NO146633B - Fremgangsmaate til fremstilling av lavere alkoholer ved direkte katalytisk hydratisering av lavere olefiner - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av lavere alkoholer ved direkte katalytisk hydratisering av lavere olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO146633B NO146633B NO752157A NO752157A NO146633B NO 146633 B NO146633 B NO 146633B NO 752157 A NO752157 A NO 752157A NO 752157 A NO752157 A NO 752157A NO 146633 B NO146633 B NO 146633B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- olefin
- reaction vessel
- reaction
- water
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 46
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 10
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 6
- -1 olefins Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yloxybutane Chemical compound CCC(C)OC(C)CC HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører fremstilling av lavere alkoholer ved katalytisk hydratisering av lavere olefiner i nærvær av sterke syrer eller sterkt sure faste stoffer ved omsetning av flytende vann med dampformet olefin ved forhøyet temperatur og under øket trykk og adskillelse av en vandig råalkohol fra omsetningsproduktet.
For fremstilling av lavere alkoholer som olefiner, som etylen, propylen, butylener er det kjent fremgangsmåter til indirekte hydratisering, hvor olefinet i første rekke omsettes med svovelsyre av forskjellig konsentrasjon til alkylsulfater og ved hvis hydrolyse det endelig utvinnes alkoholer, sammenlign f.eks. "Die petrolchemische Industrie" av F. Asinger
(1971), del II, side 1074 - 1086 og side 1098 - 1105.
Det er videre kjent fremgangsmåter til direkte hydratisering
av olefiner, hvor olefinene og vann omsettes i dampfase ved forholdsvis høye temperaturer på en katalysator som består av med ortofosforsyre impregnerte faste bærestoffer, som f.eks. kiselgur og lignende, sammenlign f.eks. US patent nr. 2 579 601, DAS 1 249 845 og 1 293 733 eller DOS 2 034 963
og 1 960 139. Ved disse fremgangsmåter omsettes imidlertid for det meste mindre enn 5% av olefinet pr. omløp og det uttas betraktelige mengder av fos forsyre-katalysatorer fra produkt-strømmen.
Videre er det kjent fremgangsmåter hvor olefinene omsettes med sterkt fortynnende vandige oppløsninger av heteropolysyrer eller deres salter direkte til den tilsvarende alkohol, sammenlign DOS 2 0 22 56 8. En tilsvarende fremgangsmåte som er omtalt i DOS 2 2 41 80 7 anvender vandige oppløsninger av fluorerte alkylsulfonsyrer. Ifølge DOS 2 041 954 lar den katalytiske virkning av alkylsulfonsyreoppløsninger eller faste sulfonsyre-kationutvekslingsharpikser seg videre forbedre, når man gjennomfører olefinets omsetning i nærvær av polyetere i flytende fase.
Videre er det kjent forskjellige fremgangsmåter som foretar en direkte hydratisering av propylen eller butener med flytende vann i nærvær av et fast sjikt av sure kationutvekslingsharpikser. Denne omsetning foregår under temperatur- og trykkbetingelser nær eller for det meste over olefinets kritiske verdier.
Ved et flertall av disse fremgangsmåter gjennomføres omsetningen i en som rislesøyle utformet reaktor kontinuerlig, sammenlign f.eks. DAS 1 291 729, DOS 2 147 737 til 2 147 740, 2 233 067 og 1 618 999. Det er imidlertid også kjent å be-skikke den med katalysator fylte reaktor nedenfra kontinuerlig med olefin og flytende vann og å bortføre omsetningsproduktene ved reaktorens topp (sammenlign DAS 1 105 403 og spesielt 1 210 768 for å forbedre bortføring av reaksjonsvarme (ca. -10,7 til -10,9 Kcal/mol alkohol). Som det imidlertid allerede fremgår av det nevnte DOS 1 618 999 , side 3 og 4 var resultatet av denne fremgangsmåte vesentlig dårligere enn ved beskikning av en rislesøyle på toppen.
Også i DAS 1 136 676 (spalte 1, 3.avsnitt og spalte 2) er
det omtalt noen av de vanskeligheter som opptrer ved beskikning av slike reaktorer nedenfra, hvis det opptrer en damp fase. Dette DAS omtaler forøvrig en virvelsjiktanordning til gjennomføring av katalytiske reaksjoner i flytende og dampformet fase.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å videre forbedre den direkte hydratisering med lavere olefiner, som spesielt var kjent fra det allerede nevnte DAS 1 105 40 3,
1 210 768 og 1 291 729 samt DOS 2 147 737 til 2 147 740, 2 233 967 og 1 618 999. Som det fremgår av disse publika-sjoner søkte man tidligere å forbedre bortføring av reaksjonsvarme og selektiviteten av fremgangsmåten for dannelse av alkoholen ved anvendelse av forholdsvis høyt molforhold mellom vann og olefin i reaktorens beskikning, ved vann/ olefinmolforhold på 10 : 1 til 20 : 1 eller høyere. Uheldig var det imidlertid at da den dannede alkohol foreligger i det flytende reaksjonsprodukt bare i konsentrasjoner på ca. 8 - 12 vekt% eller lavere. Derfor var opparbeidelsen av det flytende reaksjonsprodukt og den destillative fremstilling av alkoholen herav hittil meget omstendelig. I DOS 2 138
870 samt DAS 1 249 844 gjøres det riktignok forslag hvorledes man kunne lette adskillelsen av produktalkoholen fra det flytende omsetningsprodukt, imidlertid er disse forslag ikke generelt anvendbare og har på sin side ulemper.
Fra DOS 1 965 186 var det videre kjent en fremgangsmåte til fremstilling av ketoner, hvor olefinet i første rekke hydratiseres direkte og samtidig unndras en vesentlig del av den dannede alkohol og eter hydratiseringsproduktet ved en i likestrøm ført væskefase-ekstrahering med et organisk opp-løsningsmiddel. Dette ekstrakt som inneholder en stor del av de dannede alkoholer og etere føres endelig i en katalytisk væskefase-dehydrering og omdannes her i en blanding av ketoner og etere.
Videre omtales i DOS 2 340 816 en fremgangsmåte til fremstilling av sek.butanol, hvor flytende n-buten hydratiseres ved en temperatur på minst lOOoc med vann i flytende fase og en sur kationutvekslerharpiks kontinuerlig og i molforhold mellom vann og olefin holdes over 100 : 1. På grunn av dette høye molforhold fåes imidlertid den dannede alkohol i sterkt fortynnet vandig oppløsning og den destillative opparbeidelse av denne vandige oppløsning er meget omstendelig.
Videre var det av DAS 1 49 3 190, eksempel 45, kjent at man fra en blanding av 350 ml propanol og 350 mol vann ved hjelp av gjennomføring av 100 g etylen under et trykk på 200 atmosfærer og ved en temperatur på 20°C i løpet av en ikke nevnt tid kan utta ca. 70 ml av en 90%-ig propanol. Denne fremgangsmåte svikter imidlertid fullstendig ved 50%-ig etanol og skilleeffekten var ved den 50%-ige propanol forsåvidt util-fredsstillende, da hovedmengden av propanolen forblir i den fortynnede oppløsning, hvis konsentrasjon ved behandlingen med overkritisk etylen gikk tilbake fra 50% bare til ca. 45,6%. Bare ca. 18% av den som 50%-ig oppløsning anvendte alkohol kunne holdes i en konsentrasjon på 90%.
Til grunn for oppfinnelsen lå nå den oppgave å tilveiebringe en direkte hydratasjonsfremgangsmåte for lavere olefiner,
hvor selektiviteten for den dannede alkohol samt dets rom/ tidsutbytte økes og samtidig forenkles fremstillingen av alkoholen fra reaksjonsblandingen.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av alkoholer med 2-6 karbonatomer med flytende vann i nærvær av sterkt sure faststoffkatalysatorer ved forhøyet temperatur og forhøyet trykk samt adskillelse av en vannholdig råalkohol fra reaksjonsproduktet, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at. man
a) innfører en dampstrøm inneholdende olefinet ved bunnen av et med den sure katalysator fylt reaksjonskar og beskikker
reaksjonskaret med 1-3 mol flytende vann pr. mol olefin,
b) omsetter olefin og vann i reaksjonskaret ved i og for seg kjente temperatur- og trykkbetingelser som ligger over
den kritiske temperatur og det kritiske trykk for det anvendte olefin eller i det minste like under disse kritiske verdier,
c) enten lar reaksjonsblandingens vannfase fullstendig bli tilbake i reaksjonskaret, eller tilbakefører hoveddelen
herav til reaksjonskaret,
d) ved reaksjonskarets topp bortfører en dampstrøm som inneholder det uomsatte olefin og nesten alle reaksjonsprodukt-ene og e) fra den bortførte dampstrøm adskiller en for en overveiende del av den dannede alkohol bestående råprodukt
i flytende form.
I en foretrukken utførelsesform bør fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres kontinuerlig, idet man befrir den ved reaksjonskarets topp uttatte dampstrøm, i det minste delvis for reaksjonsprodukt, bringer igjen til den i reaksjonskaret overholdte temperatur- og trykkbetingelser og innfører sammen med frisk olefinbeskikning minst delvis i bunndelen av reaksj onskaret.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen adskiller seg fra de kjente direkte hydratasjonsfremgangsmåter hvor vanndelen av beskikningen anvendes i flytende tilstand, i første rekke ved at den dannede alkohol og eter umiddelbart etter dannelsen over-føres fra flytende fase i dampfase, bortføres med denne ved reaktorens topp og endelig adskilles flytende fra dampfasen som høyprosentig råprodukt. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomfører således hydratiseringen av olefinet under i og for seg kjente temperatur- og trykkbetingelser, som ligger over eller i det minste like under de for det anvendte olefin kritiske temperatur- og trykkverdier, fjerner imidlertid omtrent fullstendig fra det flytende omsetningsprodukt den dannede alkohol og eter ved hjelp av den såkalte Poynting-effekt, som damper i nærheten av dens kritiske punkt.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lar seg gjennomføre i forskjellige utførelsesformer. De beste resultater bragte gjennomføringen i en sumpreaktor (sammenlign Ullmanns Encyklo-padie...., 4.opplag (1973), bind 3, side 504 og følgende),
som nedenfra beskikkes med flytende vann og dampformet olefin og hvorfra det ved toppen bare uttas en dampstrøm som inneholder produktene. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det arbeides under i det vesentlige samme betingelser som ved de hittil kjente direkte hydratasjonsfremgangsmåter, imidlertid er det ved den nye fremgangsmåte mulig og fordelaktig med et meget lavt vann/olefin-molforhold av beskikningen.
I reaktoren kan imidlertid innstille seg et vesentlig høyere molforhold mellom vann og olefin enn det som tilsvarer for-holdet i beskikningen, da det i reaktorsumpen bare omsettes en del av det med beskikningen flytende tilførte vann og bortføres med den dampformede produktstrøm. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det følgelig i reaktorsumpen stadig holdes til disposisjon et betraktelig molart vannover-skudd (eller en vandig syreoppløsning), hvilket sikrer en høy selektivitet av hydratiseringsreaksjonen for alkohol. Vanlig-vis er det tilstrekkelig når reaktorens beskikning inneholder ca. 1-1,5 mol flytende vann pr. mol omsatt olefin. I reaktoren kan man allikevel innstille et vann/olefin-molforhold på 15-30 eller høyere, alt etter den ønskede selektivitet av hydratiseringsfremgangsmåten for alkoholproduktet uten å måtte ta på kjøpet de hittil dermed forbundne ulemper med en omstendelig utvinning av råproduktet fra den vandige fase. Fylles sumpreaktoren med en sterk sur kationutvekslerharpiks som katalysator kan reaktoren bestå av rustfritt stål. Drives sumpreaktoren imidlertid stadig ved temperaturer over ca. 150°C er det hensiktsmessig å utfore dem på i og for seg kjent måte mot korrosjonsskader, f.eks. med titan, sølv eller en polyfluoretylenbelegning. Det er videre mulig å utstyre sumpreaktoren med et overløp og å bortføre overskytende vann resp. overskytende væskefase. Ved denne ved hjelp av overløpet fjernede væskefase kan igjen tilbakeføres i sumpreaktoren ved bunnen sammen med olefinbeskikningen. Den tilbakeførte væskefase kan videre før tilbakeføring i sumpreaktoren av-kjøles og eventuelt ved hjelp av en anionutvekslerharpiks og lignende helt eller delvis befris for den oppløste syre.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lar seg imidlertid også gjennomføre i en som rislesøyle drevet fastsjiktsreaktor som beskikkes nedenfra med olefin og ovenfra med vann. Det foretrekkes riktignok å fylle denne reaktor med en sterkt sur anionutvekslingsharpiks som fastsjiktskatalysator. Det er imidlertid også mulig å pakke den med inerte fyllegemer og ' å berisle denne fastsjikt med i kretsløp med en i og for seg kjent syreoppløsning. Videre kan man gjennomføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i en blåsesøylereaktor som er fylt med vandig syreoppløsning når man fører olefinstrømmen gjennom nedenfra og oppad.
Det ble funnet at det ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen dannes betraktelig færre biprodukter enn ved de hittil kjente fremgangsmåter. Således utgjorde ved fremstilling av isopropanol etter den i DAS 2 147 740, sammenlign f.eks. eksemplene 10 og 11 omtalte fremgangsmåter mengden av diisopropyleter i råproduktet ca. 3-4 vekt%, referert til organisk stoff, når reaktoren be beskikket ved temperaturer på 135 - 155°C under et trykk på ca. 100 ato med 800 g (44,44 mol)
vann og 123 g av en 92%-ig propen (2,69 mol) pr. liter katalysator og timer i likestrøm (ovenfra og nedad). Vann/ olefin-molforholdet utgjorde således ca. 15 : 1 og det ble i tillegg adskilt innført 200 g (11,11 mol) vann pr. liter katalysator og time. Derved ble det omsatt ca. 75% av den innmatede propen og dannet ca. 2 mol isopropanol pr. liter katalysator og time. Derimot lar det seg med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, slik det vises i eksemplene - ved produk-sjonen resp. romhastigheten av olefinbeskikningen betraktelig økes, samtidig økes alkoholets romtidsutbytte og omsetningen gjennomføres med et vann/olefin-molforhold av beskikningen på ca. 1,5 : 1 og en selektivitet for alkoholen på 99% og mer oppnås. Den høye selektivitet av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen henger sikkert sammen med at alkoholkonsentrasjon-en i væskefasen holdes ekstremt lavt. Den økede ytelse av den samme katalysator forklarer seg sannsynligvis av en fort-løpende forskyvning av reaksjonslikevekten i retning av produktene på grunn av den omtrent umiddelbare overføring av produktet i dampfase.
Videre ble det funnet at de ved de kjente direkte hydratasjonsfremgangsmåter opptredende vanskeligheter også uteblir ved bortføring av reaksjonsvarme og overholdelse av en mest mulig jevn temperaturtordeling i fastsjiktskatalysatoren, når be-skikningens vann/olefin-molforhold nedsettes fra den hittil vandige verdi på 15 - 20 : 1 eller mer til 1,5-2 : 1
og olefinproduksjon og -omsetning dessuten økes. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bortføres hydratasjonsvarme ved overgangen av den dannede alkohol i dampfase og ved den høye spesifike varme på dampfasen som befinner seg ved det overkritiske eller nær ved sitt kritiske punkt.
Det er hensiktsmessig å anvende som denne dampfase som eks-traherer produktene en gass- resp- dampstrøm som i det minste overveiende består av selve olefinet som skal omsettes. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lar seg imidlertid også og riktignok under nedsatt romtidsutbytte gjennomføre under anvendelse av en i hydratasjonsreaksjonen ikke deltagende gass-eller dampstrøm, hvis dets kritiske verdi ligger nær ved eller like under de i og for seg kjente trykk- og temperaturbeting-elser, hvorunder omsetningen utføres.
■Videre er det fordelaktig å føre denne av enkelthetsgrunner som "overkritiske dampfaser" betegnede dampstrøm i kretsløp (nedenfra og oppad) gjennom fastsjiktsreaktoren og adskille omsetningsproduktet fra denne kretsløpdampstrøm som forlater reaktoren (ved toppen) ved en partiell avspenning og eventuelt i tillegg avkjøling i flytende form.
Da fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, på samme måte som den kjente rislefremgangsmåte, fører til en høy omdannelsesgrad av olefinet, kan man etter adskillelsen av produktet fra den overkritiske dampfase, eventuelt se bort fra dens tilbake-føring i reaktoren og tilfører den en annet egnet utnyttelse.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen forklares i de følgende eksempler ved hjelp av fremstilling av isopropanol (IPA) fra propen og sek.-butanol (SBA) fra buten under anvendelse av en sur kationutvekslerharpiks som fastsjiktskatalysator, er imidlertid hverken begrenset til disse katalysatorer eller utgangsstoffer, men lar seg også anvende for hydratisering av etylen, isobutylen eller cykloheksen og lignende til de tilsvarende alkoholer, imidlertid foretrekkes hydratisering av n-C^- og C^-olefiner.
De i eksemplene angitte referansetegn refererer seg til tegningen, som viser et arbeidsskjerna for en utførelses-form av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
I et loddrett anordnet reaksjonsrør (R) av edelstål og med 26 mm innvendig diameter og 3 meters lengde ble det til en standhøyde på 2,83 meter fylt 1,5 liter Raschig-ringer (edelstål, 4x4 mm) og deretter til samme standhøyde 1,2 liter av en handelsvanlig, makroporøs kationutvekslerharpiks (sulfonert styren/divinylbenzen-blandingspolymerisat) i H^-form. Denne fyllegeme/katalysator-fastlagring ble holdt ved hjelp av under og over denne anordnede edelstål-trådnett.
Ved bunnen av reaksjonsrøret R ble det pr. time innmatet
245 g av en 96% propen (5,6 mol)-holdig C^-gassblanding gjennom ledning i og 139 g (7,7 mol) vann over ledning 2.
I reaktoren R ble det opprettholdt en temperatur på
135°C og et trykk på 100 ato.
Fra gassrommet på toppen av reaktoren R ble det dampformede omsetningsprodukt bortført over ledning 3. En del herav ble av omløpspumpe P tilbakeført over ledninger 4, 5 og 6 i reaktoren R og derved sammenblandet med en over ledning 7 tilbakeført restgass og den over ledning 1 inntredende friskgasstrøm til en ca. 86 - 91% propenholdig blandingsgass, hvormed reaktoren ble beskikket.
I ledning 3 var det bort fra strømmen fra den til pumpen P førende forgrening anordnet en ventil 8, hvormed omsetnings-produktets delstrøm ble avspent til 25 - 30 ato og ble inn-ført i første utskiller 10. I første utskiller lo fremkom etter adskillelse av en C^-restgass et flytende råalkohol som ble avspent over ledning 14 og ventil 15 i en annen utskiller 13.
Den 85,4% propenholdige restgass ble fra første utskiller lo ført over ledning 11 til en kompressor K, hvor den ble kompri-mert til 100 ato og over ledning 7, ledning 5, en ventil 14 og ledning 6 tilbakeført i reaktoren R, nemlig sammen med kretsløpstrømmen fra ledning 4 og den 96%-ige friskgasstrøm fra ledning 1 i form av en 86 - 91% propenholdig blandingsgass.
Over en ventil 12 som var forbundet med ledning 11, ble det fra kretsløpet pr. time uttatt en 85,4%-ig restgass som inne-holdt 58,8 g (1,4 mol) propen og 10 g (0,227 mol) propan avspent i annen utskiller 13 til normaltrykk og tilført rekonsentreringsanlegg som ikke er vist. I utskilleren
i 13 fremkom pr. time 252 g isopropanol (4,2 mol), 0,5 g diisopropyleter (0,005 mol) samt 63 g vann (3,5 mol) etter fjerning av C^-mengden i form av en 80%-ig alkohol.
Romtidsutbyttet av IPA utgjorde 3,5 mol pr. liter katalysator og time, IPA-selektiviteten utgjorde mer enn 99%.
Eksempel 2
Den i eksempel 1 omtalte fremgangsmåte ble gjentatt med den avvikning at det med ledning 1 pr. time ble innmatet 232 g
i av en 87%-ig n-butenblanding (3,6 mol) og med ledning 2 pr. time 58 g (3,2 mol) vann nedenfra inn i reaktoren R og i denne opprettholdt en temperatur på 150°C og et trykk på 70 ato. Buten-konsentrasjonen i den over ledning 6 tilbake-førte blanding av frisk-, kretsløps- og restgass-buten ble
i innstilt på 76 - 81%.
I utskilleren 13 fremkom en råalkohol, som etter fjerning
av under normalbetingeIser gassformede C^-hydrokarboner besto av 89% SBA, 0,5 - 1,0% di-sek.-butyleter og ca. 10% vann. Til sammen ble det dannet 117 g (1,6 mol) SBA pr.
liter katalysator og time. Selektiviteten for SBA utgjorde ca. 99%.
Sammenligningseksempel ved fremstilling av SBA ifølge
svensk utlegningsskrift 387. 105
I en med dampmantel oppvarmet rislereaktor av V4A-edelstål, som hadde en lengde på 3000 mm og en innvendig vidde på 26 mm og var utstyrt med foroppvarmingskar til fordampning av flytende innmatet C^-gass (butan, buten) samt et oppvarmbart av-setningskar til adskilt uttak av flytende reaksjonsblanding og av ikke omsatt restgass ble det med stempeldoseringspumpe pr. time innmatet 1000 g foroppvarmet vann og 232 g av en 87%-ig butylenblanding (3,6 mol buten).
I reaktoren ble det opprettholdt en temperatur på 150°C og
et trykk på 7 0 bar. Reaktoren var fylt med 1,2 liter av en handeisvanlig makroporøs kationutveksler (sulfonert styren/ divinylbenzen-blandingspolymerisat) i H^<+>'-form.
Ved reaktorens surnp ble det pr. time fremstilt 35 g SBA og
1,2 g di-sek.-butyleter i form av en 2,9%-ig vandig oppløsning. Pr. liter katalysator ble det dannet 0,4 mol (29,2 g) SBA. Selektiviteten for SBA utgjorde 97%.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av alkoholer med 2-6 karbonatomer ved direkte katalytisk hydratisering av dampformede olefiner med 2-6 karbonatomer med flytende vann i nærvær av sterkt sure faststoffkatalysatorer ved forhøyet temperatur og forhøyet trykk samt adskillelse av en vannholdig råalkohol fra reaksjonsproduktet, karakterisert ved at man a) innfører en dampstrøm inneholdende olefinet ved bunnen av et med den sure katalysator fylt reaksjonskar og beskikker reaksjonskaret med 1-3 mol flytende vann pr. mol olefin , b) omsetter olefin og vann i reaksjonskaret ved i og for seg kjente temperatur- og trykkbetingelser som ligger over den kritiske temperatur og det kritiske trykk for det anvendte olefin eller i det minste like under disse kritiske verdier, c) enten lar reaksjonsblandingens vannfase fullstendig bli tilbake i reaksjonskaret, eller tilbakefører hoveddelen herav til reaksjonskaret, d) ved reaksjonskarets topp bortfører en dampstrøm som inneholder det uomsatte olefin og nesten alle reaksjons-produktene og e) fra den bortførte dampstrøm adskiller en for en overveiende del av den dannede alkohol bestående råprodukt i flytende form.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2429770A DE2429770C3 (de) | 1974-06-21 | 1974-06-21 | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752157L NO752157L (no) | 1975-12-23 |
| NO146633B true NO146633B (no) | 1982-08-02 |
| NO146633C NO146633C (no) | 1982-11-10 |
Family
ID=5918577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752157A NO146633C (no) | 1974-06-21 | 1975-06-17 | Fremgangsmaate til fremstilling av lavere alkoholer ved direkte katalytisk hydratisering av lavere olefiner |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3994983A (no) |
| JP (1) | JPS6024082B2 (no) |
| AR (1) | AR202990A1 (no) |
| AT (1) | AT346295B (no) |
| BE (1) | BE830476A (no) |
| BR (1) | BR7503847A (no) |
| CA (1) | CA1072124A (no) |
| CS (1) | CS195294B2 (no) |
| DD (1) | DD118064A5 (no) |
| DE (1) | DE2429770C3 (no) |
| DK (1) | DK153537C (no) |
| ES (1) | ES438022A1 (no) |
| FI (1) | FI64795C (no) |
| FR (1) | FR2275428A1 (no) |
| GB (1) | GB1517334A (no) |
| IN (1) | IN145142B (no) |
| IT (1) | IT1038586B (no) |
| NL (1) | NL183996C (no) |
| NO (1) | NO146633C (no) |
| RO (1) | RO73532A (no) |
| SE (1) | SE420714B (no) |
| TR (1) | TR18526A (no) |
| YU (1) | YU39116B (no) |
| ZA (1) | ZA753955B (no) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4065512A (en) * | 1976-07-06 | 1977-12-27 | Petro-Tex Chemical Corporation | Iso-C4 compound reactions with perfluorosulfonic acid resin catalysts |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
| US4100220A (en) * | 1977-06-27 | 1978-07-11 | Petro-Tex Chemical Corporation | Dimerization of isobutene |
| DE2922545C2 (de) * | 1978-06-08 | 1982-06-03 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol |
| DE3024146C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen |
| DE3040997C2 (de) * | 1980-10-31 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von sek.-Butylalkohol |
| JPS6059217B2 (ja) * | 1980-12-25 | 1985-12-24 | 東亜燃料工業株式会社 | 第２級アルコ−ルの製造方法 |
| US4424388A (en) | 1981-07-20 | 1984-01-03 | Improtec | Production of alcohols by hydration of olefins |
| US4469905A (en) * | 1981-11-04 | 1984-09-04 | Union Oil Company Of California | Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols |
| US4469903A (en) * | 1983-09-21 | 1984-09-04 | Uop Inc. | Process for the production of isopropyl alcohol |
| US4482767A (en) * | 1983-12-20 | 1984-11-13 | Uop Inc. | Process for production of alcohols and LPG |
| US4484013A (en) * | 1983-12-30 | 1984-11-20 | Uop Inc. | Process for coproduction of isopropanol and tertiary butyl alcohol |
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
| DE3512518A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
| AU598845B2 (en) * | 1986-08-19 | 1990-07-05 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie | Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms |
| DE3628007C1 (no) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| DE3728428A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-09 | Texaco Ag | Verfahren zur destillativen reinigung von rohem sec-butylalkohol |
| US4982022A (en) * | 1989-08-28 | 1991-01-01 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the preparation of tertiary alcohols |
| JP2969399B2 (ja) * | 1991-10-07 | 1999-11-02 | 旭化成工業株式会社 | 環状オレフィンの水和反応方法 |
| EP0614866B1 (en) * | 1991-10-07 | 1997-01-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for hydrating a cycloolefin |
| CN1052468C (zh) * | 1992-12-25 | 2000-05-17 | 旭化成工业株式会社 | 环烯烃水合法 |
| US5488185A (en) * | 1993-09-30 | 1996-01-30 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of ethanol and isopropanol |
| TW318831B (no) * | 1994-12-15 | 1997-11-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| US5763693A (en) * | 1995-02-24 | 1998-06-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing isopropyl alcohol |
| TW338031B (en) * | 1995-02-24 | 1998-08-11 | Mitsui Toatsu Chemicals | Process for producing isopropyl alcohol |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| US8865950B2 (en) | 2011-08-10 | 2014-10-21 | Saudi Arabian Oil Company | Olefin hydration process with an integrated membrane reactor |
| KR101876612B1 (ko) | 2011-12-05 | 2018-07-09 | 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 | 친수성 멤브레인 통합형 올레핀 수화 공정 |
| AU2013207783B2 (en) | 2012-01-13 | 2017-07-13 | Lummus Technology Llc | Process for providing C2 hydrocarbons via oxidative coupling of methane and for separating hydrocarbon compounds |
| US9670113B2 (en) | 2012-07-09 | 2017-06-06 | Siluria Technologies, Inc. | Natural gas processing and systems |
| WO2014089479A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Siluria Technologies, Inc. | Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products |
| WO2015081122A2 (en) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
| CN106068323B (zh) | 2014-01-08 | 2019-09-06 | 希路瑞亚技术公司 | 乙烯成液体的系统和方法 |
| US10377682B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-08-13 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
| US9701597B2 (en) | 2014-01-09 | 2017-07-11 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production |
| EP2939995A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-04 | Sasol Solvents Germany GmbH | Improved water management for the production of isopropyl alcohol by gas phase propylene hydration |
| US10793490B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-10-06 | Lummus Technology Llc | Oxidative coupling of methane methods and systems |
| US9334204B1 (en) | 2015-03-17 | 2016-05-10 | Siluria Technologies, Inc. | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems |
| US20160289143A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Siluria Technologies, Inc. | Advanced oxidative coupling of methane |
| US9328297B1 (en) | 2015-06-16 | 2016-05-03 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
| US20170107162A1 (en) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Siluria Technologies, Inc. | Separation methods and systems for oxidative coupling of methane |
| WO2017180910A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane for olefin production |
| CA3042940A1 (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
| EP3554672A4 (en) | 2016-12-19 | 2020-08-12 | Siluria Technologies, Inc. | PROCEDURES AND SYSTEMS FOR CHEMICAL DEPOSITION |
| PL3630707T3 (pl) | 2017-05-23 | 2024-02-19 | Lummus Technology Llc | Zintegrowanie sposobów utleniającego sprzęgania metanu |
| RU2020102298A (ru) | 2017-07-07 | 2021-08-10 | Люммус Текнолоджи Ллс | Системы и способы окислительного сочетания метана |
| CN110172013B (zh) * | 2019-06-24 | 2023-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种基于催化蒸馏溶剂法合成叔戊醇的工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2144750A (en) * | 1934-03-05 | 1939-01-24 | Shell Dev | Process for the production of hydrated olefines |
| GB1093071A (en) * | 1964-05-13 | 1967-11-29 | British Industrial Plastics | Polyester compositions |
| US3548013A (en) * | 1966-06-30 | 1970-12-15 | Standard Oil Co | Process for the production of alcohols |
-
1974
- 1974-06-21 DE DE2429770A patent/DE2429770C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-28 ES ES438022A patent/ES438022A1/es not_active Expired
- 1975-05-30 IT IT23888/75A patent/IT1038586B/it active
- 1975-06-02 YU YU01405/75A patent/YU39116B/xx unknown
- 1975-06-02 FI FI751615A patent/FI64795C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-06-03 AR AR259052A patent/AR202990A1/es active
- 1975-06-12 US US05/586,325 patent/US3994983A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-13 CA CA229,344A patent/CA1072124A/en not_active Expired
- 1975-06-16 GB GB25601/75A patent/GB1517334A/en not_active Expired
- 1975-06-16 SE SE7506885A patent/SE420714B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-17 IN IN1191/CAL/75A patent/IN145142B/en unknown
- 1975-06-17 RO RO7582570A patent/RO73532A/ro unknown
- 1975-06-17 NO NO752157A patent/NO146633C/no unknown
- 1975-06-19 DD DD186760A patent/DD118064A5/xx unknown
- 1975-06-19 BR BR4949/75D patent/BR7503847A/pt unknown
- 1975-06-19 JP JP50075000A patent/JPS6024082B2/ja not_active Expired
- 1975-06-20 AT AT475875A patent/AT346295B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-20 TR TR18526A patent/TR18526A/xx unknown
- 1975-06-20 ZA ZA00753955A patent/ZA753955B/xx unknown
- 1975-06-20 NL NLAANVRAGE7507409,A patent/NL183996C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-20 BE BE157538A patent/BE830476A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-20 DK DK281075A patent/DK153537C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-20 CS CS754393A patent/CS195294B2/cs unknown
- 1975-06-20 FR FR7519484A patent/FR2275428A1/fr active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO146633B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av lavere alkoholer ved direkte katalytisk hydratisering av lavere olefiner | |
| DK173271B1 (da) | Fremgangsmåde til kontinuerlig fremstilling af isopropylalkohol eller sek. butylalkohol | |
| TWI444364B (zh) | 由ｃ烴類的工業混合物製造１-丁烯的方法 | |
| JP4251770B2 (ja) | イソブチレンをオリゴマー化する方法 | |
| KR100763216B1 (ko) | 고순도 디이소부텐의 제조방법 | |
| CA2529893C (en) | Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column | |
| JPS6228933B2 (no) | ||
| SU1106445A3 (ru) | Способ непрерывного получени вторичного бутилового спирта | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
| US4236034A (en) | Process for producing tert-butanol from mixed butylenes | |
| US2045785A (en) | Process for converting ethers to alcohols | |
| CN111073690B (zh) | 使用烯烃含量降低的流将烯烃低聚的方法 | |
| JP2009511473A (ja) | 選択的なオレフィンオリゴマー化 | |
| CA1228870A (en) | Process for continuously producing alcohols | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| EP0717022B1 (en) | Process for producing isopropyl alcohol by hydrating propylene | |
| JPS6217574B2 (no) | ||
| JPS6241218B2 (no) | ||
| JP4257494B2 (ja) | シクロペンタノールの精製方法 | |
| KR0127863B1 (ko) | 고순도 디이소부텐의 제조방법 | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| WO2003082796A1 (en) | Process for making butenyl esters from butadiene | |
| JPS58225030A (ja) | 高純度ブテン−１の分離回収方法 |