ
ルである。錯体触媒の製造は、上記の各成分を、撹拌混
合することにより均一溶液とすればよく、これは室温で
２０分〜３時間程度の撹拌により達成される。また、場
合によれば、金属アルミニウムと塩化水素とを芳香族炭
化水素中で反応させることにより製造することもでき
る。このようにして得られた錯体触媒は、そのまま、ベ
ンゼンとｎ−ブテンの反応に供することができる。本発
明においては、上記のようにして合成した触媒を一度反
応に使った後に、反応混合物より分離し、再び反応に使
用することもできる。なお、本発明における錯体触媒
は、塩化アルミウム１モルに対して、塩化水素０．５モ
ル及び芳香族炭化水素２モルが結合してなる錯体触媒で
あり、反応混合物中の錯体触媒濃度（Ｃ重量％）とは、
かかる錯体触媒の反応混合物中における濃度で表わされ
る。
る液体塩化アルミニウム錯体触媒（以下「錯体触媒」と
いう。）とは、塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素よりなる均一溶液状の錯体触媒である。ここ
で、芳香族炭化水素としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、エチルベンゼン、ジーｓｅｃ−ブチルベンゼン、ト
リ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンの内の１種又は２種以上の
混合物が用いられるが、中でもｓｅｃ−ブチルベンゼン
が最適である。塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素の相対的使用量は、塩化アルミニウムの１モル
あたり、塩化水素約１モル、芳香族炭化水素２〜１０モ
ルである。錯体触媒の製造は、上記の各成分を、撹拌混
合することにより均一溶液とすればよく、これは室温で
２０分〜３時間程度の撹拌により達成される。また、場
合によれば、金属アルミニウムと塩化水素とを芳香族炭
化水素中で反応させることにより製造することもでき
る。このようにして得られた錯体触媒は、そのまま、ベ
ンゼンとｎ−ブテンの反応に供することができる。本発
明においては、上記のようにして合成した触媒を一度反
応に使った後に、反応混合物より分離し、再び反応に使
用することもできる。なお、本発明における錯体触媒
は、塩化アルミウム１モルに対して、塩化水素０．５モ
ル及び芳香族炭化水素２モルが結合してなる錯体触媒で
あり、反応混合物中の錯体触媒濃度（Ｃ重量％）とは、
かかる錯体触媒の反応混合物中における濃度で表わされ
る。
【０００７】本発明に用いられるｎ−ブテンとしては、
１−ブテン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン
があげられる。あるいは、ｎ−ブテンとしてこれらの混
合物を用いることもできるし、更にブタン等の反応に不
活性な化合物とｎ−ブテンとの混合物であってもよい。
本発明によるベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法は、ベンゼン、ｎ−ブテン及び
前記の錯体触媒を、撹拌混合することにより行なわれ
る。ｎ−ブテンの使用量は、ベンゼンの使用量１モルに
対して０．２〜１．２モルが好ましく、更に好ましくは
０．４〜１．１モルである。該値が過小であると、反応
の容積効率が低下し、更に反応混合物からｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンを分離するためのコストが増加する。一方、
該値が過大であると、２以上のブチル基を有するベンゼ
ンの副生が増加し、好ましくない。
１−ブテン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン
があげられる。あるいは、ｎ−ブテンとしてこれらの混
合物を用いることもできるし、更にブタン等の反応に不
活性な化合物とｎ−ブテンとの混合物であってもよい。
本発明によるベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法は、ベンゼン、ｎ−ブテン及び
前記の錯体触媒を、撹拌混合することにより行なわれ
る。ｎ−ブテンの使用量は、ベンゼンの使用量１モルに
対して０．２〜１．２モルが好ましく、更に好ましくは
０．４〜１．１モルである。該値が過小であると、反応
の容積効率が低下し、更に反応混合物からｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンを分離するためのコストが増加する。一方、
該値が過大であると、２以上のブチル基を有するベンゼ
ンの副生が増加し、好ましくない。
【０００８】本発明において、副生するｉｓｏ−ブチル
べンゼンの量を低く保ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼン
を収率よく製造するためには、反応混合物中の錯体触媒
濃度（Ｃ重量％）、反応時間（ＴＨｒ）及び反応温度
（Ｋ℃）が、下式（１）〜（４）を満足する条件下にお
いて、反応を行う必要がある。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 ＞２０ （１） Ｃ≦０．９ （２） Ｔ≦０．７ （３） Ｋ≧８０ （４） すなわち、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 、Ｃ及びＴの上限は、
副生するｉｓｏ−ブチルべンゼンの量を低く保つために
規定される。また、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 及びＫの下限
は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを収率よく製造するために
規定される。ここで、反応混合物中の錯体触媒濃度、反
応時間及び反応温度は、上記の条件を満足する範囲にお
いて任意に採用され得るが、その具体例を示すならば、
次のとおりである。
べンゼンの量を低く保ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼン
を収率よく製造するためには、反応混合物中の錯体触媒
濃度（Ｃ重量％）、反応時間（ＴＨｒ）及び反応温度
（Ｋ℃）が、下式（１）〜（４）を満足する条件下にお
いて、反応を行う必要がある。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 ＞２０ （１） Ｃ≦０．９ （２） Ｔ≦０．７ （３） Ｋ≧８０ （４） すなわち、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 、Ｃ及びＴの上限は、
副生するｉｓｏ−ブチルべンゼンの量を低く保つために
規定される。また、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 及びＫの下限
は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを収率よく製造するために
規定される。ここで、反応混合物中の錯体触媒濃度、反
応時間及び反応温度は、上記の条件を満足する範囲にお
いて任意に採用され得るが、その具体例を示すならば、
次のとおりである。
【０００９】反応混合物中の錯体触媒濃度としては、
０．０１〜０．９重量％が例示される。反応時間として
は、０．０１から０．７時間が例示される。反応温度と
しては、８０〜１５０℃が例示され、より好ましい範囲
は９０〜１２０℃である。なお、本発明の反応時間と
は、錯体触媒、ベンゼン及びｎ−ブテンを、本発明の反
応条件下において接触せしめている時間をいい、反応を
連続式で行なう場合の反応時間は、いわゆる平均滞留時
間をいう。本発明の反応圧力には、制限はない。
０．０１〜０．９重量％が例示される。反応時間として
は、０．０１から０．７時間が例示される。反応温度と
しては、８０〜１５０℃が例示され、より好ましい範囲
は９０〜１２０℃である。なお、本発明の反応時間と
は、錯体触媒、ベンゼン及びｎ−ブテンを、本発明の反
応条件下において接触せしめている時間をいい、反応を
連続式で行なう場合の反応時間は、いわゆる平均滞留時
間をいう。本発明の反応圧力には、制限はない。
【００１０】本発明の反応は、バッチ式、連続式のいず
れでも行うことができる。連続式の場合は、多槽の連続
撹拌槽方式が好ましく用いられる。本発明によると、得
られる反応混合物中に含まれる副生したｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの量は、生成したｓｅｃ−ブチルベンゼンの量
に対して１ｗｔ％以下に保つことができる。ｉｓｏ−ブ
チルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼンの生成量の比
を、低く保つことの重要性については、前述のとおりで
ある。本発明によるベンゼンとｎ−ブテンの反応により
生じたｓｅｃ−ブチルベンゼンを反応混合物中より分離
回収するには、通常の方法が用いられる。たとえば、反
応混合物より分液操作により、錯体触媒を分離した後
に、あるいは反応混合物より錯体触媒を分離することな
く、反応混合物を水洗することにより錯体触媒を不活性
化し、除去した後、更に水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
することにより錯体触媒を完全に除去し、油層と水層に
分離する。次に、得た油層を蒸留することにより、ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンよりなる留分、ジ−ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンとトリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分
及び未反応のベンゼンよりなる留分に分離する。その
後、必要に応じて、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ
−ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分は、前述のトラ
ンスアルキル化工程に供給され、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンに変換される。また、未反応のベンゼンは、ベンゼン
とｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する反
応域に再循環され、再使用される。なお、上記の分離さ
れたベンゼンと共に、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン及び
トリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主とする留分を、本発
明のベンゼンとｎ−ブテンとの反応域にリサイクルして
用いることも、好ましい方法である。また、反応に用い
た錯体触媒を、反応終了後、反応混合物から分液操作に
より分離回収し、分離された錯体触媒を本発明のベンゼ
ンとｎ−ブテンとの反応域にリサイクルして用いること
も好ましい方法である。本発明の方法により得られるｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンは、フェノール製造用原料として
最適に使用され得る。ｓｅｃ−ブチルベンゼンからフェ
ノールを製造する方法としては、たとえば特開昭４８−
８０５２４号公報記載の方法をあげることができる。す
なわち、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを約７５〜１４０℃で
酸化し、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイ
ドに変換する。次に、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイド
ロパーオキサイドを濃縮した後、酸性触媒を用いる分解
工程に付すことにより、フェノールとメチルエチルケト
ンを得ることができる。
れでも行うことができる。連続式の場合は、多槽の連続
撹拌槽方式が好ましく用いられる。本発明によると、得
られる反応混合物中に含まれる副生したｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの量は、生成したｓｅｃ−ブチルベンゼンの量
に対して１ｗｔ％以下に保つことができる。ｉｓｏ−ブ
チルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼンの生成量の比
を、低く保つことの重要性については、前述のとおりで
ある。本発明によるベンゼンとｎ−ブテンの反応により
生じたｓｅｃ−ブチルベンゼンを反応混合物中より分離
回収するには、通常の方法が用いられる。たとえば、反
応混合物より分液操作により、錯体触媒を分離した後
に、あるいは反応混合物より錯体触媒を分離することな
く、反応混合物を水洗することにより錯体触媒を不活性
化し、除去した後、更に水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
することにより錯体触媒を完全に除去し、油層と水層に
分離する。次に、得た油層を蒸留することにより、ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンよりなる留分、ジ−ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンとトリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分
及び未反応のベンゼンよりなる留分に分離する。その
後、必要に応じて、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ
−ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分は、前述のトラ
ンスアルキル化工程に供給され、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンに変換される。また、未反応のベンゼンは、ベンゼン
とｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する反
応域に再循環され、再使用される。なお、上記の分離さ
れたベンゼンと共に、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン及び
トリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主とする留分を、本発
明のベンゼンとｎ−ブテンとの反応域にリサイクルして
用いることも、好ましい方法である。また、反応に用い
た錯体触媒を、反応終了後、反応混合物から分液操作に
より分離回収し、分離された錯体触媒を本発明のベンゼ
ンとｎ−ブテンとの反応域にリサイクルして用いること
も好ましい方法である。本発明の方法により得られるｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンは、フェノール製造用原料として
最適に使用され得る。ｓｅｃ−ブチルベンゼンからフェ
ノールを製造する方法としては、たとえば特開昭４８−
８０５２４号公報記載の方法をあげることができる。す
なわち、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを約７５〜１４０℃で
酸化し、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイ
ドに変換する。次に、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイド
ロパーオキサイドを濃縮した後、酸性触媒を用いる分解
工程に付すことにより、フェノールとメチルエチルケト
ンを得ることができる。
【００１１】
【実施例】以下に、実施例にて本発明を更に具体的に説
明するが、これによって本発明が限定されるものではな
い。 実施例１ 撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌの三ツ
口フラスコに、ｓｅｃ −ブチルベンゼン６１．６４ｇと塩化アルミニウム２
６．７９ｇを入れた。ついで、撹拌しながらガス吹き込
み管より塩化水素ガスを２時間にわたって吹き込んだ。
塩化アルミニウムは時間と共にｓｅｃ−ブチルベンゼン
に溶解してゆき、均 一溶液として液体塩化アルミニウム錯体触媒（９５ｇ、
塩化アルミニウム濃度２８ｗｔ％）が得られた。次に、
別途、撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌ
の三ツ口フラスコに、ベンゼン１６１ｇ／ｈｒ、１−ブ
テン５８ｇ／ｈｒ、及び上記のとおり調製した錯体触媒
１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中の
錯体触媒濃度は０．８４重量％となる。）。この時、フ
ラスコは温水浴で加熱し、反応温度を８０℃に制御し
た。ここで用いた三ツ口フラスコには、その内容量が１
７０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管が設置さ
れており、反応液は、該抜き出し管からオーバーフロー
方式によって連続的に抜き出された。この時、反応液の
平均滞留時間は０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２
(K-20)/10 の値は３６．０であった。 かくして抜き出
された反応液を、下記の条件にてガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、その組成を求めた。 分析条件 カラム：ＤＢ−１キャピラリカラム、６０ｍ 温度：１００℃（１０分保持）から２００℃に昇温、昇
温速度１０℃／ｍｉｎ 反応開始８時間後の反応液の分析結果を表１に示した。
明するが、これによって本発明が限定されるものではな
い。 実施例１ 撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌの三ツ
口フラスコに、ｓｅｃ −ブチルベンゼン６１．６４ｇと塩化アルミニウム２
６．７９ｇを入れた。ついで、撹拌しながらガス吹き込
み管より塩化水素ガスを２時間にわたって吹き込んだ。
塩化アルミニウムは時間と共にｓｅｃ−ブチルベンゼン
に溶解してゆき、均 一溶液として液体塩化アルミニウム錯体触媒（９５ｇ、
塩化アルミニウム濃度２８ｗｔ％）が得られた。次に、
別途、撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌ
の三ツ口フラスコに、ベンゼン１６１ｇ／ｈｒ、１−ブ
テン５８ｇ／ｈｒ、及び上記のとおり調製した錯体触媒
１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中の
錯体触媒濃度は０．８４重量％となる。）。この時、フ
ラスコは温水浴で加熱し、反応温度を８０℃に制御し
た。ここで用いた三ツ口フラスコには、その内容量が１
７０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管が設置さ
れており、反応液は、該抜き出し管からオーバーフロー
方式によって連続的に抜き出された。この時、反応液の
平均滞留時間は０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２
(K-20)/10 の値は３６．０であった。 かくして抜き出
された反応液を、下記の条件にてガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、その組成を求めた。 分析条件 カラム：ＤＢ−１キャピラリカラム、６０ｍ 温度：１００℃（１０分保持）から２００℃に昇温、昇
温速度１０℃／ｍｉｎ 反応開始８時間後の反応液の分析結果を表１に示した。
【００１２】実施例２〜３及び比較例１〜２ 錯体触媒の量及び反応温度を表１〜２のとおりとした他
は、実施例１と同様に行った。結果を表１〜２に示し
た。
は、実施例１と同様に行った。結果を表１〜２に示し
た。
【００１３】実施例４ 実施例１と同様にして、液体塩化アルミニウム錯体触媒
を得た。次に、撹拌装置を備えた２００ｍｌのガラス製
オートクレーブに、ベンゼン６４４ｇ／ｈｒ、１−ブテ
ン２３２ｇ／ｈｒ及び錯体触媒１．８４ｇ／ｈｒを連続
的に供給した（反応混合物中の錯体触媒濃度は０．２１
重量％となる。）。このときオートクレーブはヒーター
で加熱することにより、反応温度１２０℃、圧力３ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇに制御した。ここで用いたオートクレーブに
は、内容量が１７０ｍｌに保たれるように抜き出し管が
設置されており、反応液は該抜き出し管から連続的に抜
き出された。条件と結果を表１に示した。
を得た。次に、撹拌装置を備えた２００ｍｌのガラス製
オートクレーブに、ベンゼン６４４ｇ／ｈｒ、１−ブテ
ン２３２ｇ／ｈｒ及び錯体触媒１．８４ｇ／ｈｒを連続
的に供給した（反応混合物中の錯体触媒濃度は０．２１
重量％となる。）。このときオートクレーブはヒーター
で加熱することにより、反応温度１２０℃、圧力３ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇに制御した。ここで用いたオートクレーブに
は、内容量が１７０ｍｌに保たれるように抜き出し管が
設置されており、反応液は該抜き出し管から連続的に抜
き出された。条件と結果を表１に示した。
【００１４】比較例３ 錯体触媒の量及び反応温度を表２のとおりとした他は、
実施例４と同様に行った。結果を表２に示した。
実施例４と同様に行った。結果を表２に示した。
【００１５】実施例５ 錯体触媒の量及び反応温度を表３のとおりとし、更に実
施例１の１−ブテンの代わりに、１−ブテン３８ｗｔ
％、シス−２−ブテン８ｗｔ％、トランス−２−ブテン
１６ｗｔ％、イソブタン１２ｗｔ％及びｎ−ブタン２６
ｗｔ％からなる混合ブテンを用いた他は、実施例１と同
様に行った。結果を表３に示した。
施例１の１−ブテンの代わりに、１−ブテン３８ｗｔ
％、シス−２−ブテン８ｗｔ％、トランス−２−ブテン
１６ｗｔ％、イソブタン１２ｗｔ％及びｎ−ブタン２６
ｗｔ％からなる混合ブテンを用いた他は、実施例１と同
様に行った。結果を表３に示した。
【００１６】実施例６ 撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌの三ツ
口フラスコ（フラスコ１）と、撹拌装置を装着した２０
０ｍｌの三ツ口フラスコ（フラスコ２）を直列に接続
し、フラスコ１にベンゼン３２２ｇ／ｈｒ、１−ブテン
１１６ｇ／ｈｒ、及び実施例１と同様に調製した錯体触
媒１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中
の錯体触媒濃度は０．４２重量％となる。）。フラスコ
１には、その内容量が１７０ｍｌになるレベルの位置に
液の抜き出し管が設置されており、反応液は、該抜き出
し管からオーバーフロー方式によって連続的にフラスコ
２に移送・導入される。フラスコ２についても、その内
容量が１７０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管
が設置されており、フラスコ２に導入された反応液は、
オーバーフロー方式によってフラスコ２より連続的に抜
き出された。この時、反応液の２槽合計の平均滞留時間
は０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 の値は３
６．０であった。なお、フラスコ１及びフラスコ２共、
反応温度は、温水浴により９０℃に制御された。かくし
てフラスコ２より抜き出された反応液を、実施例１と同
様にガスクロマトグラフィーにて分析し、その組成を求
めた。反応開始１５時間後の反応液の分析結果を表３に
示した。
口フラスコ（フラスコ１）と、撹拌装置を装着した２０
０ｍｌの三ツ口フラスコ（フラスコ２）を直列に接続
し、フラスコ１にベンゼン３２２ｇ／ｈｒ、１−ブテン
１１６ｇ／ｈｒ、及び実施例１と同様に調製した錯体触
媒１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中
の錯体触媒濃度は０．４２重量％となる。）。フラスコ
１には、その内容量が１７０ｍｌになるレベルの位置に
液の抜き出し管が設置されており、反応液は、該抜き出
し管からオーバーフロー方式によって連続的にフラスコ
２に移送・導入される。フラスコ２についても、その内
容量が１７０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管
が設置されており、フラスコ２に導入された反応液は、
オーバーフロー方式によってフラスコ２より連続的に抜
き出された。この時、反応液の２槽合計の平均滞留時間
は０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 の値は３
６．０であった。なお、フラスコ１及びフラスコ２共、
反応温度は、温水浴により９０℃に制御された。かくし
てフラスコ２より抜き出された反応液を、実施例１と同
様にガスクロマトグラフィーにて分析し、その組成を求
めた。反応開始１５時間後の反応液の分析結果を表３に
示した。
【００１７】本発明が規定する条件下において行った全
実施例においては、反応の進行度（ベンゼン転化率）も
十分であり、好ましくない副生物であるｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの生成も少なく、本発明の目的が十分に達成さ
れている。一方、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 及び反応時間が
本発明の範囲より過大な比較例３、並びにＣ×Ｔ×２
(K-20)/10 及び触媒濃度が本発明の範囲より過大な比較
例１においては、好ましくない副生物であるｉｓｏ−ブ
チルベンゼンの生成が著しい。また、Ｃ×Ｔ×２
(K-20)/10 及び反応温度が本発明の範囲より過小な比較
例２においては、反応液組成中のｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン濃度と平衡時のｓｅｃ−ブチルベンゼン濃度との差が
大きく、よって反応の進行度（ベンゼン転化率）が不十
分であることがわかる。
実施例においては、反応の進行度（ベンゼン転化率）も
十分であり、好ましくない副生物であるｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの生成も少なく、本発明の目的が十分に達成さ
れている。一方、Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 及び反応時間が
本発明の範囲より過大な比較例３、並びにＣ×Ｔ×２
(K-20)/10 及び触媒濃度が本発明の範囲より過大な比較
例１においては、好ましくない副生物であるｉｓｏ−ブ
チルベンゼンの生成が著しい。また、Ｃ×Ｔ×２
(K-20)/10 及び反応温度が本発明の範囲より過小な比較
例２においては、反応液組成中のｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン濃度と平衡時のｓｅｃ−ブチルベンゼン濃度との差が
大きく、よって反応の進行度（ベンゼン転化率）が不十
分であることがわかる。
【００１８】 表１ 実 施 例 1 2 3 4 供給速度 g/Hr ベンゼン 161 161 161 644 １−ブテン 58 58 87 232 Ｃ：錯体触媒濃度 重量％ 0.84 0.42 0.37 0.21 Ｔ：反応時間 Hr 0.67 0.67 0.67 0.17 Ｋ：反応温度 ℃ 80 90 90 120 Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 36.0 36.0 31.7 36.6 反応液組成 重量％ ベンゼン 39.3 40.8 24.7 39.7 SBB *1 46.9 47.0 53.1 48.0 IBB *2 0.45 0.41 0.51 0.44 DSBB *3 10.5 11.2 21.8 9.9 IBB/SBB % 0.96 0.87 0.96 0.92 平衡SBB 濃度 重量％ *4 48.0 48.0 54.0 48.0 *印は後記参照
【００１９】 表２ 比 較 例 1 2 3 供給速度 g/Hr ベンゼン 161 161 74 １−ブテン 58 58 11 Ｃ：錯体触媒濃度 重量％ 1.26 0.84 0.11 Ｔ：反応時間 Hr 0.67 0.67 2.00 Ｋ：反応温度 ℃ 90 50 120 Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 108.1 4.5 225.3 反応液組成 重量％ ベンゼン 38.1 70.2 70.0 SBB *1 46.5 26.2 26.7 IBB *2 1.22 0.24 1.10 DSBB *3 10.6 3.0 2.0 IBB/SBB % 2.62 0.91 4.12 平衡SBB 濃度 重量％ *4 48.0 48.0 27.0 *印は後記参照
【００２０】 表３ 実施例 5 6 (*6) 供給速度 g/Hr ベンゼン 161 322 １−ブテン 94(*5) 116 Ｃ：錯体触媒濃度 重量％ 0.37 0.42 Ｔ：反応時間 Hr 0.67 0.67 Ｋ：反応温度 ℃ 90 90 Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 31.7 36.0 反応液組成 重量％ ベンゼン 38.6 38.9 SBB *1 47.8 47.8 IBB *2 0.40 0.46 DSBB *3 9.2 11.7 IBB/SBB % 0.84 0.96 平衡SBB 濃度 重量％ *4 48.0 48.0
【００２１】 ＊１：ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊２：ｉｓｏ−ブチルベンゼン ＊３：ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊４：平衡時最大濃度（理論値） ＊５：１−ブテンに代えて混合ブテンを用いた ＊６：２槽直列反応とした 反応圧力は、実施例４及び比較例３においては３ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ、その他においては大気開放とした。
ｃｍ2 Ｇ、その他においては大気開放とした。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により、生
成するｉｓｏ−ブチルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの比を低く保ち、かつ反応の進行度を十分に高くでき
る、ベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼン
を製造する方法を提供することができた。
成するｉｓｏ−ブチルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの比を低く保ち、かつ反応の進行度を十分に高くでき
る、ベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼン
を製造する方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 15/02 B01J 27/125 B01J 31/16 C07C 2/68
Claims (4)
- 【請求項１】液体塩化アルミニウム錯体触媒を用いて、
ベンゼンとｎ−ブテンを反応させることによりｓｅｃ−
ブチルベンゼンを製造するにあたり、下記の式（１）〜
（４）を満足する条件下で反応を行なうことを特徴とす
るｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２(K-20)/10 ＞２０ （１） Ｃ≦０．９ （２） Ｔ≦０．７ （３） Ｋ≧８０ （４） Ｃ：反応混合物中の錯体触媒濃度（重量％） Ｔ：反応時間（Ｈｒ） Ｋ：反応温度（℃） - 【請求項２】反応させるベンゼンとｎ−ブテンの使用量
モル比が１：０．４〜１：１．１である請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】請求項１記載の方法によりベンゼンとｎ−
ブテンを反応させて得た反応混合物を、ベンゼンを主と
する部分、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主とする部分、ジ
−ｓｅｃ−ブチルベンゼン及びトリ−ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを主とする部分、並びに重質物を主とする部分の
各部分に分離し、該ベンゼンを主とする部分並びにジ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼン及びトリ−ｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主とする部分を、請求項１記載の反応域にリサイ
クルさせる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】得られるｓｅｃ−ブチルベンゼンが、フェ
ノール製造原料用のｓｅｃ−ブチルベンゼンである請求
項１記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3131092A JP2884820B2 (ja) | 1990-09-10 | 1991-06-03 | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 |
| DE69105885T DE69105885T2 (de) | 1990-09-10 | 1991-09-05 | Katalytisches Verfahren zur Herstellung von sec-Butylbenzol. |
| EP91308151A EP0475687B1 (en) | 1990-09-10 | 1991-09-05 | Catalytic process for production of sec-butylbenzene |
| KR1019910015663A KR0186001B1 (ko) | 1990-09-10 | 1991-09-09 | 2급-부틸벤젠의 제조방법 |
| CA002050968A CA2050968A1 (en) | 1990-09-10 | 1991-09-09 | Process for producing of sec-butylbenzene |
| US07/756,692 US5191136A (en) | 1990-09-10 | 1991-09-09 | Process for production of sec-butylbenzene |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24067090 | 1990-09-10 | ||
| JP2-240670 | 1990-09-10 | ||
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| KR (1) | KR0186001B1 (ja) |
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| US7348465B2 (en) * | 2005-02-08 | 2008-03-25 | Shell Oil Company | Selective alkylation of aromatic hydrocarbons |
| US20070161837A1 (en) * | 2006-01-07 | 2007-07-12 | Fina Technology, Inc. | Zeolitic transalkylation with aluminum chloride alkylation |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3303230A (en) * | 1963-12-20 | 1967-02-07 | Monsanto Co | Control of alkylation catalyst activity |
| DE1518586C3 (de) * | 1965-08-20 | 1974-04-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von p-Dialkylbenzolen |
| US3819735A (en) * | 1972-02-04 | 1974-06-25 | Union Carbide Corp | Alkylation catalyst and process of alkylating benzene |
| JPS50137933A (ja) * | 1974-04-22 | 1975-11-01 | ||
| DE2421168C3 (de) * | 1974-05-02 | 1978-05-18 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Cumol und bzw. oder sek.-Butylbenzol |
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Also Published As
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