NO142867B - Kopolymeriserbar, makromolekylaer monomer for anvendelse ved fremstilling av pode-kopolymerer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik monomer - Google Patents
Kopolymeriserbar, makromolekylaer monomer for anvendelse ved fremstilling av pode-kopolymerer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik monomer Download PDFInfo
- Publication number
- NO142867B NO142867B NO519/72A NO51972A NO142867B NO 142867 B NO142867 B NO 142867B NO 519/72 A NO519/72 A NO 519/72A NO 51972 A NO51972 A NO 51972A NO 142867 B NO142867 B NO 142867B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomer
- styrene
- stated
- polymerizable monomer
- halogen
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 52
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- -1 allyl halides Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 11
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC=C XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 4
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- DNJRKFKAFWSXSE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-ethenoxyethane Chemical compound ClCCOC=C DNJRKFKAFWSXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical class [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 3
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMDMALLTUCMDCV-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)[Ca] Chemical compound C(CCCCCCC)[Ca] GMDMALLTUCMDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYZBMVSQWXDALK-UHFFFAOYSA-N CCCC[Ca] Chemical compound CCCC[Ca] NYZBMVSQWXDALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHCDZZIXAMDCBJ-UHFFFAOYSA-N CCC[Na] Chemical compound CCC[Na] AHCDZZIXAMDCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTZRDKVFLPLTPU-UHFFFAOYSA-N CC[Na] Chemical compound CC[Na] NTZRDKVFLPLTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDDLHZXDSVMNRK-UHFFFAOYSA-N lithium;3-methanidylheptane Chemical compound [Li+].CCCCC([CH2-])CC WDDLHZXDSVMNRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N sodium;benzene Chemical compound [Na+].C1=CC=[C-]C=C1 KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
- C08F290/044—Polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/24—Haloalkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6204—Polymers of olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
- C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en kopolymeriserbar, makromolekylær monomer som er anvendelig ved fremstilling av pode-kopolymerer .
Monomerer i henhold til oppfinnelsen kan inngå i pode-kopolymerer som har sidekjeder med relativt ensartet molekylvekt, idet hver sidekjede er en integrerende del av ryggraden og til-knytningspunktene for nabopar i sidekjedene til ryggraden er ad-skilt av uavbrutte segmenter i ryggraden, bestående av minst 20 gjentatte monomerenheter.
Det tilveiebringes også en fremgangsmåte for fremstilling av en makromolekylær monomer som ovenfor angitt, som går ut på å fremstille en aktiv polymer, idet den aktive polymer avsluttes ved reaksjon med en halogenholdig vinylforbindelse, slik at det dannes en makromolekylær monomer som har en kopolymeriserbar vinyl-endegruppe.
De fleste polymerer, både naturlige og syntetiske så-danne, er ikke forlikelig med hverandre. Dette har vist seg stadig mer, da stadig flere polymerer med spesielt gode egenskaper for spesielle formål er blitt tilgjengelige, og ettersom det har vært gjort anstrengelser for å kombinere par av disse polymerer for det formål å inkorporere de forskjellige, gode egenskaper hos hver polymer i ett produkt. Ofte har disse anstrengelser vært lite fruktbare, da de resulterende produkter har opp-vist ustabilitet, og i mange tilfeller er de ønskelige egenskaper til de to polymerer gått fullstendig tapt. Polyetylen er uforlikelig med polyisobutylen f.eks., og en blanding av disse to har dårligere fysikalske egenskaper enn hver av homopolyme-rene. Disse mangler ble først tillagt inadekvate blandeproses-ser, men tilslutt ble det fastslått at manglene ganske enkelt skyldtes iboende uforlikeligheter. Selv om det nå antas at dette er en korrekt forklaring, har den generelle natur ved slik uforlikelighet forblitt noe uklar, selv opp til i dag. Polari-tet synes å være én faktor, dvs. at to polare polymerer er mer tilbøyelige til å være forlikelige enn én polar polymer og én ikke-polar polymer. Dessuten må de to polymerer være strukturelt og sammensetningsmessig noe like hvis de skal være forlikelige. Videre kan et spesielt par av polymerer være forlikelige bare innen et visst område for relative mengdeforhold mellom de to
polymerer, og utenfor dette område kan de være uforlikelige.
Til tross for at man generelt aksepterer uforlikelighet hos polymer-par, består det stor interesse i å foreslå hjelpemidler for at de fordelaktige egenskaper ved kombinasjoner av polymerer kan kombineres i ett produkt.
En måte som man har forsøkt, innebærer fremstilling av blokk- eller pode-polymerer. Denne metode innebærer å binde sam-men to forskjellige polymere segmenter, som normalt er uforlikelige med hverandre, kjemisk slik at man får en slags tvungen for-likelighet. Således besitter blokk- eller pode-kopolymeren i mange tilfelle en kombinasjon av egenskaper som normalt ikke finnes hos en homopolymer eller en randomisert kopolymer.
Det å søke tilflukt til blokk-kopolymerer eller pode-kopolymerer har imidlertid sine begrensninger når det gjelder blokk-kopolymerer, så meget mer som bare de monomerer kan anvendes som er tilbøyelige til anionisk polymerisasjon, og dette eli-minerer en mengde potensielle polymere segmenter. Når det gjelder slike pode-kopolymerer som tidligere var tilgjengelige, er de uforanderlig karakterisert ved nærværet av en vesentlig mengde homopolymer, enten av den opprinnelige homopolymer-ryggrad eller av pode-monomeren. I den utstrekning at en slik homopolymer er tilstede, tjener den ikke bare som et fortynningsmiddel, men avviker vesentlig fra effektiviteten til de ønskede egenskaper som søkes bygget inn i pode-kopolymeren.
De kopolymeriserbare, makromolekylære monomerer i henhold til oppfinnelsen er anvendelige ved fremstilling av pode-kopolymerer med sidekjeder av forutbestemt molekylvekt, som er relativt fri for homopolymerer og som har nye kombinasjoner av fysikalske egenskaper. Disse monomerer har én polymeriserbar gruppe pr. monomerenhet og er reaktive overfor friradikal-, ione-eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjoner.
Den kopolymeriserbare, makromolekylære monomer i henhold til oppfinnelsen er således karakterisert ved at den har en snever molekylvektfordeling med molekylvekt i området 5000 - 50 000, og omfatter en rest av en alkalimetall-alkyl-anionisk polymerisasjonsinitiator, minst 20 polymeriserte enheter av minst én anionisk polymeriserbar monomer utvalgt blant styren, a-metylstyren, butadien og isopren, eventuelt et avdekningsmiddel utvalgt blant et lavere alkylenoksyd og 1,1-difenyletylen, og en avsluttende gruppe som har en kopolymeriserbar vinyl-endegruppe som stammer fra vinylhalogenalkyletere hvor alkylgruppene inneholder inntil 6 karbonatomer, vinylestere av halogenalkansyre hvor alkansyren inneholder inntil 6 karbonatomer, allylhalogenider, metallylhalogenider, akrylylhalogenider eller metakrylylhalogenider.
Hvis pode-kopolymerer av den type hvor den kopolymere ryggrad og de polymere sidekjeder er termodynamisk uforlikelige, skal oppnås, må de uavbrutte polymere segmenter i den kopolymere ryggrad og i de polymere sidekjeder fortrinnsvis bestå av minst 30 gjentatte monomerenheter.
I de fleste tilfelle har den kopolymeriserbare, makromolekylære monomer en olefingruppe.
De monomerer som underkastes anionisk polymerisasjon, er i henhold til oppfinnelsen styren, a-metylstyren, butadien og isopren.
Katalysatoren for disse anioniske polymerisasjoner er et alkalimetallalkyl, idet alkylet er lavere alkyl, dvs. med inntil 8 karbonatomer. Butyl-litium-forbindelsene foretrekkes, spesielt sek-butyl-litium. Lavere alkyl-litiumforbindelser og lavere alkylnatriumforbindelser er spesielt nyttige. Andre egnede katalysatorer omfatter isopropyl-litium, etylnatrium, n-propylnatrium, n-butylkalsium, n-oktylkalsium, n-butyl-litium, etyl-litium, t-butyl-litium og 2-etylheksyl-litium. Alkalimetallalkyl-forbindelsene er enten tilgjengelig kommersielt eller kan fremstilles ved kjente metoder. Fenyl-litium, fenylnatrium osv. kan også brukes som katalysatorer, og de er likeledes godt tilgjengelige, ved omsetning mellom brombenzen og det aktuelle alkalimetall.
Mengden av katalysator er en viktig faktor ved anionisk polymerisasjon, da den bestemmer molekylvekten til den aktive polymer. Hvis en liten andel av en katalysator brukes, med hensyn til monomermengden, vil molekylvekten til den aktive polymer være større enn hvis man anvender en stor andel katalysator. Generelt er det tilrådelig å tilsette katalysatoren dråpevis til monomeren (når dette er den utvalgte tilsetningsrekke-følge) inntil vedvarende karakteristisk farve av det organiske anion, og så tilsetter man den beregnede mengde katalysator. Den foreløpige dråpevise tilsetning tjener til å ødelegge forurensninger og muliggjør således bedre regulering av polymerisasjonen.
Den anioniske polymerisasjon må utføres under omhyggelig regulerte betingelser, for å utelukke fuktighet og andre forurensninger. Monomerene og katalysatoren bør være nylig ren-set, og apparaturen som polymerisasjonen skal utføres i, må være omhyggelig rengjort. Teknikken for rensning av reagensene og rengjøring av reaksjonsutstyret er velkjente og behøver ikke an-gis her. Alkalimetallkatalysatoren kan tilsettes til monomeren eller monomeren kan tilsettes til katalysatoren. Et løsningsmid-del anvendes vanligvis for å lette varmeoverføringen og adekvat blanding av katalysator og monomer. Løsningsmidlet bør være inert. Hydrokarboner og etere foretrekkes, inklusive benzen, toluen, dimetyleter, di-glym, glym, dietyleter, tetrahydrofuran, N-heksan, cykloheksan og n-heptan. Polymerisasjonstemperaturen vil være avhengig av monomeren. Polymeriseringen av styren utfø-res generelt litt over romtemperatur. Polymeriseringen av a-metylstyren utføres fortrinnsvis ved -80°C. Temperaturen for den anioniske polymerisasjon er ikke et kritisk trekk ved denne opp-finnelse .
Ved den anioniske' polymerisasjon dannes en såkalt "aktiv polymer", dvs. at den ikke er avsluttet i den vanlige betyd-ning av ordet slik det brukes i polymerkjemi, men er tilbøyelig til å reagere videre, inklusive ytterligere polymerisasjon. Den anioniske polymerisasjon er illustrert ved følgende ligning, hvor styren polymeriseres av sek-butyl-litium:
Hvis styren tilsettes til ovennevnte aktive polymer, fornyes po-lymerisas jonen , og kjeden vokser til det ikke er noe mer mono-mert styren igjen. Alternativt, hvis en annen anionisk polymeriserbar monomer tilsettes, f.eks. butadien, initierer ovennevnte aktive polymer polymerisasjonen av butadien, og den endelige aktive polymer som resulterer, består av et polystyrensegment og et polybutadiensegment. Den aktive polymer kan avsluttes ved reaksjon med en halogenholdig forbindelse. Avsluttelse av ovennevnte aktive polystyren med metyljodid kan illustreres ved følgende ligning:
Aktive polymerer er karakterisert ved relativt ensartet molekylvekt, dvs. at fordelingen av molekylvektene i en gjennomsnittlig aktiv polymer er svært snever. Dette står i mar-kert kontrast til den typiske polymer, hvor molekylvektfordelingen er svært vid og er et viktig trekk ved foreliggende oppfin-nelse .
De aktive polymerer avsluttes ved reaksjon med en halogenholdig forbindelse som også inneholder en polymeriserbar olefi-nisk gruppe. Egnede halogenholdige avslutningsmidler er vinylhalogenalkyletere hvor alkylgruppen inneholder inntil 6 karbonatomer, vinylestere av halogenalkansyrer hvor alkansyren inneholder inntil 6 karbonatomer, allyl- og metallylhalogenider, akrylyl-6g metakrylylhalogenider. Halogengruppen kan være klor, fluor, brom eller jod. Den er fortrinnsvis klor.
Avslutningen av den aktive polymer ved hjelp av en av de ovennevnte typer av avslutningsmidler utføres ganske enkelt ved å tilsette avslutningsmidlet til løsningen av aktiv polymer ved den temperatur ved hvilken den aktive polymer fremstilles. Reaksjonen skjer umiddelbart, og utbyttet er det teoretiske. Et lite molart overskudd av avslutningsmidlet, med hensyn til katalysatormengden, anvendes selv om reaksjonen foregår på mol-for-mol-basis.
Følgende skjema illustrerer typiske reaksjoner i over-ensstemmelse med utførelsen av oppfinnelsen:
Aktiv polymer
Avslutningsmidler:
I de ovennevnte strukturformler er X halogen, og 12 4
R, R , R og R er hver utvalgt fra gruppen som består av hydrogen og lavere alkyl, samt aryl. R 3 er en valensbinding eller et lavere alkylenradikal. Fortrinnsvis er R lavere alkyl, f.
2 4
eks. sek-butyl, R hydrogen eller metyl, R fenyl og R hydrogen eller lavere alkyl.
I noen tilfelle, på grunn av typen av den aktive polymer og monomeren som den fremstilles av, eller på grunn av typen av avslutningsmiddel, er det tilrådelig å avdekke den aktive polymer med et reagens som f.eks. et lavere alkylenoksyd, dvs. et som har 8 eller færre karbonatomer, eller 1,1-difenyletylen. Denne avdekningsreaksjon gir et produkt som fremdeles er en aktiv polymer, men som er mindre tilbøyelig til å reagere med funksjo-nelle grupper eller eventuelle aktive hydrogenatomer i et avslutningsmiddel. Således tilveiebringer f.eks. akrylylklorid, selv om det tjener som avslutningsmiddel på grunn av kloratomet i sin struktur, også en karbonylgruppe i den avsluttede polymerkjede, og denne karbonylgruppe kan tilveiebringe et sentrum for angrep av en annen aktiv polymer. Anvendelsen av akrylylklorid som avslutningsmiddel lettes svært hvis den aktive polymer først avdekkes og deretter omsettes med akrylylklorid. Den resulterende aktive polymer er en i alt vesentlig ren vinylester, dvs. en aktiv polymer som er avsluttet av ett molekyl akrylylklorid. Hvis det ikke brukes noe avdekningsmiddel i dette mellomtrinn, har den resulterende polymer enten det dobbelte av den forvente-de molekylvekt eller inneholder noe klor, hvilket indikerer at noe av den aktive polymer er blitt avsluttet ved reaksjon med en annen aktiv polymer eller med et av de aktive hydrogenatomer i akrylylkloridet.
Et spesielt foretrukket avslutningsmiddel er etylenoksyd. Det reagerer med den aktive polymer, med følgende destruk-sjon av sitt oksiranområde:
Ovenstående ligning viser reaksjonen med etylenoksyd som avdekningsmiddel og en aktiv polymer fremstilt ved polymerisasjon av styren med sek-butyl-litium.
Avdekningsreaksjonen utføres ganske enkelt, som i tilfellet med den avsluttende reaksjon, ved å tilsette avdekningsmidlet til den aktive polymer ved polymerisasjonstemperatur. Reaksjonen inntreffer umiddelbart. Som i tilfellet med avslutningsmidlet anvendes et lite molart overskudd av avdeknings midlet, med hensyn til katalysatormengden. Reaksjonen foregår på mol-for-mol-basis.
Det skal bemerkes at reaksjonen mellom de aktive polymerer og de ovennevnte avslutningsmidler gir produkter som selv er videre polymeriserbare, selv om de ikke er aktive polymerer. Slik ytterligere polymerisasjon foregår gjennom dobbeltbindingen i avslutningsmidlet, slik at avslutningsmidlet således tjener som en Y ved dannelsen av en pode-kopolymer.
Podekopolymerer og fremstilling av slike er forøvrig beskrevet i den avdelte søknad nr. 2786/72.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av eksempler. I hvert tilfelle bør alle materialer være rene,
og man må være omhyggelig med å holde reagensblandingene tørre og fri for forurensninger. Alle deler og prosenter er i vekt med mindre annet uttrykkelig er angitt.
Eksempel 1
En løsning av en dråpe av difenyletylen av 40°C behandles porsjonsvis med en 12 % løsning av t-butyl-litium i pentan inntil en lyserød farve vedvarer, ved hvilket punkt ytterligere 30 ml (0,04 mol) av t-butyl-litiumløsningen tilsettes, fulgt av 312 g (3,0 mol) styren. Temperaturen til polymerisasjonsblandingen holdes på 40°C i 30 minutter, hvoretter det aktive polystyren avsluttes ved behandling med 8 ml (0,08 mol) vinyl 2-kloretyl-eter. Den resulterende polymer utfelles ved tilsetning av ben-zenløsningen til metanol, og polymeren separeres ved filtrering. Dens antallsmidlere molekylvekt, bestemt ved dampfase-osmometri, er 7200 (teoretisk: 7870), og molekylvektfordelingen er meget snever, dvs. at Mv/Mn er mindre enn 1,06.
Eksempel 2
Fremstilling av polystyren avsluttet med vlnylkloracetat
En løsning av en dråpe av difenyletylen i 2500 ml cykloheksan ved 40°C behandles porsjonsvis med en 12 % løsning
av sek-butyl-litium i cykloheksan inntil en lyserød farve vedvarer, ved hvilket punkt ytterligere 18 ml (' 0,024 mol) sek-butyl-litium tilsettes, fulgt av 312 g (3,0 mol) styren. Temperaturen til polymerisasjonsblandingen holdes ved 40°C i 30 minutter, hvoretter det aktive polystyren avdekkes ved behandling med 8 ml (0,040 mol)difenyletylen og deretter avsluttes ved behandling med 6 ml (0,05 mol) vinylkloracetat. Den resulterende polymer utfelles ved tilsetning av cykloheksanløsningen til metanol, og polymeren separeres ved filtrering. Dens antallsmidlere molekylvekt, bestemt ved dampfase-osmometri, er 12 000 (teoretisk 13 265), og molekylvektfordelingen er meget snever, dvs. at Mv/Mn er mindre enn 1,06.
Eksempel 3
Fremstilling av poly( a- metylstyren) avsluttet med vinylkloracetat
En løsning av 357 g (3,0 mol) av a-metylstyren i 2500 ml tetrahydrofuran behandles dråpevis med en 12 % løsning av t-butyl-litium i pentan inntil en vedvarende lyserød farve. Deretter tilsettes ytterligere 15,0 ml (0,03 mol) av t-butyl-løsnin-gen, hvilket resulterer i utvikling av en klar rød farve. Blandingens temperatur senkes så til -80°C, og etter 30 minutter ved denne temperatur tilsettes 5,6 ml difenyletylen. Den resulterende blanding helles ned i 5,0 ml (0,04 mol)vinylkloracetat, og det således avsluttede poly(a-metylstyren) utfelles med metanol og separeres ved filtrering. Dens antallsmidlere molekylvekt, bestemt ved dampfase-osmometri, er 14 280 (teoretisk 12 065) , og molekylvektfordelingen er meget snever.
Eksempel 4
Fremstilling av poly( a- metylstyren) avsluttet med allylklorid
En løsning av 472 g (4,0 mol) a-metylstyren i 2500 ml tetrahydrofuran behandles dråpevis med en 12 % løsning av n-butyl-litium i heksan inntil en vedvarende lyserød farve. Ytterligere 30 ml av denne n-butyl-litium-løsning tilsettes, hvilket resulterer i utvikling av en sterk rød farve. Temperaturen til blandingen senkes så til -80°C, og etter 30 minutter ved denne temperatur tilsettes 4,5 g (0,06 mol) allylklorid. Den røde farve forsvinner nesten øyeblikkelig, hvilket indikerer avslutning av den aktive polymer. Den resulterende farveløse løsning helles ned i metanol for utfelling av det avsluttede poly(a-metylstyren) som ved dampfase-osmometri vises å ha en antallsmidlere molekylvekt på 11 000 (teoretisk: 12 300).
Eksempel 5
Fremstilling av polystyren avsluttet med metakrylylklorid
En løsning av 0,2 ml difenyletylen i 2500 ml benzen
tilsettes dråpevis til en 12 % løsning av n-butyl-litium i hek-
san til en vedvarende lys rødaktig-brun farve. Ytterligere 24
ml (0,031 mol) av denne n-butyl-litium-løsning tilsettes og der-
etter 416 g (4,0 mol) styren, hvilket resulterer i utvikling av en orange farve. En temperatur på 40°C opprettholdes ved utven-
dig avkjøling og ved regulering av hastigheten som styrenet til-
settes i. Denne temperatur opprettholdes i ytterligere 30 minut-
ter etter at alt styren er tilsatt og senkes så til 20°C, hvor-
etter 4,4 g (0,1 mol) etylenoksyd tilsettes, hvilket gjør at løs-
ningen blir farveløs. Det aktive polystyren avsluttes ved reak-
sjon med 10 ml (0,1 mol) metakrylylklorid. Den resulterende po-
lymer har en antallsmidlere molekylvekt, vist ved dampfase-osmo-
metri, på 10 000.
Akrylylklorid kan brukes istedenfor metakrylylklorid
i ovennevnte prosess for å gi en akrylsyreester-endegruppe på polystyrenkjeden.
Claims (16)
1. Kopolymeriserbar, makromolekylær monomer anvendelig for fremstilling av pode-kopolymerer, karakteri-
sert ved at den makromolekylære monomer har en snever molekylvektfordeling med molekylvekt i området 5000 - 50 000, og omfatter en rest av en alkalimetall-alkyl-anionisk polymeri-sas jonsinitiator, minst 20 polymeriserte enheter av minst én anionisk polymeriserbar monomer utvalgt blant styren, a-metylstyren, butadien og isopren, eventuelt et avdekningsmiddel utvalgt blant et lavere alkylenoksyd og 1,1-difenyletylen, og en avsluttende gruppe som har en kopolymeriserbar vinyl-endegruppe som stammer fra vinylhalogenalkyletere hvor alkylgruppene inneholder inntil 6 karbonatomer, vinylestere av halogenalkansyre hvor alkansyren inneholder inntil 6 karbonatomer, allylhalogenider, metallylhalogenider, akrylylhalogenider eller metakrylylhalogenider.
2. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at resten av polymerisasjons-initiatoren er en sekundær butylgruppe.
3. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anionisk polymeriserbare monomer er styren og at den avsluttende gruppe er -CH2CH2OCH=CH2.
4. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anionisk polymeriserbare monomer er a-metylstyren og at den avsluttende gruppe er -CH2-CH=CH2.
5. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at avdekningsmidlet er en etylenoksygruppe.
6. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anionisk polymeriserbare monomer er styren, avdekningsmidlet er 1,1-difenyletylen og den avsluttende gruppe er
7. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anionisk polymeriserbare monomer er a-metylstyren, at avdekningsmidlet er 1,1-difenyl-og at den avsluttende gruppe er
8. Makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anionisk polymeriserbare monomer er styren, at avdekningsmidlet er en etylenoksygrup- pe og den avsluttende gruppe er
9. Fremgangsmåte for fremstilling av en makromolekylær monomer som angitt i krav 1, karakterisert ved å fremstille en aktiv polymer ved i et inert løsningsmiddel å po-lymerisere minst én anionisk polymeriserbar etylenisk umettet monomer utvalgt blant styren, a-metylstyren, butadien og isopren, i nærvær av en alkalimetall-alkyl-anionisk polymerisasjonsinitiator, for derved å danne monofunksjonelle aktive polymerer som har en molekylvekt i området 5000 - 50 000 og en snever molekylvektfordeling; og å omsette den monofunksjonelle aktive polymer, som eventuelt kan være avdekket med et avdekningsmiddel utvalgt blant et alkylenoksyd og 1,1-difenyletylen, med en halogenholdig vinylforbindelse utvalgt blant vinylhalogenalkyletere hvor alkylgruppen inneholder inntil 6 karbonatomer, vinylestere av halogenalkansyre hvor alkansyren inneholder inntil 6 karbonatomer, allylhalogenider, metallylhalogenider, akrylylhalogenider og metakrylylhalogenider, for dannelse av en makromolekylær monomer som har en kopolymeriserbar vinyl-endegruppe.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymerisasjonsinitiator anvendes sek-butyl-litium.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymeriserbar monomer anvendes styren og som halogenholdig vinylforbindelse vinyl-2-kloretyleter.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymeriserbar monomer anvendes a-metylstyren og som halogenholdig vinylforbindelse allylklorid .
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som alkylenoksyd-avdekningsmiddel anvendes etylenoksyd.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymeriserbar monomer anvendes styren, som avdekningsmiddel 1,1-difenyletylen og som halogenholdig vinylforbindelse vinylkloracetat.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymeriserbar monomer anvendes a-metylstyren, som avdekningsmiddel 1,1-difenyletylen og som halogenholdig vinylforbindelse vinylkloracetat.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at det som anionisk polymeriserbar monomer anvendes styren, som avdekningsmiddel etylenoksyd og som halo-, genholdig vinylforbindelse metakrylylklorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11773371A | 1971-02-22 | 1971-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO142867B true NO142867B (no) | 1980-07-28 |
| NO142867C NO142867C (no) | 1980-11-05 |
Family
ID=22374551
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO519/72A NO142867C (no) | 1971-02-22 | 1972-02-21 | Kopolymeriserbar, makromolekylaer monomer for anvendelse ved fremstilling av pode-kopolymerer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik monomer |
| NO2786/72A NO142868C (no) | 1971-02-22 | 1972-08-04 | Pode-kopolymer som er anvendelig for fremstilling av filmer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO2786/72A NO142868C (no) | 1971-02-22 | 1972-08-04 | Pode-kopolymer som er anvendelig for fremstilling av filmer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5421871B1 (no) |
| AT (1) | AT340680B (no) |
| BE (1) | BE779589A (no) |
| CA (1) | CA1037635A (no) |
| CH (1) | CH614963A5 (no) |
| DE (2) | DE2265744C2 (no) |
| DK (1) | DK160151C (no) |
| ES (1) | ES400008A1 (no) |
| FI (1) | FI57267C (no) |
| FR (1) | FR2127676A5 (no) |
| GB (1) | GB1392612A (no) |
| IT (1) | IT947575B (no) |
| NL (1) | NL160839C (no) |
| NO (2) | NO142867C (no) |
| SE (2) | SE405010B (no) |
| ZA (1) | ZA72820B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1432783A (en) * | 1972-04-14 | 1976-04-22 | Cpc International Inc | Macromolecular monomers |
| DE2364675C2 (de) * | 1972-12-29 | 1983-06-23 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Aus einer Polymerenhauptkette und Polymerenseitenketten bestehendes Copolymeres und seine Verwendung zur Herstellung von Gegenständen für biomedizinische Zwecke |
| JPS63256234A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-24 | Isao Kimura | 一体化爪付アルミニウム製前フオ−ク・ブレ−ドの製作法 |
| WO1999065963A1 (fr) * | 1998-06-19 | 1999-12-23 | Kaneka Corporation | Procede de fabrication d'un polymere ramifie et polymere correspondant |
| KR20000019517A (ko) * | 1998-09-12 | 2000-04-15 | 이정국 | 스티렌 다이머 및 스티렌 트리머의 용출이 되지 않는 식품포장재용 고순도 폴리스티렌 및 그의 제조방법 |
| JP5132160B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2013-01-30 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及びグラフトポリマー |
| EP3653652B1 (en) * | 2017-07-11 | 2023-06-14 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol and method for producing polyvinyl alcohol |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3235626A (en) * | 1961-03-31 | 1966-02-15 | Dow Chemical Co | Polymers of controlled branch configuration |
| GB1258611A (no) * | 1968-03-04 | 1971-12-30 |
-
1972
- 1972-02-08 ZA ZA720820A patent/ZA72820B/xx unknown
- 1972-02-08 GB GB590772A patent/GB1392612A/en not_active Expired
- 1972-02-15 IT IT20581/72A patent/IT947575B/it active
- 1972-02-15 JP JP1593772A patent/JPS5421871B1/ja active Pending
- 1972-02-18 FI FI448/72A patent/FI57267C/fi active
- 1972-02-18 CA CA135,079A patent/CA1037635A/en not_active Expired
- 1972-02-21 FR FR7205800A patent/FR2127676A5/fr not_active Expired
- 1972-02-21 SE SE7202075A patent/SE405010B/sv unknown
- 1972-02-21 NO NO519/72A patent/NO142867C/no unknown
- 1972-02-21 DK DK078672A patent/DK160151C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-02-21 NL NL7202231.A patent/NL160839C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-02-21 BE BE779589A patent/BE779589A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-02-21 ES ES400008A patent/ES400008A1/es not_active Expired
- 1972-02-22 DE DE2265744A patent/DE2265744C2/de not_active Expired
- 1972-02-22 AT AT144772A patent/AT340680B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-02-22 CH CH250972A patent/CH614963A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-02-22 DE DE19722208340 patent/DE2208340A1/de active Granted
- 1972-08-04 NO NO2786/72A patent/NO142868C/no unknown
-
1976
- 1976-01-12 SE SE7600251A patent/SE7600251L/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-07-11 JP JP8362978A patent/JPS5433589A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE779589A (fr) | 1972-08-21 |
| DE2265744A1 (no) | 1982-09-23 |
| ATA144772A (de) | 1977-04-15 |
| DK160151B (da) | 1991-02-04 |
| CH614963A5 (en) | 1979-12-28 |
| GB1392612A (en) | 1975-04-30 |
| SE405010B (sv) | 1978-11-13 |
| NO142868C (no) | 1980-11-05 |
| DE2265744C2 (no) | 1989-03-16 |
| DE2208340A1 (de) | 1972-09-14 |
| FI57267B (fi) | 1980-03-31 |
| CA1037635A (en) | 1978-08-29 |
| DE2208340C2 (no) | 1987-10-22 |
| ES400008A1 (es) | 1974-12-16 |
| IT947575B (it) | 1973-05-30 |
| FI57267C (fi) | 1980-07-10 |
| NL160839B (nl) | 1979-07-16 |
| ZA72820B (en) | 1972-10-25 |
| NL160839C (nl) | 1979-12-17 |
| JPS5444716B2 (no) | 1979-12-27 |
| NL7202231A (no) | 1972-08-24 |
| DK160151C (da) | 1991-07-22 |
| NO142868B (no) | 1980-07-28 |
| FR2127676A5 (no) | 1972-10-13 |
| AT340680B (de) | 1977-12-27 |
| JPS5433589A (en) | 1979-03-12 |
| NO142867C (no) | 1980-11-05 |
| JPS5421871B1 (no) | 1979-08-02 |
| SE7600251L (sv) | 1976-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5260383A (en) | Polyisobutylene based block copolymers | |
| US4423190A (en) | Block copolymer mixture of conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon | |
| US3725505A (en) | Pyrene containing polymers prepared by anionic polymerization | |
| NO752512L (no) | ||
| US4182818A (en) | Polyfunctional lithium containing initiator | |
| KR0155958B1 (ko) | 엘라스토머성 그라프트 공중합체 및 상용화제로서의 그의 용도 | |
| MXPA01006720A (es) | Copolimeros de tri-bloque que incorporan un bloque medio de copolimero de estireno/iso-olefina. | |
| US4415695A (en) | Method for preparing color-free, stabilized polymers of conjugated dienes or vinyl aromatic hydrocarbons or copolymers of conjugated dienes and vinyl aromatic hydrocarbons | |
| US4427837A (en) | Process for preparation of diene-styrene-α-methylstyrene block polymers and polymers therefrom | |
| NO142867B (no) | Kopolymeriserbar, makromolekylaer monomer for anvendelse ved fremstilling av pode-kopolymerer, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik monomer | |
| US4196153A (en) | Polyfunctional lithium containing initiator | |
| JP2975454B2 (ja) | 官能星型ポリマー | |
| JP3259053B2 (ja) | 熱可塑性グラフトコポリマー及び相溶化剤としてのその使用 | |
| SU633870A1 (ru) | Способ получени эластомерных блок-сополимеров | |
| US3632682A (en) | Method of preparing block polymers | |
| Falk et al. | Anionic Graft Copolymers. I. Vinylaromatic Grafts on Polydienes | |
| Sänger et al. | A simplified procedure of anionic polymerization of styrene and dienes using 4, 5-methylenephenanthrene as an indicator | |
| US4102849A (en) | Oil-extended hydrogenated diblock copolymer | |
| JPH0446966B2 (no) | ||
| US5602206A (en) | Block copolymer process | |
| US6384164B2 (en) | Process for the preparation of a branched diene elastomer via an anionic route | |
| US4105713A (en) | Polymers and copolymers of indene | |
| Nuyken | Polystyrenes and other aromatic poly (vinyl compound) s | |
| JPH1180220A (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法 | |
| CS213367B2 (en) | Method of preparation of the triblock copolymeres |