NO136673B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO136673B NO136673B NO1206/73A NO120673A NO136673B NO 136673 B NO136673 B NO 136673B NO 1206/73 A NO1206/73 A NO 1206/73A NO 120673 A NO120673 A NO 120673A NO 136673 B NO136673 B NO 136673B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dispersion
- vinyl acetate
- aqueous
- ethylene
- referred
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 50
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 42
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 3
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 13
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAJLHYZMTYVILB-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanal Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(CCC=O)C=C1 RAJLHYZMTYVILB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C=C WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L sodium metabisulphite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)OS([O-])=O LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
- C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
- C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08J2331/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et godt redispergerbart vinylacetat/etylen-polymer-pul<y>er.
Redispergerbare pulvere av vinylacetat/etylen-kopolymere er i og for seg kjent. Til slike polymerpulvere stilles følgende krav: De skal være godt frittrislende og ha en høy lagringsstabilitet og god redispergerbarhet. De med vann fra:polymerpulverne dannede redispersjoner skal ha en minimal filmdannelsestemperatur på ca- 0°C og omtrent ha samme midlere partikkelstørrelse som utgangsdispersjonen. Redispersjonene skal også være stabile over et lengre tidsrom, dvs. de skal ikke ha tendens til avsetning. Videre skal polymerpulveret egne seg som bindemiddel for plastbasert puss-materiale. Slike pus.s skal være fri for rifter (rissfrie) og vannbestandige.
Disse krav oppfylles bare delvis av de kjente vinylacetat/ety]enpolymerpulvere som fremstilles av vinylacetat/ety len-kopol ymerdispers joner ved forstøvningstørkning under tilsetning av antibakemidler. Således er spesielt de med disse pulvere fremstilte plast-puss ikke rissfrie og har ingen god vannbestandighet. Disse to egenskaper er imidlertid de to anvendelsesteknisk vesentlige krav som må- stilles til en plast-puss.
Oppfinnelsen vedrører nå en fremgangsmåte til fremstilling av et frittrislende,, godt redispergerbart polymerpulver av en vinylacetat-etylen-kopolymer, som eventuelt har innpolymerisert ytterligere en eller flere olefinisk umettede monomerer, ved forstøvningstørking av en vandig kopolymerdispersjon under tilsetning av midler som hindrer sammenklumping, idet fremgangs-måten er karakterisert ved: at en ved. polymerisasjon av vinylacetat under et. etylentrykk på under 100 atmosfærer og i nærvær av 0 til 1 vekt%referert til den polymere.,, av en ibnisk emulgator,.
5 til 20 vekt?, referert til den polymere av minst en polyvinylalkohol med en forsåpningsgrad fra 80 til 92 mol/2 og en viskositet av en H%- ±g vandig oppløsning ved 20°C fra 3 til 35 cP, og en fri-radikal initiator fremstillet vandig dispersjon forstøv-ningstørkes, idet samtidig aluminiumsilikat, kiselsyre eller kalsiumkarbonat med en midlere partikkelstørrelse fra 0,01 til 0,5/um tørrforstøves i forstøvningstårnet som middel for å hindre sammenklumping i en mengde fra 3 til 30 vekt/2, referert til den vandige dispersjons faststoffinnhold. De vandige vinylacetat/etylen-dispersjoner har et etyleninnhold fra ca. 5 til ^0 vekt%, referert til polymerisatet. Anvendes ved siden av vinylacetat og etylen ytterligere monomere, så har den polymere fortrinnsvis et vinylacetatinnhold på over 45 vekt#. Som ytterligere monomere kommer det på tale- olefinisk umettede monomere, f.eks.- vinylestere av rettlinjede eller for-grenede karboksylsyrer med 3 - 18 C-atomer, akryl-, metakryl-, malein- eller fumarsyreestere av alifatiske alkoholer med 1 - 18 C-atomer, vinylkloridvidere isobutylen ellér høyere a-olefiner med 4 til 12 C-atomer. Foruten kombinasjonen vinylacetat og etylen er egnede mdnomerkombinasjoner, f.eks. vinylacetat /vinylpivalat/etylen, vinylacetat/2-etylheksansyreviny1-ester/etylen,'vinylacétat/metylmetakrylat/etylen og vinylacetat/ vinylklorid/etylen. Fordelaktig er monomerkombinasjoner med en minimal filmdannelsestemperatur av de. tilsvarende'dispersjoner på ca. 0°C. Foruten de nevnte monomere kan det også anvendes andre stabiliserende virkende monomere, som eksempelvis vinyl-sulfonsurt natrium, karboksylgruppeholdige monomere, som akryl-, metakryl-, kroton- eller itakonsyre eller monoestere av malein-syre, hvis alkoholkomponenter kan inneholde 1 til 18 karbon-atomer, i en konsentrasjon inntil 5 vekt%, referert til den samlede polymer. I tillegg kan det som nettdannende virkende komponenter komme til anvendelse monomere med to' eller flere umettede dobbeltbindinger som diallylmaleinat, diallylftalat, triallylcyanurat, tetraallyloksyetan eller adipinsyredivinyl-ester.
De vandige vinylacetat/etylen-dispersjoner kan fremstilles etter forskjellige fremgangsmåter ved trykk inntil ca. 100 atmosfærer, fortrinnsvis 10 til 60 atmosfærer. Eksempelvis kan det gåes frem etter en porsjon-fremgangsmåte hvor før poly-merisasjonsbegynnelsen den samlede monomere emulgeres i det vandige bad. Fortrinnsvis anvendes imidlertid en monomertil-. setningsfremgangsmåte hvor det i nærvær av at bestemt etylentrykk tildoseres vinylacetat eller blandinger av vinylacetat
og andre olefinisk umettede monomere til et vandig bad.. Etylentrykket kan holdes konstant under den samlede tildoserings.tid,. det kan imidlertid også arbeides ved økende eller fallende trykk.. v Som beskyttelseskolloider for fremstilling av vinylac.etat/etylen-dispersjonene anvendes en eller flere polyvinylalkoholer med en forsåpningsgrad fra 80 til 92 molSS, fortrinnsvis 86 til 89 mol% og en viskositet av den 4$-ige vandige oppløsning ved 20°C på 3 til 35 cP.' Viskositeten av den ^%- ige oppløsning utgjør fortrinnsvis 7 til 20 cP. Mengden av polyvinylalkohol referert.
til den polymere utgjør 5 til 20 vekt$, .fortrinnsvis 10 til..
15 vekt?.. For fremstilling av dispersj onspulveret .ifølge . oppfinnelsen er det fordelaktig når-50 til 90% av det anvendte be-skyttelseskollbid er inneholdt ved begynnelsen av dispersjons-fremstillingen i det vandige polymerisasjonsbad og 10 til 50% tilsettes i form av en vandig oppløsning til den ferdige disper-. sjon,
Ved siden av de som beskyttelseskolloid anvendte polyvinylalkoholer kan det medanvendes inntil 1%, referert til den polymere, ioniske emulgatorer. Fortrinnsvis kommer det til anvendelse- emulgatorer av typen alkylsulfat med 10 til 16 kar-bonatomer.
Dispersjonsbadets pH-verdi innstilles til et om-råde fra 4 til 7,5- En egnet puffer, som eksempelvis natriumacetat, natriumbikarbonat eller natriumfosfat kan tilsettes til dispersjonsbadet for innstilling av den ønskede pH-verdi.
Polymerisasjonstemperaturen utgjør 20 til 100°C, fortrinnsvis anvendes temperaturer mellom 50 og 70°C.
Som polymerisasjonsinitiatorer anvendes friradikal-initiatorer. Således kan det anvendes de vanlige vannoppløse-lige perforbindelser, som ammonium-, natrium- eller kaliumper-sulfat, hyd.rogenperoksyd eller perborater, eller monomeroppløse-lige forbindelser, som eksempelvis t-butylhydroperoksyd eller cumolhydroperoksyd alene eller også i form av redoxsystemer. Derved kan de enkelte komponenter enten tilsettes før polymeri-sas.jonen til dispersjonsbadet, de kan imidlertid også tildoseres samtidig med de monomere eller adskilt herav under den samlede polymerisasjon.
Faststoffinnholdet av de således fremstilte vinylacetat /etylendispersjoner utgjør ca. 30 til 60 vektjS. Fortrinnsvis fremstilles dispersjonene med et faststoffinnhold på
ca. 40 til 60 vekt%. Etter avsluttet polymerisasjon innstilles et for forstøvningstørkning hensiktsmessig faststoffinnhold fra ca. 30 til 45 vekt% ved tilsetning av vann eller en vandig polyvinylalkoholoppløsning.
De vandige vinylacetat-etylendispersjoner overføres ved forstøvningstørkning i dispersjonspulveret. Ved anvendelse av dispersjoner med en minimal filmdannelsestemperatur på ca.
0°C viser det seg nødvendig ved forstøvningstørkningen å anvende findelte, uorganiske tilsetningsstoffer som middel til å hindre sammenklumping. Uten anvendelse av disse tilsetningsstoffer har polymerpulvrene ingen tilstrekkelig lagringsstabilitet.
Egnede uorganiske tilsetningsstoffer er kiselsyre, kalsiumkarbo-nater eller aluminiumsilikater med en midlere partikkelstørrelse fra 0,01 til 0,5/Um. Ved fremstilling av polymerpulvrene ifølge oppfinnelsen har det som middel til å hindre sammenklumping især vist seg_egnet kiselsyre og aluminiumsilikater. Spesielt godt lagringsstabile polymerpulveré fåes når midlet til å hindre sammenklumping er inneholdt i polymerpulveret i en mengde fra 4 til 20 vekt?-, referert til den vandige dispersjon faststoffinnhold. Jo mere findelt midlet til å.hindre sammenklumping er, desto mindre er den- for stabilisering nødvendige mengd-e.
Midlet til å hindre sammenklumping doseres samtidig med, men adskilt fra den vandige dispersjon i tørr form i for-støvningstårnet.. Derved opptrer det omtrent ingen belegg på tørkerens vegg.
Vinylacetat/etylen-kopolymerpulveret ifølge oppfinnelsen er godt frittrislende. Pulverets lagrings-stabilitet.
er også god ved forhøyet temperatur. Med vann lar polymerpulvrene seg i løpet av få sekunder utrøre til tyktflytende viskositets- og lagringsstabile redispersjoner. Partikkel-størrelsen av latekspartiklene i redispersjonene tilsvarer i det vesentlige latekspartiklenes partikkelstørrelse i utgangsdispersjonene. Polymerpulveret har en likeså god alkalistabili-tet som utgangsdispersjonene..
Vinylacetat/etylen-kopolymerpulvrene ifølge oppfinnelsen egner seg fremragende for fremstilling av lim,, klebestoffer og påstrykningsmidler. En foretrukket og spesielt egnet . anvendelse er anvendelsen som bindemiddel i plastpuss. Slike puss fremstilles ved intens utrøring av forskjellige kornede mineralske tilsetningsstoffer med vinylacetat/etylen-polymerpulvrene ifølge oppfinnelsen og etterfølgende tilsetning av vann. De med disse pulvere fremstilte puss er overraskende rissfrie og meget godt vannbestandige.
Eksempel I.
1• Fremstilling av vinylacetat/ etylen- kopolymerdispersjon.
I et 30 liters trykkreaksjonskar med temperatur-reguleringsinnretning og rørverk bringes en til en pH-verdi på 5,0 inntilt oppløsning av 7 g natriumlaurylsulfat, 500 g polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløs-ning ved 20°C på ca. 18 cP og en forsåpningsgrad på ca. 88 mo IS?, 319 g polyvinylalkohol med en viskositet av den 4#-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca.. 8 cP og en f orsåpningsgrad på ca.
88 molS?, 15,3 g vannfri-natriumacetat, 12,5 g natriumdisulfit og 7700 g vann. Reaktoren spyles med nitrogen og etylen for å fjerne alt oksygen. Deretter innstilles rørverket til 150 omdreininger pr. minutt., til blandingen settes 760 g vinylacetat, kjeleinnholdet oppvarmes, til <40°Q, Tred 40°C tilsettes en oppløsning av 6 .g ammoniumpersulfat i 250 g vann og kjeleinnholdet oppvarmes videre til 60°C. Under oppvarmingspro-sessen tilsettes etylen til et trykk på 20 atmosfærer. Ved oppnåelse av den indre temperatur på 60°C startes med en 8 timers dosering av 6880 g vinylacetat og -en oppløsning åv 14 g ammoniumpersulfat i 600 g vann ved en indre temperatur på 60°C og et etylentrykk på 20 atmosfærer. Etter avsluttet tildosering blandes blandingen med en oppløsning av 4 g ammoniumpersulfat i 150 g vann og etteroppvarmes 1,5 time ved en indre temperatur på 80°C. Deretter stoppes etylentiIførselen og dispersjonen av-kjøles til værelsestemperatur. Deretter settes til dispersjonen en oppløsning av 135 g polyvinylalkohol med en viskositet av en vandig' oppløsning ved 20°C på ca. 18 cP og en forsåpningsgrad på ca. 88 mol? og 86 g polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 8 cP
og en forsåpningsgrad på ca. 88 mol? i 1250 g vann. Deretter uttappes den 50?-ige vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon som har nedenfor oppførte egenskaper:
2. Fremstilling av vinylacetat/ etylen- kopolymerpulver.
Den ifølge eksempel I, punkt 1 fremstilte vinylacetat/etylenkopolymerdispersjon fortynnes før forstøvnings-tørkning med vann til et faststoffinnhold på -40 vekt?. Som tørk-ningsanlegg ble.det anvendt et forstøvningstårn, hvis sylindriske del har en diameter på 1,6 meter og en lengde på- 4 meter og hvis koniske del har en lengde på 2 meter. Dispersjonen ble tilført med en eksentersnekkepumpe av en tostoff-forstøvningsdyse med en produktboring på 2,5 mm diameter. Tørkningen ble gjennomført, i medstrøm, som tørkegass tjente nitrogen som ble anvendt-i en mengde på 750 m^/time. Tørkningsgassens temperatur utgjorde ved tårninngangen 90 til 91°C og i syklonutskilleren 58 til 62°C. Gjennomgangen av forstøvningsluft for produktdysen utgjorde
20 kg/time, trykket før dysen var 5 ato* temperaturen utgjorde
23°C. Over en annen tostoffdyse, som befant seg i veggnærhet, bare litt under produktdysen ble' antibakemidlet forstøvet tørt-Den i eksempel I, punkt 1. fremstilte, vinylacetat/ etylen-kopolymerdispersjon lar seg også godt forstøve, over et tidsrom på flere dager. Produktets uttak over tårnkonus,.' syklonutskiller og samlekar foregår av seg selv, det måtte -ikke bankes, på disse appara-tdeler. Tårnyeggen er et.ter gjennomfør-., ing-av forstøvningstørkningen i.over en uke bare litt belagt med avsatt tørrprodukt. Dette belegg.er lett og avblasbårt og har samme egenskaper som det i samlekarene fremstilte frittrislende pulver.- Det fremstilles under anvendelse av forskjellige midler til å hindre sammenklumping i forskjellige mengder forskjellig godt frittrislende- vinylacetat/etylen-kbpolymer-pulver. Egenskapene av 2 pulvere skal gjengis i det følgende.' a) Som middel til å hindre sammenklumping ble det anvendt en syntetisk kiselsyre med et SiO~-innhold på 93?» en
overflate ifølge BET på 230 m 2/g og en midlere partikkelstørrelse på ca. 0,0l8^u i en mengde på ca. 6 vekt?, referert til faststoff innholdet i den vandige dispersjon.. Pulveret er meget godt frittrislende og har en utmerket lagringsstabilitet. - Etter eh 24 timers lagring ved 50°C og en belastning på 200 g/crn^ er.
pulveret godt oppløsbart. Volumvekten utgjør 40 g/l, rystevolumet 83?,. stampevekten- 49 g/l. Med vann lar pulveret i
løpet av få minutter seg utrøre til en 50?-ig redispersjon. Redispersjonens viskositet utgjør l60 Ps (Epprecht-rheometer D/II), den minimale filmdannelsestemperatur ca. 0°C, latekspartiklenes partikkelstørrelse ca. l^u. Redispersjonen er godt lagringsbestandig. Under anvendelse av forskjellige resepturer (se tabellen) til fremstilling av plastpuss ble det fremstillet slike puss og påført på asbestsementplater i kilepå-føring av 1 til 10 mm tykkelse. Fremstillingen av pussen foregikk ved intens sammenblanding av de forskjelligkornede mineralske tilsetningsstoffer, etterfølgende tilsetning av vann og avskummer og gjentatt intens korttids-sammenblanding. En del av pussen ble påført med en gang etter fremstilling, påføring av en annen del foregikk etter en 24 timers modningstid. Alle fremstilte puss var helt rissfrie. Videre ble det fastslått at pussen overraskende var helt bestandig overfor vann. Også etter en ukes vannlagring forble pussen hård og vannet helt klart. Foruten til fremstilling av plastpuss egner polymerpulveret seg godt til fremstilling av lim og klebestoffer y som eksempelvis til sammenklebning av PVC-møbelfolie på sponplater. Likeledes var pulveret egnet som bindemiddel for pigmenter, eksempelvis for fremstilling av påstrykningsstoffer. b) Som middel til å hindre sammenklumping ble det anvendt et alumi-niumsilikat med et Si02-innhold på ca. 82? og et
A^Oj-innhold på ca. 12? og en midlere partikkelstørrelse på
ca. 0,5/-u i en mengde på 14 vekt? referert til faststoff inn-holdet av den vandige dispersjon- Pulveret er meget godt frittrislende, lagrihgsstabiliteten er utmerket,, etter 24 timers-lagring ved 50°C og en belåstning på. 200 g/em er pulveret godt oppløsbart. Volumvekten utgjør 37 g/liter, rystevolumet 82?, stampevekten 58 g/liter. Redispersjonen som fåes i løpet av få minutter med vann har en viskositet på 60 Ps (Epprecht-rheometer C II), den minimale filmdannelsestemperatur utgjør ca. 0°C, partikkelstørrelsen- av latekspartiklene ca. 0,8^u. Pulveret lar seg etter de angitte resepturer 1 til 4 godt forarbeide til rissfri og vannbestandig puss.
Eksempel II.
1. Fremstilling av vinylacetat/ etylen- kopolymerdispersjon.
Fremstillingen av vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon foregikk som i eksempel I, punkt 1. Imidlertid anvendes istedenfor det der anvendte vandige polymerisatbad en vandig oppløsning av 820 g polyvinylalkohol med en viskositet av den" 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 4 cP og en forsåpningsgrad på ca. 88 mol?, 15,3 g vannfri natriumacetat;, 12,5 g natriumdisulfit og 7700 g vann. Det arbeides videre som angitt i eksempel I, punkt 1. Etter polymerisering og avkjøling haes til" vinylacetat/etylen-dispersjonen en oppløsning av 220 g av en polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 4 cP og en fossåpningsgrad på ca. 88 mol? i 6400 g vann og omrørt en ytterligere time. Det fåes-en 40?-ig vinylacetat/etylen-kopolymerdispersj on med følgende egenskaper:
2. Fremstilling av - vinylacetat/ etylen- kopolymerpulvere.
Det ble arbeidet som angitt i eksempel I, punkt .2. Som antibakemiddel ble det anvendt et aluminiumsilikat med en overflate ifølge BET på 110 m 2/g, en midlere partikkelstørrelse på 0,035/U, et Si02-innhold på 78? og et A^O-j-innhold pa 8? i en mengde på 12?, referert til faststoffinnholdav den vandige dispersjon.
Det ble fremstillet et godt frittrislende dispersj onspu Iver som med vann under omrøring i løpet av få minutter er dispergerbart til en redispersjon med en viskositet på 40 Ps (Epprecht-rheometer C II), av en gjennomsnittlig partikkelstør-relse av latekspart ikler på l^,u og en minimal f ilmdannelses-temperatur på. ca. 0°C. Lagrings stabilitet en er utmerket, etter 24 timers lagring ved 50°C og en belastning på 200 g/cm^ er pulveret uforandret.. Etter de angitte resepturer ble det fremstillet plastpuss, som var- uten unntagelse rissfri og bestandig overfor vann.
Eksempel III.
1. Fremstilling- av vinylacetat/ etylen- kopolymerdispersjon.
Fremstillingen av dispersjonen foregikk som angitt
i eksempel I, punkt 1. Imidlertid anvendes istedenfor det der anvendte polymerisasjonsbad en vandig oppløsning av H g natriumlaurylsulfat, 650 g polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 8 cP og en forsåpningsgrad på ca. 88 mol?, 15,3 g vannfritt natriumacetat, 12,5 g natriumdisulfit og 7600 g vann. Det arbeides videre som angitt i eksempel I, punkt 1. Imidlertid gjennomføres polymerisasjonen ved et etylentrykk på 15 atmosfærer. Den ved fortynning til et faststoffinnhold på 40? fremstilte vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon har følgende egenskaper:
2 . Fremstilling av vinylacetat/ etylen- rkopolymerpulver. Det arbeides som angitt i eksempel I, punkt 2 å)." Det fremstilte polymerpulver er godt redispergerbart, viskositeten av den 50?-ige redispersjon utgjør 110 Ps, den minimale filmdannelsestemperatur ca. 0°C, partikkelstørrelsen av latekspartiklene 0,0^u. Etter de angitte pussresepturer er det med dette dispersjonspulver fremstillbart rissfrie og vannbestandig piastpuss
Eksempel IV.
1. Fremstilling av en vinylacetat/vinylklorid/etylenterpoly-merdispersjon .
Det ble arbeidet som angitt i eksempel I, punkt 1. Imidlertid ble det istedenfor vinylacetat anvendt en blanding av 9 vektdeler vinylacetat'og 1 vektdel vinylklorid og dessuten etylentrykket øket til 30 atmosfærer. Dispersjonen har følg-ende oppførte egenskaper: 2. Fremstilling og egenskaper av terpolymerpulvere.
Dispersjonspulverets fremstilling foregikk etter den i eksempel I, punkt 2., angitte fremgangsmåte. Som middel til å hindre sammenklumping ble det anvendt en syntetisk kiselsyre med et SiOp-innhold på 93?, en overflate ifølge BET på
230 m 2/g ,og en midlere partikkelstørrelse på 0,0l8^.u i en mengde på 6 vekt?, referert til faststoffinnhold av den vandige dispersjon. Pulveret er godt frittrislende og lagringsbestandig, lar seg med vann lett utrøre til en stabil, seig 50?-ig redispersjon og den under anvendelse av pulveret fremstilte plastpuss viser ingen riss og er bestandig ved vannlagring.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av et frittrislende, godt redispergerbart polymerpulver av en vinylacetat-etylen-kopolymer som eventuelt har innpolymerisert ytterligere en eller flere olefinisk umettede monomerer, ved forstøvningstørking av en vandig kopolymerdispersjon under tilsetning av midler som hindrer sammenklumping, karakterisert ved at en ved polymerisasjon av vinylacetat under et etylentrykk på under 100 atmosfærer og i nærvær av 0 til 1 vekt?, referert til den polymere, av en ionisk emulgator, 5 til 20 vekt?, referert til den polymere av minst en polyvinylalkohol med en forsåpningsgrad fra 80 til 92 mol? og en viskositet av en 4?-ig vandig oppløsning ved 20°C fra 3 til 35 cP, og en fri-radikal initiator fremstillet vandig dispersjon forstøvningstørkes, idet samtidig aluminiumsilikat, kiselsyre eller kalsiumkarbonat med en midlere partikkelstørrelse fra 0,01 til 0,5/um tørrforstøves i forstøvningstårnet som middel for å hindre sammenklumping i en mengde fra 3 til 30 vekt?, referert til den vandige dispersj ons faststoffinnhold.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at i polymerdispersjonen er 50 til 90? av poly-vinylalkoholen tilsatt det vandige bad før begynnelsen av polymerisasjonen og 10 til 50? tilsatt dispersjonen etter avsluttet polymerisasjon.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2214410A DE2214410C3 (de) | 1972-03-24 | 1972-03-24 | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO136673B true NO136673B (no) | 1977-07-11 |
| NO136673C NO136673C (no) | 1977-10-19 |
Family
ID=5840058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO1206/73A NO136673C (no) | 1972-03-24 | 1973-03-23 | Fremgangsm}te til fremstilling av et redispergerbart vinylacetat/etylen-polymerpulver. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3883489A (no) |
| JP (1) | JPS5550971B2 (no) |
| AR (1) | AR193937A1 (no) |
| AT (1) | AT328182B (no) |
| BE (1) | BE797350A (no) |
| BR (1) | BR7302096D0 (no) |
| CA (1) | CA1006668A (no) |
| CH (1) | CH601409A5 (no) |
| DE (1) | DE2214410C3 (no) |
| DK (1) | DK134821C (no) |
| ES (1) | ES412793A1 (no) |
| FI (1) | FI56971C (no) |
| FR (1) | FR2177983B1 (no) |
| GB (1) | GB1392135A (no) |
| IT (1) | IT982603B (no) |
| NL (1) | NL7303812A (no) |
| NO (1) | NO136673C (no) |
| SE (1) | SE403792B (no) |
| ZA (1) | ZA731879B (no) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50141862A (no) * | 1974-05-01 | 1975-11-14 | ||
| DE2456576C3 (de) * | 1974-11-29 | 1983-03-10 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerdispersionen |
| DE2614261C3 (de) * | 1976-04-02 | 1984-08-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver |
| US4267092A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-12 | Polycell Products Limited | Filler composition comprising a filler and an aqueous binder resin emulsion comprising a quick drying polymer emulsion and a flexible polymer emulsion |
| JPS5551343U (no) * | 1978-09-28 | 1980-04-04 | ||
| US4278576A (en) * | 1978-12-05 | 1981-07-14 | Rohm And Haas Company | Isolation and improvement of impact modifier polymer powders |
| DE3101413C2 (de) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3227090A1 (de) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen und ihre verwendung |
| US4520183A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making random ethylene/alkyl acrylate copolymers |
| JPS5930827A (ja) * | 1983-06-04 | 1984-02-18 | Hoechst Gosei Kk | カチオン性樹脂粉末 |
| EP0136717A3 (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyvinyl alcohol-vinyl acetate-ethylene interpolymers having oxygen barrier properties |
| US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| US5461027A (en) * | 1989-01-24 | 1995-10-24 | Griffin Corporation | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same |
| DK210989D0 (da) * | 1989-05-01 | 1989-05-01 | Danochemo As | Microcarriers fremstillet ved sprayteknik |
| EP0459698A1 (en) * | 1990-05-25 | 1991-12-04 | Vinamul Ltd. | Adhesive compositions |
| DE4320220A1 (de) * | 1993-06-18 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II |
| US5473013A (en) * | 1994-05-02 | 1995-12-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Redispersible polymer powders by redistribution of polyvinyl alcohol dispersant |
| DE4422438A1 (de) | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Eintrag von Zuschlagstoffen in Scheibenzerstäubungstrocknern |
| DE4431343A1 (de) * | 1994-09-02 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Heterogene Polyvinylester-Dispersionen und -Pulver |
| FR2725452B1 (fr) * | 1994-10-05 | 1996-11-08 | Atochem North America Elf | Compositions renforcantes pour polymeres thermoplastiques comprenant une combinaison synergique de silice micronisee et de sel de calcium ayant des proprietes d'anti-mottage et d'ecoulement ameliorees |
| DE19528380A1 (de) * | 1995-08-02 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion |
| DE19535833A1 (de) * | 1995-09-26 | 1997-03-27 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen |
| DE19549084A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Wacker Chemie Gmbh | Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel |
| DE19707746A1 (de) | 1997-02-26 | 1998-08-27 | Basf Ag | Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel |
| DE19732333A1 (de) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von redispergierbaren Pulvern mit gutem "instant"-Verhalten |
| DE19757298A1 (de) | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern |
| DE19853461A1 (de) * | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Elotex Ag Sempach Station | Schutzkolloid-stabilisierte Copolymerisat-Latexteilchen mit heterogener Morphologie auf Basis eines Vinylacetat/Ethylen-Copolymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE19949382A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
| DE19962566A1 (de) | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymeri- saten |
| CA2348149A1 (en) * | 2000-05-25 | 2001-11-25 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Redispersible synthetic resin powder and use thereof |
| WO2002028798A2 (en) | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Dow Global Technologies Inc. | A stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites |
| EP1249271A1 (en) | 2001-04-09 | 2002-10-16 | Puratos N.V. | New additives for preventing caking of powdered emulsifiers |
| DE10315433A1 (de) * | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren und mit Wasser benetzbaren Polymerisatpulvern |
| US7612132B2 (en) * | 2003-09-01 | 2009-11-03 | Acquos Pty Ltd | Redispersing agents for redispersible polymer powders and redispersible polymer powders including same |
| DE10352479A1 (de) * | 2003-11-07 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulvern aus wässrigen Polymerisatdispersionen |
| DE102004009739A1 (de) | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern |
| FR2887255B1 (fr) * | 2005-06-17 | 2009-07-10 | Bostik S A Sa | Composition adhesive et procede de lutte contre les acariens la mettant en oeuvre |
| US8071670B2 (en) | 2006-05-11 | 2011-12-06 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous dispersions of polyvinylacetate and silica, processes for preparing the same, uses therefor and substrates coated and/or bonded therewith |
| ES2420881T3 (es) * | 2007-02-22 | 2013-08-27 | Acquos Pty Ltd. | Polímeros redispersables que incluyen un sistema de coloide protector |
| WO2009077525A2 (de) | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
| KR20120046166A (ko) | 2009-06-15 | 2012-05-09 | 바스프 에스이 | 가교제로서 고도 분지형 중합체를 갖는 마이크로캡슐 |
| US8535558B2 (en) | 2009-07-10 | 2013-09-17 | Basf Se | Microcapsules with polyvinyl monomers as crosslinker |
| WO2011039177A1 (de) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Basf Se | Gipsbauplatte enthaltend mikroverkapselte latentwärmespeichermaterialien |
| US20110250264A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| EP2596047B1 (de) | 2010-07-20 | 2014-06-25 | Basf Se | Polyamid-formteile enthaltend mikroverkapseltes latentwärmespeichermaterial |
| US8957133B2 (en) | 2010-07-20 | 2015-02-17 | Basf Se | Polyamide moldings comprising microencapsulated latent-heat-accumulator material |
| US20120021237A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Celanese International Corporation | Vinyl ester/ethylene-based binders for paper and paperboard coatings |
| KR101900522B1 (ko) | 2011-02-16 | 2018-09-19 | 바스프 에스이 | 캡슐 코어로서 파라핀 조성물을 가지는 마이크로캡슐 |
| US9181466B2 (en) | 2011-02-16 | 2015-11-10 | Basf Se | Microcapsules with a paraffin composition as capsule core |
| US8753481B2 (en) | 2011-06-10 | 2014-06-17 | Basf Se | Powder composition and use thereof for paper production |
| WO2012168398A1 (de) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Basf Se | Pulverzusammensetzung und deren verwendung für die papierherstellung |
| DE102011080233A1 (de) | 2011-08-01 | 2013-02-07 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Dispersionspulvern |
| DE102011084048A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Wacker Chemie Ag | Polymerpulver enthaltende Baustofftrockenformulierungen |
| CN102617102B (zh) * | 2011-12-28 | 2015-05-13 | 上海墙特节能材料有限公司 | 无机干粉建筑涂料及其生产方法 |
| DE102012209210A1 (de) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Wacker Chemie Ag | Vinylacetat-Copolymere für hydraulisch abbindende Baustoffmassen |
| US20150361227A1 (en) | 2013-02-25 | 2015-12-17 | Basf Se | Particulate microcapsule composition |
| CN105073842A (zh) | 2013-03-18 | 2015-11-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备可容易地再分散于水中的聚合物粉末的方法 |
| WO2017016971A1 (de) | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapselzusammensetzung |
| DE102016202618A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Wacker Chemie Ag | Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen |
| WO2020081279A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Dow Global Technologies Llc | A coating composition, a coated fabric, a method of making a coated fabric, and an article made from the coated fabric |
| US11377582B2 (en) * | 2020-09-20 | 2022-07-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Polymer networks as lost-circulation material |
| WO2023056537A1 (pt) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Soethe Beza Otavio | Composição aplicada a pasta de recobrimento com resistância à água |
| WO2023056536A1 (pt) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Soethe Beza Otavio | Composição aplicada a pasta de recobrimento |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866038A (en) * | 1957-10-18 | 1961-04-26 | Air Reduction | Polyvinyl acetate powder and method of making the same |
| US3104234A (en) * | 1958-06-30 | 1963-09-17 | Products obtained thereby | |
| FR1366002A (fr) * | 1965-05-14 | 1964-07-10 | Lansing Bagnall Ltd | Perfectionnements concernant des chariots industriels |
| NL135330C (no) * | 1966-04-20 | |||
| GB1304517A (no) * | 1969-05-19 | 1973-01-24 | ||
| US3578618A (en) * | 1969-07-07 | 1971-05-11 | Du Pont | Vinyl acetate-ethylene copolymer aqueous paint compositions |
| US3755237A (en) * | 1971-03-15 | 1973-08-28 | Grace W R & Co | Vinyl acetate-alpha olefin copolymer compositions |
-
1972
- 1972-03-24 DE DE2214410A patent/DE2214410C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-03-17 ES ES412793A patent/ES412793A1/es not_active Expired
- 1973-03-19 ZA ZA731879A patent/ZA731879B/xx unknown
- 1973-03-19 NL NL7303812A patent/NL7303812A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-03-19 US US342492A patent/US3883489A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-21 CH CH410073A patent/CH601409A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-22 IT IT21996/73A patent/IT982603B/it active
- 1973-03-22 FI FI895/73A patent/FI56971C/fi active
- 1973-03-22 AR AR247186A patent/AR193937A1/es active
- 1973-03-22 AT AT254473A patent/AT328182B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-03-23 BR BR732096A patent/BR7302096D0/pt unknown
- 1973-03-23 JP JP3280673A patent/JPS5550971B2/ja not_active Expired
- 1973-03-23 GB GB1420373A patent/GB1392135A/en not_active Expired
- 1973-03-23 SE SE7304110A patent/SE403792B/xx unknown
- 1973-03-23 NO NO1206/73A patent/NO136673C/no unknown
- 1973-03-23 CA CA166,883A patent/CA1006668A/en not_active Expired
- 1973-03-23 DK DK162273A patent/DK134821C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-03-26 FR FR7310755A patent/FR2177983B1/fr not_active Expired
- 1973-03-26 BE BE129282A patent/BE797350A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI56971B (fi) | 1980-01-31 |
| AU5362873A (en) | 1974-09-26 |
| GB1392135A (en) | 1975-04-30 |
| JPS498543A (no) | 1974-01-25 |
| ES412793A1 (es) | 1976-07-01 |
| SE403792B (sv) | 1978-09-04 |
| AT328182B (de) | 1976-03-10 |
| NL7303812A (no) | 1973-09-26 |
| ATA254473A (de) | 1975-05-15 |
| BR7302096D0 (pt) | 1974-07-18 |
| DE2214410B2 (de) | 1978-02-09 |
| US3883489A (en) | 1975-05-13 |
| DK134821C (da) | 1977-06-20 |
| FR2177983A1 (no) | 1973-11-09 |
| AR193937A1 (es) | 1973-05-31 |
| FR2177983B1 (no) | 1976-11-05 |
| JPS5550971B2 (no) | 1980-12-22 |
| IT982603B (it) | 1974-10-21 |
| DE2214410A1 (de) | 1973-10-04 |
| FI56971C (fi) | 1980-05-12 |
| CH601409A5 (no) | 1978-07-14 |
| CA1006668A (en) | 1977-03-15 |
| DE2214410C3 (de) | 1978-10-12 |
| NO136673C (no) | 1977-10-19 |
| ZA731879B (en) | 1973-12-19 |
| DK134821B (da) | 1977-01-24 |
| BE797350A (fr) | 1973-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO136673B (no) | ||
| DE10126560C1 (de) | Verwendung von Mischpolymerisaten von Vinylester-, (Meth)acrylsäureester- und gegebenenfalls Ethylen-Comonomeren in Baustoffen | |
| CA2255919C (en) | Flexible building material compounds | |
| JP3574796B2 (ja) | ポリビニルアルコールで安定化されたポリマーの製法およびその方法生成物の使用 | |
| JPS60124612A (ja) | 再分散性分散物粉体の製造方法 | |
| NO147031B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av dispergerbare dispersjonspulvere, og anvendelse av disse som bindemiddel for puss | |
| US6576698B1 (en) | Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers | |
| SU833164A3 (ru) | Способ получени латексов (со)полимеров винилхлорида | |
| JP3590017B2 (ja) | ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用 | |
| TWI239965B (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| KR20070083672A (ko) | 소수성 단량체의 유화 중합 | |
| EP2714751B1 (de) | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten | |
| EP1593721B1 (de) | Verwendung von mit Schutzkolloid stabilisierten Mischpolymerisaten in zementfreien Beschichtungsmitteln | |
| AU753348B2 (en) | Latex particles based on a vinyl acetate-ethylene copolymerizate, processes for the production thereof and the use thereof | |
| JPS6157841B2 (no) | ||
| US3594336A (en) | Process for the preparation of aqueous polymerizate dispersions of unsaturated monomers | |
| TW593361B (en) | High solids ethylene-vinyl acetate latex | |
| DE10019598A1 (de) | Verwendung von in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern in Baukleber-Zusammensetzungen | |
| JPS6211542A (ja) | 水性分散物の製法 | |
| JPS61123664A (ja) | 水性分散体およびその製法 | |
| JPS6210164A (ja) | 水性分散物の製法 | |
| JPS5874724A (ja) | 再分散性粉末組成物 | |
| EP2920213B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol-stabilisierten polymerisaten mittels emulsionspolymerisation | |
| JPS601900B2 (ja) | 改質された抗ケ−キング性および再分散性の合成樹脂粉末の製造方法 | |
| JPS63175057A (ja) | 塩化ビニル系重合体組成物 |