NO145511B - Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd. - Google Patents

Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd. Download PDF

Info

Publication number
NO145511B
NO145511B NO4709/71A NO470971A NO145511B NO 145511 B NO145511 B NO 145511B NO 4709/71 A NO4709/71 A NO 4709/71A NO 470971 A NO470971 A NO 470971A NO 145511 B NO145511 B NO 145511B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyester
resin
acid
coating
mol
Prior art date
Application number
NO4709/71A
Other languages
English (en)
Other versions
NO145511C (no
Inventor
Anton Jan Sein
Johan Rietberg
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO145511B publication Critical patent/NO145511B/no
Publication of NO145511C publication Critical patent/NO145511C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/06—Triglycidylisocyanurates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører el termoherdnende belegningsprodukt
i form av en pulverlakk som egner seg for påføring ved pulver-sprøytemetoder og belegning ved hjelp av fluidisert skikt.
Generelt har termoherdnende belegningsprodukter form av
en løsning av en syntetisk harpiks i et organisk løsningsmid-
del som tjener som bærer. Denne løsning påføres på grunnlags-materialets overflate, som kan være metall, tre, papir eller tekstil, hvoretter løsningsmiddelkæreren fordampes og etterla-
ter en syntetisk harpiksfilm, som så kan utsettes for varme-herding.
Anvendelsen av uorganiske løsningsmidler som bærer for den syntetiske harpiks har den ulempe at i de fleste tilfeller er løsningsmidlene brennbare og kan til og med føre til eksplosjo-
ner. Dessuten er noen organiske løsningsmidler fysiologisk uaksepterbare da de er helsefarlige for dem som arbeider med dem. Dessuten kreves det meget energi for fordampningen av det organiske løsningsmiddel og for kondisjoneringen av luften som må føre vekk løsningsmiddeldampene fra ovnen hvor belegget på
de belagte gjenstander brennes inn.
Av disse grunner er det blitt foreslått å erstatte de organiske løsningsmidler helt eller delvis med vann. Anvendelsen av vann som bærer for den syntetiske harpiks nødvendiggjør imidlertid anvendelse av visse typer av syntetiske harpikser som kanskje ikke gir de ferdige belegg de nødvendige teknologiske egenskaper, f.eks. flyt, utjevning og glans.
På bakgrunn av ulempene ved tidligere metoder er det også foreslått å anvende høytsmeltende termoplastiske, ikke-herden-
de belegningsprodukter i form av et homogent pulver. Dette pulver påføres for det meste ved den metode som er kjent som fluidisert skikt-metoden. Denne metode er i alt vesentlig en dyppe-prosess, hvorved gjenstanden som skal belegges, forhåndsopp-
varmes til en temperatur over belegningsproduktets smeltepunkt og deretter innføres i en fluidisert masse av belegningsprodukt-pulver.
PuIverformige termoherdnende belegningsprodukter kan på-
føres på underlaget på samme måte, men krever to varmebehand-linger, først forhåndsoppvarming av gjenstanden som skal belegges, og deretter herding av belegget. Av
denne grunn er den elektrostatiske pulversprøyte-påføringsme-
tode blitt utviklet, hvorved det bare trenges én varmebehand-
ling, nemlig herding, og denne metode har den
ytterligere fordel at tynnere skikt (mindre enn 100 ym) kan påføres enn ved fluidisert skikt-metoden. På grunn av den re-lativt høye viskositet av det smeltede pulver tilveiebringes en-dog i én behandling belegg som er vesentlig tykkere enn hva som kan oppnås ved de konvensjonelle belegningsmetoder hvor det brukes løsninger av belegningsmaterialet. Skarpe kanter eller fol-der belegges også meget bedre ved pulver-belegningsprosessene.
Sammensetningen av smeltbare, pulveriserte belegningsprodukter for anvendelse ved pulversprøytemetoder og fluidisert skiktprosesser stiller krav til filmdannende materialer som er totalt forskjellige fra dem som brukes i sammensetninger for konvensjonelle belegg. Det vil forstås at det filmdannende materi-ale må være et fast stoff som lett kan omdannes til et fritt-strømmende pulver og som ikke kaker seg ved normale lagringsbe-tingelser, og at materialet må være i stand til å smelte ved for-høyet temperatur under sin nedbrytnings- eller dekomponeringstem-peratur.
I praksis har fremstillingen av et termoplastisk pulverbelegg medført meget færre vanskeligheter enn ved et termoherdende pulverbelegg. Dette skyldes det faktum at det termoplastiske pulverbelegg etter påføring herdes ved enkel avkjøling, mens et termoherdende system må gjennomgå tverrbinding for at man skal opp-nå de ønskede filmegenskaper. For dette formål er det nødvendig å innføre et herdemiddel, tverrbindingsmiddel eller en katalysa-tor i systemet, hvilket innebærer spesielle problemer.
Hittil er de mest betydelige termoherdende pulverbe-legningssystemer fullstendig basert på epoksyharpikser hvis hoved-ulempe er at de har dårlig utendørs holdbarhet.
Det er derfor stadig behov for et pulverformig, fritt-strømmende, smeltbart, termoherdende belegningsprodukt som er sta-bilt under lagring, som kan anvendes i elektrostatiske pulver-sprøytebelegningsprosesser og som har et redusert epoksyharpiks-innhold og derfor kan varmeherdes i løpet av akseptabel tid til et jevnt belegg med tilfredsstillende kjemiske og mekaniske egenskaper, og til en akseptabel pris.
Fra norsk patentsøknad nr. 296/70 er det kjent varme-herdbare pulverformige overtrekksmasser som består av en alkok-sylert polyaminaldehydharpiks og en polyester. Ved anvendelse av den kjente pulverformige overtrekksmasse reagerer hydroksyl-gruppene i polyesterharpiksen under herdingen med alkoksygruppene i den alkoksylerte polyaminaldehydharpiks, hvorved alkoholene tilbakedannes. Den derved opptredende kondensasjonsreaksjon fø-rer til dannelse av flyktige reaksjonsprodukter, hvorved det be-tinges en vesentlig begrensning av filmtykkelsen, da de ved konden-sas jonsreaksjonen oppståtte flyktige bestanddeler over en bestemt filmtykkelse ikke lenger kan unnvike tilstrekkelig fra den smeltede overtrekksmasse og derfor fører til dannelse av blærer eller overflateuregelmessigheter.
Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en termoherdnende pulverlakk med god pulverstabilitet som egner seg for påføring ved pulversprøyting og virvelsjiktbelegning, og som er fremstilt ved smelteblanding av to harpikskomponenter (1) og (2), fortrinnsvis i en ekstruder, avkjøling og nedmaling til et pulver, hvor komponent (1), som utgjør 75-96, fortrinnsvis 85-92, vekt% av blandingen, i alt vesentlig består av en fast polyester-harpiks (a), fremstilt ut fra en tobasisk, aromatisk karboksylsyre og en alkoholkomponent som omfatter: (a 1) fra 0 til 100 mol% (basert på den totale alkoholkomponent i polyesteren) av en alkohol med den generelle formel: hvor R 1 og R 2 representerer alkylengrupper med fra 2 til 4 karbonatomer, R 3 representerer en alkylidengruppe med 3 eller 4 karbonatomer eller en cykloalkylidengruppe med 6 karbonatomer, eller en karbonylgruppe, eller en sulfon-gruppe, x og y er tall som hvert er minst 1, idet summen 4 5 av x og y ikke er større enn 6, og R og R representerer et hydrogenatom eller alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer; (a 2) fra 0 til 40, fortrinnsvis 0-20, mol% (basert på den totale alkoholkomponent i polyesteren) av en glycidylester med den generelle formel:
hvor R er et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 4 til 20 karbonatomer, fortrinnsvis 4-10, eller en substituert eller usubstituert benzenkjerne, og
(a 3) fra 0 til 100, fortrinnsvis 75-100, mol% (basert på
den totale alkoholkomponent av polyesteren) av minst én
toverdig, alifatisk alkohol, idet summen av alkohol-komponentene (a 1), (a 2) og (a 3) er 100 mol%,
og denne termoherdende pulverlakk er karakterisert ved at polyesterharpiksen (a) har et hydroksyltall fra 15 til 50, fortrinnsvis 15-40, og et mykningspunkt i området mellom 60 og 130°C, og at denne polyester er modifisert ved omsetning med en flerbasisk, organisk karboksylsyre, slik at syretallet i harpikskomponent (1)
er blitt fra 30 til 100, fortrinnsvis 40-80,
og at komponent (2), som utgjør 4-25, fortrinnsvis 8-15, vekt%
av blandingen, er en polyepoksydharpiks, hvor molekylet inneholder minst to epoksygrupper.
I en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen er polyesterharpiksen(a) modifisert ved omsetning med et anhydrid av en aromatisk, minst trebasisk karboksylsyre. Polyepoksydharpik-
sen er fortrinnsvis triglycidylisocyanurat.
Det termoherdende belegningsprodukt i henhold til oppfinnelsen har god pulverstabilitet.
I betegnelsen "flerbasisk, organisk karboksylsyre" som
er nevnt i krav l's karakteristikk inngår også betydningen "dibasisk, organisk karboksylsyre". Fortrinnsvis anvendes imidlertid anhydridet av en aromatisk, minst trebasisk karboksylsyre, f.eks. trimellitsyreanhydrid. Også en blanding av anhydridet av en minst trebasisk, aromatisk karboksylsyre og opptil 50 mol% (regnet på blandingen,av anhydrider) av et anhydrid av en mettet eller umettet, alifatisk eller aromatisk eller cyklo-alifatisk, dibasisk karboksylsyre, f.eks. maleinsyreanhydrid eller ftalsyreanhydrid, kan brukes.
Som den dibasiske, aromatiske karboksylsyre i syre-komponenten i polyesterharpiksen kan brukes: ortoftalsyre, tereftalsyre, isoftalsyre, estere av disse syrer med lavere alifatiske enverdige alkoholer, f.eks. metanol eller etanol. De dibasiske, aromatiske syrer kan brukes enten alene eller i kombinasjon med hverandre. Den foretrukne dibasiske, aromatiske syre er tereftalsyre. Det har i noen tilfeller vist.seg fordelaktig å bruke opptil 10 mol%
(basert på den totale syrekomponent) av en flerbasisk, alifatisk karboksylsyre, f.eks. adipinsyre, eller av en tribasisk, aromatisk karboksylsyre, f.eks. trimellitsyre eller pyromellitsyre.
Eksempler på den dioldannende komponent (a 1) i polyesterharpiksen omfatter 2,2-di-(4-3-hydroksyetoksyfenyl)-propan; 2,2-di-
(4-3-hydroksyetoksyfenyl)-butan; 2,2-di-(4-hydroksypropoksyfenyl)-propan; 2,2-di-(3-metyl-4-3-hydroksyetoksyfenyl)-propan; polyoksyetylen- eller polyoksypropyleneteren av 4,4^-isopropyliden-difenol, hvor begge fenolgrupper er oksyetylert eller oksypropylert og det gjennomsnittlige antall oksyetylen- eller oksypropylengrupper er fra 2 til 6, videre di-(4-3-hydroksyetoksyfenyl)-keton og di-(4-3-hydroksypropoksyfenyl)-keton.
De foretrukne dioler er 2,2-di-(4-3-hydroksyetoksyfenyl)-propan og 2,2-di-(4-hydroksypropoksyfenyl)-propan.
Alkoholkomponen.ten (a 2) i polyesterharpiksen omfatter glycidylestere, og slike som kan brukes, omfatter laurinsyre-glycidylester, benzoesyreglycidylester og glycidylestere av mettede alifatiske monokarboksylsyrer med tertiære eller kvaternære karbonatomer i a-stilling til karboksylgruppene (tilgjengelige under handelsbetegnelsen "Versatic acids"). Sistnevnte glycidylestere foretrekkes.
Alkoholkomponenten (a 3) i polyesterharpiksen omfatter toverdige alifatiske alkoholer, f.eks. 2,2-dimetylpropandiol-l,3, propylenglykol-1,2, 1,4-cykloheksandimetanol og etylenglykol idet disse alkoholer kan inneholde andre funksjonelle grupper enn hydroksylgrupper, f.eks. dietylenglykol. De toverdige alifatiske alkoholer kan brukes enten alene eller i kombinasjon med hverandre.
Det har i noen tilfeller vist seg fordelaktig å bruke opptil 10 mol% (basert på den totale alkoholkomponent) av alifatiske treverdige eller flerverdige alkoholer, f.eks. trimetylolpropan og pentaerytritol. I alle fall er imidlertid summen av alkohol-komponentene (a 1), (a 2), (a 3) og, eventuelt, den alifatiske treverdige eller flerverdige alkohol 100 mol%.
Polyesterharpiksene fremstilles ved de generelle teknikker som anvendes ved fremstilling av polyesterharpikser. De kan passende fremstilles ved oppvarmning av alle reaksjonspartnere, under omrøring, til en temperatur på 240°C, mens en inert gass (f.eks. nitrogen) føres kontinuerlig gjennom reaksjonsblandingen for å fjerne vannet som danner seg under forestringsreaksjonen,eller den lavere alkohol i reforestringsreaksjonene. ved slutten av for-estringsreaks jonen senkes trykket til Ca. 100 mm Hg, og det destilleres av noe glykol.
Generelt smeltes først polyesterharpiksen under omrøring i en inert gassatmosfære. Så tilsettes anhydridet av den flerverdige, organiske karboksylsyre, og blandingen oppvarmes i ca. 1-15 timer, fortrinnsvis 1-3 timer, ved ca. 180-250°C, fortrinnsvis 180-210°C. Reaksjonsproduktet avkjøles så til ca. 140° og helles ned i grunne beholdere for stivning. Etter avkjøling knuses reaksjonsproduktet til små stykker og males, gjerne i en stift-tallerkenmølle, til et frittstrømmende pulver med det ønskede partikkelstørrelsesområde (tilnærmet 20-150 ^um). Det frittstrømmende pulver som oppnås, kan utsettes for en siktebehandling for å justere den ønskede, gjennomsnittlige partikkelstørrelse til det spesifikke anvendelsesområde.
Polyepoksyharpiksene som brukes i de termoherdnende belegningsprodukter i henhold til oppfinnelsen som tverrbindingsmiddel for den faste, modifiserte polyesterharpiks, er forbindelser eller blandinger av forbindelser, hvor molekylene inneholder minst 2 epoksygrupper.
Fortrinnsvis er det gjennomsnittlige antall epoksygrupper som inneholdes i molekylet i polyepoksyharpiksen 3 eller mer. Spesielt ønskelig for oppfinnelsens formål er triglycidylisocyanurat, selv om flere andre velkjente polyepoksyharpikser kan brukes, forutsatt at de inneholder minst to epoksygrupper i sitt molekyl og at de i kombinasjon med de faste, modifiserte polyesterharpikser fører til termoherdende belegningsprodukter med god pulverstabilitet som definert i det følgende.
Ved fremstilling av produktet i henhold til oppfinnelsen blandes 75 til 96 vekt%, fortrinnsvis 85 til 90 %, regnet på den totale blanding, av den pulveriserte, modifiserte polyesterharpiks med 4 til 25. vekt%, fortrinnsvis 8 til 15 vekt%, regnet på den totale blanding, av en polyepoksyharpiks med minst to epoksygrupper ved en temperatur like over sine smeltepunkter, dvs. ved en temperatur på ca. 100°C, f.eks. i en ekstruder, avkjøles for stivning av blandingen og knuses og males deretter i en egnet blander,
f.eks. en stifttallerkenmølle, til et frittstrømmende pulver med partikkelstørrelsesområde tilnærmet 20-150 ^um. Det frittstrømmende pulver som således oppnås, kan utsettes for en siktebehandling for å justere den ønskede gjennomsnittspartikkelstørrelse til den. spesifikke type anvendelse.
Når det anvendes fyllstoff- og pigmentkomponenter, er en alternativ fremgangsmåte å smelte polyepoksyharpiksen og polyesterharpiksen, tilsette fyllstoff- og pigmentkomponentene under blanding i en ekstruder, avkjøle den oppnådde blanding for stivning og deretter knuse og male den til et frittstrømmende pulver med det ønskede partikkelstørrelsesområde.
De homogene, pulverformige belegningsprodukter som oppnås, kan også omfatte forskjellige velkjente funksjonelle modifiserings-midler, f.eks. malehjelpemidler, herdemidler eller akseleratorer, flytregulerende midler, overflateaktive midler, varmestabile organiske eller uorganiske pigmenter, inerte fyllstoffer, inhibitorer, slipe-midler og myknere i de vanligvis effektive andeler.
Etter påføring av belegningsproduktene på underlaget herdes beleggene ved en temperatur på fra ca. 120 til ca. 250°C i et tids-rom av opptil ca. 60 minutter. Herdebehandlingen utføres fortrinnsvis i 10 til 40 minutter ved 150-200°C.
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives ved hjelp av eksempler. I alle eksempler vedrørende fremstillingen av det endelige belegningsprodukt ble produktet pigmentert med en slik mengde titandioksyd at det ble tilveiebrakt et vektforhold mellom pigment og bindemiddel på 1:2. I alle eksempler og i de medfølgende krav ble alle mykningspunkter til polyesteren og de modifiserte polyesterharpikser bestemt ved en modifisert versjon av kule- og ringmetoden i henhold til ASTM E 28-58 T. Metoden er modifisert slik at den første temperatur som noteres, er den temperatur ved hvilken kulen begynner å bevege seg, og den siste temperatur er den temperatur ved hvilken kulen når bunnplaten. På bakgrunn av anvendelsen som pulverbelegg er det funnet fordelaktig for bedømmelsen av egenskapene til polyesterharpiksen som skal modifi-seres, å bruke disse tall fremfor dem som er angitt i den oven-
for omtalte ASTM-spesifikasjon.
Eksempel I
I et egnet reaksjonskar som var utstyrt med termometer,
rører, separasjonskolonne og inertgassinnførselsrør, ble det inn-
ført 2816 g (9 g mol) av dieteren av etylenglykol og bisfenol A,
480 g (2 g mol) av "Cardura E" (glycidylester
av monokarboksylsyre med forgrenet kjede med fra 9 til 11 karbonatomer) og 1660 g (10 g mol) tereftalsyre. Innholdet i karet ble oppvarmet til en temperatur på ca. 180-250°C og holdt ved denne temperatur under omrøring, hvorved vannet fra forestringsreaksjonen ble fjernet fra reaksjonsmassen ved at nitrogengass ble boblet gjennom den. Oppvarmningen ble fortsatt inntil det ble nådd et syretall på 7. Den oppnådde polyester hadde et mykningspunkt på 78-96°C og et hydroksyltall på 30. 1000 g av denne polyesterharpiks ble oppvarmet i et reaksjonskar av samme type som beskrevet ovenfor, til 200r210°C, mens nitrogengass ble boblet gjennom den smeltede masse. Deretter ble 103 g (0,53 g mol) av anhydridet av trimellitsyre tilsatt under omrøring, hvoretter den oppnådde blanding ble oppvarmet i 3 timer ved 200-210°C inntil det ble oppnådd et syretall på ca. 62 til 63. Oppvarmningen ble stanset, det oppnådde produkt ble avkjølt og stivnet. Den oppnådde modifiserte polyesterharpiks hadde . et syretall på 62,8, et hydroksyltall på 0 og et mykningspunkt på 99-111,5°C. Produktet skal i det følgende betegnes som "syre A".
Eksempler II og III
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det. fremstilt to andre polyesterharpikser ved bruk av de ingredienser som er angitt i tabell I. Syretallene (ST), hydroksyltall (OH-tall)
og mykningspunkter (MP) i °C for disse polyesterharpikser er også angitt i tabell I.
-i-jj i- Ir-£PEGBA.,f .diejter-, ayx et.yvlengl.y-koxl,«.qgr ,-bJLs-f ejipl, ;A,3^^ ,' . -'j:;.l.£.!!:3<2>\;o<T>JiSl i ^-teref^talsyre,:) ^pso/Moa ,nirnsvooaii v-.; ' Modif iserte ,- polye. ster harpikser; . (o >!31.:>• oo -pni.t) ~'c .i '.C J . (2a-).-:rl-0p 0.v,g, Lay rpplyes,ter har pik sen f rar: ek sempeli ;M-.^bie. tPRPj^ ;* ^q varmet -i- samme apparatur-: og,, på, ;samme -måte .^som.:besk-revetj.ci; :eksempe:lT.:I med..86,,;.Q, ;g,j(-Q->£4.5, >g-,;mpl-k-.ay*^hydr.dLd.et , ay0 tr4mej.'ljits.yre;,-j hv.pr-yed-, det ble .oppnådd^"en; mpdif isejr-t;.-pplye^_ter.ha-rp4ks,> .4, de_t;-f øljgendej angifctx \-v som "syre (Ek", -syretal-lr -5,1.,. hydroksyl.tal lf ,-5og my kn4ngs punkt-;; 9,6", 6-vj - 114°C. (3a) 1250 g av polyesterharpiksen fra eksempel III ble'"^p"pvårmét i samme apparatur og på samme måte som i eksempel I med 141,3 g. <: . -i::>i-. i.'.£•-.• v j Jtt-j y.p. •< " :\ ''S. i i. ua. p Ot er.-nn la i- J c.O ■ (0,74 g mol) av anhydridet av trimellitsyre, hvorved det ble oppnådd ' :3vb ! .v .isvc/itas - ; /.-..'co r/..-.': ifirøovoos c--J Y!>i ::••'/x*<> "i-"' en modifisert polyesterharpiks, i det følgende angitt som "syre C", syretall 69, hydroksyltall 0 og mykningspunkt 82,0-99,5 C. c- .f c>' w-,c ci; i; i c:-. iqi: rn ''3"' •• ., f; :' :r:- i:.J ~ ! .•:* ■. c->P.r t:''C v n.'c Eksempel, . iy.-t.; .,,, ,..v,r r.i.-r,- . rf< v.-. ^Ic-uv? o>!;.l •••••» n;;;: i Ca rv'; .
r^^ed^h-jelp^av/^" syre ,A." ble:. det -fjr,emstilt:T et^fbei.egningsprodu.k.t/''; , ved -i; ^_en;,_eks^rude^::. ;_å;,-blande- 8.0, g-.ay .-pulvjBrd^.erti^sy.re^A"../. 4;l,5vi.g; .. Ti02 og 15 g av en pulverisert polyglycidyleter av ortokrespl-Æor-.-: maldehyd-novolak, med epoksy-ekvivalentvekt5* på 225 og smp... 73°C (Durran's kvikksølvmetpde, beskrevet av Gardner og ^Sward i~"<p>å~iift Testing Manual" ,"' i 2. uiq., "1962, s/368)'' og 0,3 vekt%, basert på r. ' oxøitoti.jvicv; i no .-.i ''-; '>"-'■-':•;'' -■'j^c-.j. > '3 v L:;q u c« jonsiu <> D j "syre A", av tris-(2 ,4 , 6-dimetylaminometyl)-f enol', en herdekataly.-sator ("DMP-30").
,:[.; ,'J.') r - V <*>tI 0 •• i vi"'^ 3 H 1V' i' :) 1 K X 'l;i:r) :. M .; : i-. V Ot-'Jo ^ Eks~trudatet ble brukket' opp og malt til et pulver
.• i..': U[!;d;..;, idi' - å: r. vi,:.; oi';3:;n^;;i)ic; obn^iTTin:?:;^J ~ viv 'Vi.-.: - r. ::• :•>'-• ••■ hvorav 80-90 % hadde eh partikkelstørrelse på mellom 70 og 100 pm-Den pulverformige, pigmenterte harpiksblanding ble' påført på 1 mm tykke plater • av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøyte-beleg-- r. ^;-ij!v~ br)R"i i. er i .? ■' i v- • ^ f Jvi >e:~) " ' ^ :v l: . a ■:: L ; '. Q''." J ningsmetdde, på én slik måte at ved påfølgende herding ved 180 C
i 30 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse på
":.::i:>risq 3T>cj«j nc po ITV-V1 nn-n icrn7'.«^/.£- ;>n9Pf; ■ hr.c- ru-.:^j.c,7 r.i!
ca. 80 ym.
"Epoksyekyjivalentyekten";.-.^ def i-neres .som. vekten;..ay-; ,pplyeppksynr harpiks x qram "som inneholder 1 kjemisk gramekvivalent av époksyd.
Epoksyekvivalentvekten bestemmes -yed^ \å , oppløse-^en. prøve på, 1.; g.ray,,-. ; polyepoksy-harpiksen i 25 ml 0,2N pyridiniumklorid i pyridin. Etter'cå't; f?røvén;i;'é'r "opprøst >; '-bppvå'fmés '-1'øshi-rig'eW -under 'ti-lbakéløVs-kjølirig; i.,-.25;-minutter-!.; J^øsningenj.ayk jøles^og. 5,0. ml .metanol-, og \ 7Fj 15 dråper fenolftalein-indikator tilsettes. Overskuddet av pyri-diniumkl-dfid •€-ftr'é"rés <r>så' t'i'lb'å'ke <?>iSéd- ^0>'<;>5N'<c>mé<t>6arioI<i>i-'s}e''NaOH<>> ti-11- rdisa :yj 1 endepunktx.lEppksy^ekyiyalentye yed afr:man:.;ta;r.viVtV.;i..^..... betraktning at ett HCi-molekyl er ekvivalent med en epoksy-gruppe.
Eksempel V
Det ble fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 105°C å blande 88 g pulverisert "syre A" og 12 g pulverisert triglycidylisocyanurat, som hadde epoksyekvivalentvekt 102 og smeltepunkt 95-115°C (ring- og kulemetode). I dette produkt hadde 80-90% en partikkelstørrelse på mellom 70 og 100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegnings-metode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 180°C i 30 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse på ca. 40 ym.
Eksempel VI
Det ble fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 105°C å blande 90 g pulverisert "syre B" og 10 g av det pulveriser-
te triglycidyl-isocyanurat som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde 80-90% av partiklene en partikkelstørrelse på 7 0-100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke paneler av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 150°C i 30 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse på ca. 70. ym.
Eksempel VII
Det ble fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 100°C å blande 88 g pulverisert "syre C" og 12 g av det pulverformige triglycidylisocyanuarat som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde 80-90% av partiklene en partikkelstørrelse på 70-100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble på-ført på 1 mm tykke paneler av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 150°C i 30 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkel-
se på ca. 70 ym.
Harpiksblandingene fra eksemplene IV-VII og de belagte paneler
av bløtt stål som ble oppnådd i disse eksempler ble så undersøkt med hensyn på sin pulverstabilitet og sine mekaniske egenskaper. "Pulverstabiliteten" som angis i denne beskrivelse og i de med-følgende krav, blir bestemt som følger:
50 g av det pigmenterte, pulverformige, frittstrømmende produkt (av hvilket 80-90 % av partiklene hadde en partikkelstørrelse på 70-100 ym) ble oppvarmet i et begerglass ved 40°C i 7 dager. Hvis harpikspartiklene ikke var sintret sammen og pulveret fremdeles var fullstendig frittflytende, ble pulverstabiliteten gitt betegnelsen utmerket (E). Hvis pulveret bare inneholdt noen partikler som var sintret sammen og dannet bløte klumper, ble pulverstabiliteten betegnet som moderat (M) , og"h"vi^""aire""partikler var sintret sammen, ble pulverstabiliteten betegnet som dårlig (B). "Fleksibiliteten" ble bestemt på basis av prøvene av 1 mm tykke plater av bløtt stål, på hvilke en mengde av den pulverformige harpiksblanding ble påført ved den elektrostatiske sprøyte-belegningsmetode, og disse ble deretter herdet. Fleksibiliteten ble betegnet som akseptabel (P) eller mislykket (F), beroende på om stålplaten med belegget kunne bøyes 180° eller ikke over en dor med 19,2 mm i diameter, uten at belegget ble skadet. Hvis filmen dannet brister eller sprekker, ble den betegnet som mislykket. "Sjokkresistensen" som er angitt, ble målt med "Erichsen Schlagprufgerat" i henhold til tysk spesifikasjon DIN 53.156 med de prøver som er angitt under "fleksibilitet". "Hardheten" som er angitt, ble målt som "Pendelharte nach Konig" i henhold til DIN 53.157 på de prøver som er angitt under "fleksibilitet". Resultatene er angitt i tabell II nedenunder.
Eksempler VIII og IX
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt to andre polyesterharpikser ved bruk av de ingredienser som er angitt i tabell III. Det er brukt samme forkortelser som i tabell I.
Modifi- serteiepolyesterhar- pikser ■x j t-^- --^ -
(8a) 100.0:-g våv polyeVtérfia^pikVeW^ira^:,ej?gf vfifnD'fejoppvarmet i sanune ca'pparaturi o'g:: ipå-«:santoe^nfå£e* Vsbin- x£ eksempel ~T méc3 97 g"'1'-"
(0, 5,-. g-),mol)i avuanhydridet av- ^frlmelWt sy£é' ltu hVorrvéd "det llile'voppnådd en modifisert:Jpolye'stefhårpiks>::"i: dfefc*ffj8irgen<J'e aWgitV^som' '"syre'b'"",' syretall. 'SjV^.ogC.myknl-ng^spurik-ti^O^MO^C^ 'TOt; '3av^-I(? '-^ -iCl Mt-(9a) 1000 g av pol-yes"tér^arpiVse!rr^Va- ekVrix<1>" ble ''oppvar-' met i samme apparatur og på samme måt-ft/som i eksempel I med 126 g (0,65 gmol) av anhydridet av trimellitsyrje_,^vojryed_det...ble...oppnådd en modifisertipolyesterharpiks, :i det JfRigende angitt som:"sy^e e", med syretall 66—og 'm<y>kn"ings<pu>n<k>YH9T-l"0"<4>o<,>C"; |
Slutt- belegningsprodukter I •»- j :. n... t, l4.
(8b) Ved hjelp av "syre D" ;ble det! fremstilt et. belegnings-i..,- i ■,: r ,•-I o r-S i :.n-,ri; sno:sc^.).;-:i;f produkt ved i ;én ekstruder' ved 116 C å blande 100 g pulverisert "syre D" og 11;',X ..g_Åy„dat.pul-veriser-efe--trigly som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde mer enn 90 % en par-tikkelstørrelse på mellom 70 og 100 pm. Den pulverform-i-ge7--i'ri"tt'=''''<::::>' strønunende,-^pigmenterte^ plater .av ^bløtt-stål5 -ved dén"<;>élék't/fosSatiské^^ tode, på eh :s-l-ik"^måté^at'-vé^d -påfølgVhdfé': h'éTd'ing vedi26u°c"i io mi-'0 nutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 70-80 pm.-Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som følger:
(9b) Ved hjelp av "syre E" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 105°C å blande 645 g pulverisert "syre E" og 105 g av det pulveriserte triglycidylisocyanurat som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde mer enn 90 % av partiklene en partikkelstørrelse på 70-100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebeleg-ningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 70-80 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som følger:
Eksempel X
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt
en polyesterharpiks av 9 mol neopentylglykol, 1 mol 1,6-heksandiol,
1 mol "Cardura E" og 10 mol tereftalsyre. Den oppnådde polyester hadde syretall 8,3, hydroksyltall 38,3 og mykningspunkt 86-103°C.
750 g av denne polyester ble oppvarmet i samme apparatur <p>g på
samme måte som beskrevet i eksempel I med en blanding av 49,0 g trimellitsyreanhydrid og 102,0 g maleopimarsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyesterharpiks, i det følgende betegnet som "syre F", syretall 65,6 og mykningspunkt 92-108°C.
Ved hjelp av "syre F" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i
en ekstruder ved 105°C å blande 860 g pulverisert "syre F" og 140 g av det pulveriserte triglycidylisocyanurat som beskrevet i eksempel V. I dette produkt hadde mer enn 90 % av partiklene en partikkelstør-relse på 7 0-loo ym. Den pulverf ormige, frittstrømmende, pigmenterte, harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 50-60 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som følger:
Eksempel XI
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt
en polyesterharpiks av 5 mol etylenglykol, 3 mol neopentylglykol,
1 mol 1,4-cykloheksandimetanol, 2 mol "Cardura E" og 10 mol tereftalsyre. Den oppnådde polyester hadde syretall 9,3, hydrok-sytall 32,5 og mykningspunkt 74-83°C. 1824 g av denne polyester ble oppvarmet i samme apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel I med 218,9 g trimellitsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyesterharpiks, i det følgende betegnet som "syre G", syretall 66 og mykningspunkt 96-117,5°C. Ved hjelp av "syre G" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 100°C å blande 580 g pulverisert "syre G" og 170 g pulverisert diglycidyltereftalat. I dette produkt hadde mer enn 90 %av partiklene en partikkelstørrelse på 7 0-100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater • av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebeleg-ningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C
i 20 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 50 til 60 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som følger:
Eksempel XII
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt en polyesterharpiks av 6 mol etylenglyiol, 3 mol neopentylglykol,
1 mol dietylenglykol, 1 mol "Cardura E" og 10 mol tereftalsyre. Den oppnådde polyester hadde syretall 6,4, hydroksyltall 36,5 og mykningspunkt 81-97°C. 750 g av denne polyester ble oppvarmet i samme apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel I med
93,9 g trimellitsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyesterharpiks, i det følgende betegnet som "syre H", syretall 83,3 og mykningspunkt 94-104°C. Ved hjelp av "syre H" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 100°C å blande 600 g pulveri -
sert "syre H" og 66 g pulverisert triglycidylisocyanurat. I dette produkt hadde mer enn 90 % av partiklene en partikkelstørrelse på 70-100 ym. Den pulverformige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 nm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 50 til 60 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske
egenskaper var som følger:
Eksempler XIII- XV
I samme apparatur som beskrevet i eksempel I ble det fremstilt tre andre polyesterharpikser ved bruk av de ingredienser som er angitt i tabell IV- De samme forkortelser som i tabell I er brukt.
Modifiserte polyesterharpikser
(13a) 1000 g av polyesterharpiksen fra eksempel XIII ble oppvarmet i samme apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel IX med en blanding av 58,5 g trimellitsyreanhydrid og 30,5 g ravsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyester-harpiks, i det følgende angitt som "syre K", med syretall 50,1 og mykningspunkt-93-114°C.
(14a) 750 g av polyesterharpiksen fra eksempel XIV ble oppvarmet i samme apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel I med en blanding av 126 g trimellitsyreanhydrid og 4 g maleinsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyester-harpiks,
i det følgende angitt som "syre L", med syretall 94 og mykningspunkt 112-126°C.
(15a) 750 g av polyesterharpiksen fra eksempel XV ble oppvarmet i samme apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel I med en blanding av 41 g trimellitsyreanhydrid og 14 g maleinsyreanhydrid, hvorved det ble oppnådd en modifisert polyester-harpiks, i det følgende angitt som "syre M", med syretall 36 og mykningspunkt 87-115°C.
Slutt- belegningsprodukter
(13b) Ved hjelp av "syre K" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 115°C å blande 440 g pulverisert "syre K" og 60 g av det pulveriserte triglycidylisocyanurat som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde mer enn 90% av partiklene en par-tikkelstørrelse på 70-100 ym. Den pulverf ormige, frittstrønmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 50 til 60 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper er angitt i tabell V.
(14b) Ved hjelp av "syre L" ble det fremstilt et belegningsprodukt..ved i en ekstruder ved 120°C å blande 625 g pulverisert "syre L" og 75 g av det pulveriserte triglycidylisocyanurat som er omtalt i eksempel V. r dette produkt hadde mer enn 9u% av partiklene en par-tikkelstørrelse på 7 0-100 ym. Den pulverf ormige, frittstrømmende, pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse 60 til 70 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som følger i tabell V.
(15b) Ved hjelp av "syre M" ble det fremstilt et belegningsprodukt ved i en ekstruder ved 115°C å blande 630 g pulverisert "syre K" og 120 g av det pulveriserte triglycidylisocyanat som er omtalt i eksempel V. I dette produkt hadde mer enn 90% av partiklene en par-tikkelstørrelse på ca. 70-1UU ym. Den pulverf ormige, frittstrømmende^ pigmenterte harpiksblanding ble påført på 1 mm tykke plater av bløtt stål ved den elektrostatiske sprøytebelegningsmetode, på en slik måte at ved påfølgende herding ved 200°C i 10 minutter dannet det seg et jevnt belegg med tykkelse ca. 50 til 60 ym. Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper var som i tabell V.
Eksempel XVI
I den apparatur og ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel I, ble følgende ingredienser omsatt for dannelse av en intermediær hydroksylavsluttet polyester:
Harpiksen ble deretter oppdelt i to porsjoner:
den ene porsjon ble omsatt videre med ftalsyreanhydirid (eksempel XVIA) og den annen porsjon med heksahydroftalsyreanhydrid (eksempel XVIB).
Eksempel XVIA
1500 g av det intermediære produkt ble oppvarmet til 185°C, og deretter ble 190 g ftalsyreanhydrid (med syretall 750 mg KOH/g og anilinsyretall 409 mg KOH/g) tilsatt. Blandingen ble omrørt i ytterligere 1 time ved 185°C og ble deretter avkjølt. Den således fremstilte harpiks hadde følgende karakteristika:
Denne harpiks ble anvendt sammen med ytterligere ingredienser som er angitt nedenunder, for fremstilling av et pulverbelegg under anvendelse av en ekstruder hvis kappe var oppvarmet til en temperatur på 110°C. Blandingen ble malt til et fint pulver.
Etter påføring og lagring i 10 minutter ved 200°C ble det oppnådd et belegg som hadde følgende karakteristika:
Eksempel XVIB
Den annen porsjon av det intermediære produkt, 1500 g, ble likeledes oppvarmet til 185°C, og deretter ble 198 g heksa-hydrof talsyreanhydrid (med syretall 728 mg KOH/g og anilinsyretall 389 mg KOH/g) tilsatt. Blandingen ble omrørt i ytterligere 1 time ved 185°C og deretter avkjølt. Den således fremstilte harpiks hadde følgende karakteristika:
Under anvendelse av denne harpiks ble det fremstilt et pulverbelegg under anvendelse av en ekstruder som angitt ovenfor:
Etter påføring ble det oppnådd et belegg som hadde følgende karakteristika:
Eksempel XVII
Ved hjelp av samme apparatur som beskrevet i eksem-
pel I, ble det fremstilt en polyesterharpiks ut fra 10 mol neopentylglykol og 11 mol tetrahydroftalsyre. Den oppnådde polyester hadde et syretall på 7,5 mg KOH/g, et hydroksyltall på
40 mg KOH/g og et mykningspunkt på ca. 56-63°C.
1000 g av denne polyesterharpiks ble oppvarmet i sam-
me apparatur og på samme måte som beskrevet i eksempel I, med 257,9 g heksaklorftalsyreanhydrid, og.som et resultat av dette ble det oppnådd en modifisert polyesterharpiks som hadde et syretall på 34 og et mykningspunkt på 74-78°C.
Ved hjelp av denne modifiserte polyesterharpiks ble
det fremstilt et belegningspreparat ved blanding av 660 g derav med 90 g triglycidylisocyanurat i en ekstruder ved 105°C. Mer enn 90 % av partiklene i dette produkt hadde en partikkelstørrelse på 70-100 ym.
Det pulveriserte, frittstrømmende, pigmenterte harpiks-pulver ble så påført ved hjelp av den elektrostatiske sprøytebe-legningsmetode på 1 mm tykke plater av bløtt stål på en slik måte at ved etterfølgende herding ved 200°C i 10 minutter ble det oppnådd et ensartet belegg som hadde en tykkelse på ca. 50-60yum.
Pulverstabiliteten og de mekaniske egenskaper ved belegget viste seg å være:

Claims (3)

1. Termoherdnende puiverlakk med god pulverstabilitet som egner seg for påføring ved pulversprøyting og virvelsjiktbelegning, og som er fremstilt ved smelteblanding av to harpikskomponenter (1) og (2), fortrinnsvis i en ekstruder, av-kjøling og nedmaling til et pulver, hvor komponent (1), som utgjør 75-96, fortrinnsvis 85-92, vekt% av blandingen, i alt vesentlig består av en fast polyesterharpiks (a), fremstilt ut fra en tobasisk, aromatisk karboksylsyre og en alkoholkomponent som omfatter: (a 1) fra 0 til 100 mol% (basert på den totale alkoholkomponent i polyesteren) av en alkohol med den generelle formel: hvor R 1 og R 2 representerer alkylengrupper med fra 2 til 4 karbonatomer, R representerer en alkylidengruppe med 3 eller 4 karbonatomer eller en cykloalkylidengruppe med 6 karbonatomer, eller en karbonylgruppe, eller en sulfon-gruppe, x og y er tall som hvert er minst 1, idet summen 4 5 av x og y ikke er større enn 6, og R og R representerer et hydrogenatom eller alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer; (a 2) fra 0 til 40, fortrinnsvis 0-20, mol% (basert på den totale alkoholkomponent i polyesteren) av en glycidylester med den generelle formel: hvor R er et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 4 til 20 karbonatomer, fortrinnsvis 4-10, eller en substituert eller usubstituert benzenkjerne, og (a 3) fra 0 til 100, fortrinnsvis 75-100, mol% (basert på den totale alkoholkomponent av polyesteren) av minst én toverdig, alifatisk alkohol, idet summen av alkohol-komponentene (a 1), (a 2) og (a 3) er 100 mol%, karakterisert ved at polyesterharpiksen (a) har et hydroksyltall fra 15 til 50, fortrinnsvis 15-40, og et mykningspunkt i området mellom 60 og 130°C, og at denne polyester er modifisert ved omsetning med en flerbasisk, organisk karboksylsyre, slik at syretallet i harpikskomponent (1) er blitt fra 30 til 100, fortrinnsvis 40-80, og at komponent (2), som utgjør 4-25, fortrinnsvis 8-15, vekt% av blandingen, er en polyepoksydharpiks, hvor molekylet inneholder minst to epoksygrupper.
2. Termoherdnende pulverlakk som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyesterharpiksen (a) er modifisert ved omsetning med et anhydrid av en aromatisk, minst trebasisk karboksylsyre.
3. Termoherdnende pulverlakk som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyepoksydharpiksen er triglycidylisocyanurat.
NO4709/71A 1970-12-23 1971-12-20 Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd NO145511C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB6110770A GB1381262A (en) 1970-12-23 1970-12-23 Coating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO145511B true NO145511B (no) 1981-12-28
NO145511C NO145511C (no) 1982-04-14

Family

ID=10486618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO4709/71A NO145511C (no) 1970-12-23 1971-12-20 Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS5515506B1 (no)
AT (1) AT314694B (no)
AU (1) AU462283B2 (no)
BE (1) BE777169A (no)
CA (1) CA958830A (no)
CH (1) CH571051A5 (no)
DE (1) DE2163962C3 (no)
DK (1) DK149065C (no)
ES (1) ES398231A1 (no)
FR (1) FR2119641A5 (no)
GB (1) GB1381262A (no)
IT (1) IT943344B (no)
NL (1) NL159129B (no)
NO (1) NO145511C (no)
SE (1) SE387359B (no)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1474677A (en) 1974-06-18 1977-05-25 Asahi Chemical Ind Powder coating composition
GB1509043A (en) * 1975-04-29 1978-04-26 Ucb Sa Powdered epoxy resin and polyester coating compositions
JPS5949260B2 (ja) * 1975-08-27 1984-12-01 日本エステル （株） 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物
BE838160A (fr) * 1976-02-02 1976-05-28 Nouvelles resines polyesters acides et produits de revetements en poudre prepares a partir de ces resines
CH635610A5 (de) * 1977-02-18 1983-04-15 Hoechst Ag Waermehaertbare beschichtungsmischung.
DE2707018C2 (de) * 1977-02-18 1987-03-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wärmehärtbare Beschichtungsmischung
US4242253A (en) * 1979-06-04 1980-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low gloss powder coating compositions
DE2935446A1 (de) 1979-09-01 1981-03-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pulverlachbindemittel und verfahren zu ihrer herstellung
JPS56136856A (en) * 1980-03-31 1981-10-26 Dainippon Ink & Chem Inc Powder coating resin composition
DE3041653A1 (de) * 1980-11-05 1982-06-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Reaktive haertbare bindemittelmischung und deren verwendung zur herstellung von ueberzuegen
DE3041834A1 (de) * 1980-11-06 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue amidine und amidin/isocyanat-addukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren fuer die haertung von epoxidharzen
US4365046A (en) * 1981-01-12 1982-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
US4370452A (en) * 1981-01-12 1983-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to induce rapid curing of a copolyester resin with epoxide compounds and a composition formed for that process
USRE32029E (en) * 1981-01-12 1985-11-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
NL8204205A (nl) * 1982-10-29 1984-05-16 Dsm Resins Bv Polyester en de toepassing daarvan in poederlak.
EP0136263A3 (de) * 1983-08-25 1986-07-30 Vernicolor AG Lack- und Farbenfabrik Duroplastischer Pulverlack und ein Metallbehälter mit einer Schweissnahtabdeckung aus einem Duroplast sowie ein Verfahren zum Beschichten der Oberfläche einer Schweissnaht eines Metallbehälters
KR900000190B1 (ko) * 1984-11-16 1990-01-23 미쓰비시전기 주식회사 에폭시수지 조성물
GB2196007A (en) * 1986-10-02 1988-04-20 Bip Chemicals Ltd Immobilised biologically active material
JPH0689288B2 (ja) * 1986-12-22 1994-11-09 日本油脂株式会社 水性分散型塗料
EP2520601A1 (en) 2011-05-05 2012-11-07 Cytec Surface Specialties, S.A. Process for producing polyesters

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA773632A (en) * 1967-12-12 J. Smith Matthew Polyester, epoxy resin composition
NL79847C (no) * 1949-08-12
US2683131A (en) * 1951-10-31 1954-07-06 Gen Electric Acidic polyester-ethoxyline resinous compositions
BE631377A (no) * 1961-08-14
NL128835C (no) * 1963-01-31
US3269975A (en) * 1963-07-09 1966-08-30 Hysol Corp Tetracarboxylic acid hardeners for epoxy resins and powdered epoxy resin compositions including such hardeners
US3397254A (en) * 1964-09-21 1968-08-13 Union Carbide Corp Carboxy terminated polyesters prepared from tribasic acid anhydrides and hydroxy terminated polyesters
CH524654A (de) * 1968-08-07 1972-06-30 Ciba Geigy Ag Neue, heisshärtbare Mischungen aus Polyepoxidverbindungen, Ringe enthaltenden Polyestern und Polycarbonsäureanhydriden
DE1905825A1 (de) * 1969-02-06 1970-10-15 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Kunststoffueberzuegen aus Polyester
US3529034A (en) * 1969-02-11 1970-09-15 Minnesota Mining & Mfg One-part long-shelf-life epoxy-based compositions
DE1913923C3 (de) * 1969-03-19 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wärmehärtbares pulverförmiges Bindemittel für Formkörper, insbesondere für Pulverbeschichtung
CH505866A (de) * 1969-04-01 1971-04-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung kristalliner, elastomerer Kunststoffprodukte auf Basis von Diepoxiden und verzweigten Polyester-dicarbonsäuren
DE2057577A1 (de) * 1969-11-27 1971-06-09 Mitsui Toatsu Chemicals Verfahren zur Herstellung einer festen,hitzehaertbaren UEberzugszusammensetzung
DE2005690B2 (de) * 1970-02-07 1973-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pigmentierten beschichtungspulvern

Also Published As

Publication number Publication date
SE387359B (sv) 1976-09-06
GB1381262A (en) 1975-01-22
CA958830A (en) 1974-12-03
FR2119641A5 (no) 1972-08-04
AT314694B (de) 1974-04-25
IT943344B (it) 1973-04-02
NO145511C (no) 1982-04-14
DE2163962C3 (de) 1985-04-25
NL159129B (nl) 1979-01-15
DK149065B (da) 1986-01-06
AU3715971A (en) 1973-06-28
CH571051A5 (no) 1975-12-31
ES398231A1 (es) 1975-06-01
DE2163962A1 (de) 1972-06-29
DK149065C (da) 1986-07-07
AU462283B2 (en) 1975-06-19
DE2163962B2 (de) 1976-10-28
NL7117721A (no) 1972-06-27
BE777169A (fr) 1972-06-22
JPS5515506B1 (no) 1980-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO145511B (no) Termoherdnende pulverlakk bestaaende av en polyester og et polyepoksyd.
US4147737A (en) Powder coating composition employing mixture of polyepoxide resin with modified polyester resin
US4997907A (en) Curable powder mixtures
US3931109A (en) Process for coating substrates with high molecular weight epoxy resins
US6184311B1 (en) Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent
US3759854A (en) Polyester powder coating compositions
EP0521992B1 (en) Coating compositions
US5362820A (en) Carboxyl group-terminated polyesteramides
FI63771C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vaermehaerdande belaeggningskompositioner i pulverform
US20110160327A1 (en) Isocyanate modified epoxy resin for fusion bonded epoxy foam applications
US4322456A (en) Process for coating substrates with high molecular weight epoxy resins
US3219603A (en) Epoxy-containing condensates of polyepoxides and hydrogenated polymeric acids, theirpreparation and polymers
JP3604430B2 (ja) 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆組成物、該組成物の製造法、該組成物からなる粉末ラッカー、該組成物からなる保護層、および該層の製造法
US3624232A (en) Curable powder coating composition comprising a mixture of an alkoxylated polyamine-aldehyde resin and a polyester resin
GB2075984A (en) Powdery coating composition
US4801662A (en) Monoisocyanate capped epoxy resins
JP2002501561A (ja) 変性エポキシ樹脂および熱硬化性組成物、特に粉末塗料の構成成分としてのその使用
JPH08176470A (ja) 硬化性粉末混合物
CN103443177B (zh) 用于热固性粉末涂料组合物的树脂组合物
EP0391474B1 (en) Polyglycidyl polyether resins
US3671474A (en) Water-thinnable condensation products and their use as paint binders
USRE29961E (en) Curable powder coating composition comprising a mixture of an alkoxylated polyamide-aldehyde resin and a polyester resin
AU643523B2 (en) Modified epoxy resin composition
JPH1060312A (ja) 耐候性に優れる粉体塗料用樹脂組成物
JPS6134475B2 (no)