JPH04230227A - ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、ベンゼンとｎ−ブテン
よりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する方法に関するも
のである。本発明により得られるｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンは、空気酸化及び分解の工程に付すことによりフェノ
ールとメチルエチルケトンを得るための原料として、特
に最適に利用され得る。なお、フェノールは、合成樹脂
や酸化防止剤の原料として用いられ、メチルエチルケト
ンは溶剤又は潤滑油の脱ろうに使用される。 【０００２】 【従来の技術】ベンゼンとｎ−ブテンからｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンを製造する方法において、液体塩化アルミニ
ウム錯体触媒を用いることは従来から知られている。た
とえば、特開昭５０−１３７９３３号公報には、反応混
合物に対して０．０５〜０．２５ｗｔ％の塩化アルミニ
ウムを与えるように、液体塩化アルミニウム錯体触媒を
用いて反応を行うことが開示されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】ベンゼンとｎ−ブテン
から、アルキル化反応によりｓｅｃ−ブチルベンゼンを
製造する場合の生成物は、主として、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼン（ＳＢＢ）、ｉｓｏ−ブチルベンゼン（ＩＢＢ）
、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＤＳＢＢ）及びトリ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ＴＳＢＢ）の混合物となる。 これらの内、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ−ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンは、反応混合物より分離された後、
トランスアルキル化に付され、ｓｅｃ−ブチルベンゼン
に変換される。反応式で表すと次式のようになる。 Ｃ６　Ｈ４　（Ｃ４　Ｈ９　）２　＋Ｃ６　Ｈ６　→２
ｓｅｃ−Ｃ６　Ｈ５　Ｃ４　Ｈ９　　　　　ＤＳＢＢ　
　　　　　　　　　　　ベンゼン　　　　　　　　　　
　　ＳＢＢＣ６　Ｈ３　（Ｃ４　Ｈ９　）３　＋２Ｃ６
　Ｈ６　→３ｓｅｃ−Ｃ６　Ｈ５　Ｃ４　Ｈ９　　　　
　ＴＳＢＢ　　　　　　　　　　　　ベンゼン　　　　
　　　　　　　　ＳＢＢしかし、ｉｓｏ−ブチルベンゼ
ンとｓｅｃ−ブチルベンゼンの沸点はそれぞれ１７２．
８℃及び１７３．５℃と近接しており、両者を蒸留で分
離することは困難であり、反応時に副生したｉｓｏ−ブ
チルベンゼンは、そのままｓｅｃ−ブチルベンゼンと共
に前記の空気酸化工程に供給される。空気酸化工程にお
いて、ｓｅｃ−ブチルベンゼン中にｉｓｏ−ブチルベン
ゼンが混在すると、酸化反応速度が大きく低下すること
が知られている（特開昭４８−８０５２４号公報参照）
。たとえば、ｓｅｃ−ブチルベンゼン中に含まれるｉｓ
ｏ−ブチルベンゼンの量が１ｗｔ％のときの空気酸化の
速度は、ｉｓｏ−ブチルベンゼンが全く含まれないとき
の約９１％であり、同じく１．６５ｗｔ％のときには約
８６％に、同じく２ｗｔ％のときには約８４％に、同じ
く３．５ｗｔ％のときには約８２％にまで低下する。し
たがって、空気酸化工程を効率的に実施するためには、
ｉｓｏ−ブチルベンゼンの含有量ができるだけ少ないｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンを用いる必要があり、そのために
は、ベンゼンとｎ−ブテンからｓｅｃ−ブチルベンゼン
を生成する工程において、副生するｉｓｏ−ブチルベン
ゼンの量をできるだけ少なくする必要がある。しかし、
従来のアルキル化方法では、目的とするｓｅｃ−ブチル
ベンゼンの収率を満足すべき高い水準に維持すると、副
生するｉｓｏ−ブチルベンゼンの副生量も増加し、該副
生量は生成するｓｅｃ−ブチルベンゼンに対する比でみ
ると１〜４ｗｔ％にもなり、この多量のｉｓｏ−ブチル
ベンゼンは分離されることなく、空気酸化工程に供給さ
れざるを得ないという問題点があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の状況
に鑑み、副生するｉｓｏ−ブチルベンゼンの量を低く保
ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼンを収率よく製造する方
法を提供することを主たる目的として鋭意検討した。そ
の結果、触媒量、反応温度及び反応時間の最適な組み合
わせにより、上記の目的が達成され得ることを見い出し
、本発明に到達したものである。 【０００５】すなわち、本発明は、液体塩化アルミニウ
ム錯体触媒を用いて、ベンゼンとｎ−ブテンを反応させ
ることによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造するにあた
り、下記の式（１）〜（４）を満足する条件下で反応を
行なうことを特徴とするｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造
法に係るものである。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　＞２０　　　　
（１）Ｃ≦０．９　　　　　　　　　　　　　　　　（
２）Ｔ≦０．７　　　　　　　　　　　　　　　　（３
）Ｋ≧８０　　　　　　　　　　　　　　　　　　（４
）Ｃ：反応混合物中の錯体触媒濃度（重量％）Ｔ：反応
時間（Ｈｒ） Ｋ：反応温度（℃） 【０００６】以下、詳細に説明する。本発明に用いられ
る液体塩化アルミニウム錯体触媒（以下「錯体触媒」と
いう。）とは、塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族
炭化水素よりなる均一溶液状の錯体触媒である。ここで
、芳香族炭化水素としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、
エチルベンゼン、ジーｓｅｃ−ブチルベンゼン、トリ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼンの内の１種又は２種以上の混合
物が用いられるが、中でもｓｅｃ−ブチルベンゼンが最
適である。塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族炭化
水素の相対的使用量は、塩化アルミニウムの１モルあた
り、塩化水素約１モル、芳香族炭化水素２〜１０モルで
ある。錯体触媒の製造は、上記の各成分を、撹拌混合す
ることにより均一溶液とすればよく、これは室温で２０
分〜３時間程度の撹拌により達成される。また、場合に
よれば、金属アルミニウムと塩化水素とを芳香族炭化水
素中で反応させることにより製造することもできる。こ
のようにして得られた錯体触媒は、そのまま、ベンゼン
とｎ−ブテンの反応に供することができる。本発明にお
いては、上記のようにして合成した触媒を一度反応に使
った後に、反応混合物より分離し、再び反応に使用する
こともできる。なお、本発明における錯体触媒は、塩化
アルミウム１モルに対して、塩化水素０．５モル及び芳
香族炭化水素２モルが結合してなる錯体触媒であり、反
応混合物中の錯体触媒濃度（Ｃ重量％）とは、かかる錯
体触媒の反応混合物中における濃度で表わされる。 【０００７】本発明に用いられるｎ−ブテンとしては、
１−ブテン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン
があげられる。あるいは、ｎ−ブテンとしてこれらの混
合物を用いることもできるし、更にブタン等の反応に不
活性な化合物とｎ−ブテンとの混合物であってもよい。 本発明によるベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを製造する方法は、ベンゼン、ｎ−ブテン及び
前記の錯体触媒を、撹拌混合することにより行なわれる
。ｎ−ブテンの使用量は、ベンゼンの使用量１モルに対
して０．２〜１．２モルが好ましく、更に好ましくは０
．４〜１．１モルである。該値が過小であると、反応の
容積効率が低下し、更に反応混合物からｓｅｃ−ブチル
ベンゼンを分離するためのコストが増加する。一方、該
値が過大であると、２以上のブチル基を有するベンゼン
の副生が増加し、好ましくない。 【０００８】本発明において、副生するｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの量を低く保ち、かつｓｅｃ−ブチルベンゼン
を収率よく製造するためには、反応混合物中の錯体触媒
濃度（Ｃ重量％）、反応時間（ＴＨｒ）及び反応温度（
Ｋ℃）が、下式（１）〜（４）を満足する条件下におい
て、反応を行う必要がある。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　＞２０　　　　
（１）Ｃ≦０．９　　　　　　　　　　　　　　　　（
２）Ｔ≦０．７　　　　　　　　　　　　　　　　（３
）Ｋ≧８０　　　　　　　　　　　　　　　　　　（４
）すなわち、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　、Ｃ及び
Ｔの上限は、副生するｉｓｏ−ブチルベンゼンの量を低
く保つために規定される。また、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０
）／１０　及びＫの下限は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを
収率よく製造するために規定される。ここで、反応混合
物中の錯体触媒濃度、反応時間及び反応温度は、上記の
条件を満足する範囲において任意に採用され得るが、そ
の具体例を示すならば、次のとおりである。 【０００９】反応混合物中の錯体触媒濃度としては、０
．０１〜０．９重量％が例示される。反応時間としては
、０．０１から０．７時間が例示される。反応温度とし
ては、８０〜１５０℃が例示され、より好ましい範囲は
９０〜１２０℃である。なお、本発明の反応時間とは、
錯体触媒、ベンゼン及びｎ−ブテンを、本発明の反応条
件下において接触せしめている時間をいい、反応を連続
式で行なう場合の反応時間は、いわゆる平均滞留時間を
いう。本発明の反応圧力には、制限はない。 【００１０】本発明の反応は、バッチ式、連続式のいず
れでも行うことができる。連続式の場合は、多槽の連続
撹拌槽方式が好ましく用いられる。本発明によると、得
られる反応混合物中に含まれる副生したｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの量は、生成したｓｅｃ−ブチルベンゼンの量
に対して１ｗｔ％以下に保つことができる。ｉｓｏ−ブ
チルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼンの生成量の比を
、低く保つことの重要性については、前述のとおりであ
る。本発明によるベンゼンとｎ−ブテンの反応により生
じたｓｅｃ−ブチルベンゼンを反応混合物中より分離回
収するには、通常の方法が用いられる。たとえば、反応
混合物より分液操作により、錯体触媒を分離した後に、
あるいは反応混合物より錯体触媒を分離することなく、
反応混合物を水洗することにより錯体触媒を不活性化し
、除去した後、更に水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する
ことにより錯体触媒を完全に除去し、油層と水層に分離
する。次に、得た油層を蒸留することにより、ｓｅｃ−
ブチルベンゼンよりなる留分、ジ−ｓｅｃ−ブチルベン
ゼンとトリ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンよりなる留分及び
未反応のベンゼンよりなる留分に分離する。その後、必
要に応じて、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼンとトリ−ｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンよりなる留分は、前述のトランスア
ルキル化工程に供給され、ｓｅｃ−ブチルベンゼンに変
換される。また、未反応のベンゼンは、ベンゼンとｎ−
ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼンを製造する反応域に
再循環され、再使用される。なお、上記の分離されたベ
ンゼンと共に、ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン及びトリ−
ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主とする留分を、本発明のベ
ンゼンとｎ−ブテンとの反応域にリサイクルして用いる
ことも、好ましい方法である。また、反応に用いた錯体
触媒を、反応終了後、反応混合物から分液操作により分
離回収し、分離された錯体触媒を本発明のベンゼンとｎ
−ブテンとの反応域にリサイクルして用いることも好ま
しい方法である。本発明の方法により得られるｓｅｃ−
ブチルベンゼンは、フェノール製造用原料として最適に
使用され得る。ｓｅｃ−ブチルベンゼンからフェノール
を製造する方法としては、たとえば特開昭４８−８０５
２４号公報記載の方法をあげることができる。すなわち
、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを約７５〜１４０℃で酸化し
、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドに変
換する。次に、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパー
オキサイドを濃縮した後、酸性触媒を用いる分解工程に
付すことにより、フェノールとメチルエチルケトンを得
ることができる。 【００１１】 【実施例】以下に、実施例にて本発明を更に具体的に説
明するが、これによって本発明が限定されるものではな
い。 実施例１ 撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌの三ツ
口フラスコに、ｓｅｃ −ブチルベンゼン６１．６４ｇと塩化アルミニウム２６
．７９ｇを入れた。ついで、撹拌しながらガス吹き込み
管より塩化水素ガスを２時間にわたって吹き込んだ。 塩化アルミニウムは時間と共にｓｅｃ−ブチルベンゼン
に溶解してゆき、均 一溶液として液体塩化アルミニウム錯体触媒（９５ｇ、
塩化アルミニウム濃度２８ｗｔ％）が得られた。次に、
別途、撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌ
の三ツ口フラスコに、ベンゼン１６１ｇ／ｈｒ、１−ブ
テン５８ｇ／ｈｒ、及び上記のとおり調製した錯体触媒
１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中の
錯体触媒濃度は０．８４重量％となる。）。この時、フ
ラスコは温水浴で加熱し、反応温度を８０℃に制御した
。ここで用いた三ツ口フラスコには、その内容量が１７
０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管が設置され
ており、反応液は、該抜き出し管からオーバーフロー方
式によって連続的に抜き出された。この時、反応液の平
均滞留時間は０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２
０）／１０　の値は３６．０であった。　　かくして抜
き出された反応液を、下記の条件にてガスクロマトグラ
フィーにより分析し、その組成を求めた。 分析条件 カラム：ＤＢ−１キャピラリカラム、６０ｍ温度：１０
０℃（１０分保持）から２００℃に昇温、昇温速度１０
℃／ｍｉｎ 反応開始８時間後の反応液の分析結果を表１に示した。 【００１２】実施例２〜３及び比較例１〜２錯体触媒の
量及び反応温度を表１〜２のとおりとした他は、実施例
１と同様に行った。結果を表１〜２に示した。 【００１３】実施例４ 実施例１と同様にして、液体塩化アルミニウム錯体触媒
を得た。次に、撹拌装置を備えた２００ｍｌのガラス製
オートクレーブに、ベンゼン６４４ｇ／ｈｒ、１−ブテ
ン２３２ｇ／ｈｒ及び錯体触媒１．８４ｇ／ｈｒを連続
的に供給した（反応混合物中の錯体触媒濃度は０．２１
重量％となる。）。このときオートクレーブはヒーター
で加熱することにより、反応温度１２０℃、圧力３ｋｇ
／ｃｍ２　Ｇに制御した。ここで用いたオートクレーブ
には、内容量が１７０ｍｌに保たれるように抜き出し管
が設置されており、反応液は該抜き出し管から連続的に
抜き出された。条件と結果を表１に示した。 【００１４】比較例３ 錯体触媒の量及び反応温度を表２のとおりとした他は、
実施例４と同様に行った。結果を表２に示した。 【００１５】実施例５ 錯体触媒の量及び反応温度を表３のとおりとし、更に実
施例１の１−ブテンの代わりに、１−ブテン３８ｗｔ％
、シス−２−ブテン８ｗｔ％、トランス−２−ブテン１
６ｗｔ％、イソブタン１２ｗｔ％及びｎ−ブタン２６ｗ
ｔ％からなる混合ブテンを用いた他は、実施例１と同様
に行った。結果を表３に示した。 【００１６】実施例６ 撹拌装置、ガス吹き込み管を装着した２００ｍｌの三ツ
口フラスコ（フラスコ１）と、撹拌装置を装着した２０
０ｍｌの三ツ口フラスコ（フラスコ２）を直列に接続し
、フラスコ１にベンゼン３２２ｇ／ｈｒ、１−ブテン１
１６ｇ／ｈｒ、及び実施例１と同様に調製した錯体触媒
１．８４ｇ／ｈｒを連続的に供給した（反応混合物中の
錯体触媒濃度は０．４２重量％となる。）。フラスコ１
には、その内容量が１７０ｍｌになるレベルの位置に液
の抜き出し管が設置されており、反応液は、該抜き出し
管からオーバーフロー方式によって連続的にフラスコ２
に移送・導入される。フラスコ２についても、その内容
量が１７０ｍｌになるレベルの位置に液の抜き出し管が
設置されており、フラスコ２に導入された反応液は、オ
ーバーフロー方式によってフラスコ２より連続的に抜き
出された。この時、反応液の２槽合計の平均滞留時間は
０．６７時間であり、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　
の値は３６．０であった。なお、フラスコ１及びフラス
コ２共、反応温度は、温水浴により９０℃に制御された
。かくしてフラスコ２より抜き出された反応液を、実施
例１と同様にガスクロマトグラフィーにて分析し、その
組成を求めた。反応開始１５時間後の反応液の分析結果
を表３に示した。 【００１７】本発明が規定する条件下において行った全
実施例においては、反応の進行度（ベンゼン転化率）も
十分であり、好ましくない副生物であるｉｓｏ−ブチル
ベンゼンの生成も少なく、本発明の目的が十分に達成さ
れている。一方、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　及び
反応時間が本発明の範囲より過大な比較例３、並びにＣ
×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　及び触媒濃度が本発明の
範囲より過大な比較例１においては、好ましくない副生
物であるｉｓｏ−ブチルベンゼンの生成が著しい。また
、Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　及び反応温度が本発
明の範囲より過小な比較例２においては、反応液組成中
のｓｅｃ−ブチルベンゼン濃度と平衡時のｓｅｃ−ブチ
ルベンゼン濃度との差が大きく、よって反応の進行度（
ベンゼン転化率）が不十分であることがわかる。 【００１８】 表１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　実　　施　　例　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　　２　　　　　　　３　　　　　　　４　　　　　　
　　　　　　　供給速度　　ｇ／Ｈｒ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ベンゼン
　　　　　　　　　　　　　　　　　１６１　　　　　
１６１　　　　　１６１　　　　　６４４　　　　　　
　　　　　　　　１−ブテン　　　　　　　　　　　　
　　　　５８　　　　　　５８　　　　　　８７　　　
　　２３２　　　　　　　　　　　　Ｃ：錯体触媒濃度
　　重量％　　０．８４　　　　０．４２　　　　０．
３７　　　　０．２１　　　　　　　　　　　　Ｔ：反
応時間　　Ｈｒ　　　　　　　　　　０．６７　　　　
０．６７　　　　０．６７　　　　０．１７　　　　　
　　　　　　　Ｋ：反応温度　　℃　　　　　　　　　
　　　８０　　　　　　９０　　　　　　９０　　　　
　１２０　　　　　　　　　　　　Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２
０）／１０　　　　　　　３６．０　　　　３６．０　
　　　３１．７　　　　３６．６　　　　　　　　　　
　　反応液組成　　重量％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ベンゼン　　　　　　　　　
　　　　　　　３９．３　　　　４０．８　　　　２４
．７　　　　３９．７　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
ＢＢ　　＊１　　　　　　　　　　　　　　　　　４６
．９　　　　４７．０　　　　５３．１　　　　４８．
０　　　　　　　　　　　　　　ＩＢＢ　　＊２　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４５　　　　０．４
１　　　　０．５１　　　　０．４４　　　　　　　　
　　　　　　ＤＳＢＢ　＊３　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．５　　　　１１．２　　　　２１．８
　　　　　９．９　　　　　　　　　　　　　　ＩＢＢ
／ＳＢＢ　％　　　　　　　　　　　　　　　０．９６
　　　　０．８７　　　　０．９６　　　　０．９２　
　　　　　　　　　　　平衡ＳＢＢ　濃度　　重量％　
＊４　　　４８．０　　　　４８．０　　　　５４．０
　　　　４８．０　　　　　　　　　　　　　＊印は後
記参照 【００１９】 表２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　比　　較　　例　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　２
　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　供給速度　　ｇ／Ｈｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ベンゼン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６１　　　　　１６１
　　　　　　７４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１−ブテン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５８　　　　　　５８　　　　　　１１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｃ：錯体触媒濃度　　重量％
　　　　１．２６　　　　０．８４　　　　０．１１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔ：反応時間　　
Ｈｒ　　　　　　　　　　　　０．６７　　　　０．６
７　　　　２．００　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｋ：反応温度　　℃　　　　　　　　　　　　　　
９０　　　　　　５０　　　　　１２０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０
　　　　　　　　１０８．１　　　　　４．５　　　２
２５．３　　　　　　　　　　　　　　　　　　反応液
組成　　重量％　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８．１　　　　７０．２　　　　７０．０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＢＢ　　＊
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．５　
　　　２６．２　　　　２６．７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＩＢＢ　　＊２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２２　　　　０．２４　　
　　１．１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＤＳＢＢ　＊３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．６　　　　　３．０　　　　　２．０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＢＢ／ＳＢＢ　
％　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６２　　　
　０．９１　　　　４．１２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　平衡ＳＢＢ　濃度　　重量％　＊４　　　
　　４８．０　　　　４８．０　　　　２７．０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　＊印は後記参照 【００２０】 表３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　　　　　　６　（＊６）　　
　　　　供給速度　　ｇ／Ｈｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ベンゼン　　
　　　　　　　　　　　　　　　１６１　　　　　３２
２　　　　　　１−ブテン　　　　　　　　　　　　　
　　　９４（＊５）　１１６　　　　Ｃ：錯体触媒濃度
　　重量％　　０．３７　　　　０．４２　　　　Ｔ：
反応時間　　Ｈｒ　　　　　　　　　　０．６７　　　
　０．６７　　　　Ｋ：反応温度　　℃　　　　　　　
　　　　　９０　　　　　　９０　　　　Ｃ×Ｔ×２（
Ｋ−２０）／１０　　　　　　　３１．７　　　　３６
．０　　　　反応液組成　　重量％　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ベンゼン　　　　
　　　　　　　　　　　　３８．６　　　　３８．９　
　　　ＳＢＢ　　＊１　　　　　　　　　　　　　　　
　　４７．８　　　　４７．８　　　　ＩＢＢ　　＊２
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　
０．４６　　　　ＤＳＢＢ　＊３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９．２　　　　１１．７　　　　ＩＢ
Ｂ／ＳＢＢ　％　　　　　　　　　　　　　　　０．８
４　　　　０．９６　　平衡ＳＢＢ　濃度　　重量％　
＊４　　　４８．０　　　　４８．０　　　　【００２
１】 ＊１：ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊２：ｉｓｏ−ブチルベンゼン ＊３：ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン ＊４：平衡時最大濃度（理論値） ＊５：１−ブテンに代えて混合ブテンを用いた＊６：２
槽直列反応とした 反応圧力は、実施例４及び比較例３においては３ｋｇ／
ｃｍ２　Ｇ、その他においては大気開放とした。 【００２２】 【発明の効果】以上説明したように、本発明により、生
成するｉｓｏ−ブチルベンゼンとｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンの比を低く保ち、かつ反応の進行度を十分に高くでき
る、ベンゼンとｎ−ブテンよりｓｅｃ−ブチルベンゼン
を製造する方法を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】液体塩化アルミニウム錯体触媒を用いて、
   ベンゼンとｎ−ブテンを反応させることによりｓｅｃ−
   ブチルベンゼンを製造するにあたり、下記の式（１）〜
   （４）を満足する条件下で反応を行なうことを特徴とす
   るｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法。 ４０＞Ｃ×Ｔ×２（Ｋ−２０）／１０　＞２０　　　　
   （１）Ｃ≦０．９　　　　　　　　　　　　　　　　（
   ２）Ｔ≦０．７　　　　　　　　　　　　　　　　（３
   ）Ｋ≧８０　　　　　　　　　　　　　　　　　　（４
   ）Ｃ：反応混合物中の錯体触媒濃度（重量％）Ｔ：反応
   時間（Ｈｒ） Ｋ：反応温度（℃）
2. 【請求項２】反応させるベンゼンとｎ−ブテンの使用量
   モル比が１：０．４〜１：１．１である請求項１記載の
   方法。
3. 【請求項３】請求項１記載の方法によりベンゼンとｎ−
   ブテンを反応させて得た反応混合物を、ベンゼンを主と
   する部分、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主とする部分、ジ
   −ｓｅｃ−ブチルベンゼン及びトリ−ｓｅｃ−ブチルベ
   ンゼンを主とする部分、並びに重質物を主とする部分の
   各部分に分離し、該ベンゼンを主とする部分並びにジ−
   ｓｅｃ−ブチルベンゼン及びトリ−ｓｅｃ−ブチルベン
   ゼンを主とする部分を、請求項１記載の反応域にリサイ
   クルさせる請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】得られるｓｅｃ−ブチルベンゼンが、フェ
   ノール製造原料用のｓｅｃ−ブチルベンゼンである請求
   項１記載の方法。