FI56971C - Foerfarande foer framstaellning av ett redispergerbart vinylacetat/etylen-polymerdispersionspulver - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av ett redispergerbart vinylacetat/etylen-polymerdispersionspulver Download PDFInfo
- Publication number
- FI56971C FI56971C FI895/73A FI89573A FI56971C FI 56971 C FI56971 C FI 56971C FI 895/73 A FI895/73 A FI 895/73A FI 89573 A FI89573 A FI 89573A FI 56971 C FI56971 C FI 56971C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dispersion
- vinyl acetate
- ethylene
- weight
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
- C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
- C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08J2331/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
-1*^1— Γηΐ KUULUTUSjULKAISU r r Q 7 4 IB] (11) utlAGGNI NGSSKRIFT 5697 1 • e/'XV C (45) Patentti myönnetty 1C 05 1930
Patent meddelat ^ (51) Kv.ik.'/irrt.ci.* c 08 F 218/08 0 08 K 3/34 C 08 P 210/02 C 08 J 3/12 SUOMI —FINLAND (21) PiMnttlhtkemu· — Pat*ntana6knlng 895/73 (22) H»k*ml$pllvi — An*eknlngtdag 22.03*73 (23) Alku pilvi — Glltlfh«tsdi| 22.03-73 (41) Tullut JulktMkil — Bllvlt offantlig 25.09-73
Patentti- ja rekisterihallitus .... ....., .. , , , „ , . . (44) Nlhtlvikilptnon Ja kuuL|ulkalaun pvm. — .
Patent- och reglsterstyrelsen Antttkan utlagd och utl.skrlftan publicarad 31 * 01.80 (32)(33)(31) Pretty wuotkou*—Bogird prkxitet 2k .03*72
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 22ll*Ul0.1 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liittotasavalta—Förbundsrepubliken lyskland(DE) (72) Klaus Matschke, Hausen, Karl Josef Rauterkus, Kelkheim/Taunus,
Detlev Sfeip, Kelkheim/Taunus, Wolfgang Zimmermann, Frankfurt/Main,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7M Oy Kolster Ab (5^) Menetelmä redispergoituvan vinyyliasetaatti/etyleeni-polymeeridispersio-jauheen valmistamiseksi - Förfarande för framställning av ett redisper-gerbart vinylacetat/etylen-polymerdispersionspulver
Keksintö koskee menetelmää sellaisen hyvin redispergoituvan vinyyliasetaatti/ etyleeni-polymeeridispersiojauheen valmistamiseksi, jota voidaan käyttää sidosai-neena tekoainemuurauksissa.
Redispergoituvat vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeerijauheet ovat sinänsä tunnettuja. Tällaisille dispersiojauheille asetetaan seuraavat vaatimukset: niiden pitää olla hyvin valumiskykyisiä ja niillä pitää olla hyvä varastointipysyvyys ja hyvä redispergoituvuus. Veden kanssa dispersiojauheista saaduilla redispersioilla pitää olla noin 0°C:een minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila ja suunnilleen sama keskimääräinen hiukkaskoko kuin lähtödispersioilla. Redispersioiden pitää myös olla pitkiä ajanjaksoja pysyviä, so. niillä ei saa olla taipumusta liukenemiseen. Edelleen täytyy dispersiojauheiden soveltua sidosaineiksi tekoainemuurauksiin. Tekoaine-muurauksien pitää olla ehjiä ja vedessä pysyviä.
Tunnetut vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersiojauheet, joita valmistetaan vinyyliasetaatti/etyleeni-kopylymeeridispersioista sumutuskuivauksella ja lisäten 2 b 6 9 7 f paakkuuntumisen eatoaineita, täyttävät ainoastaan osaksi nämä vaatimukset. Näillä jauheilla valmistetut tekoainemuuraukset eivät ole täysin ehjiä ja eivätkä ne ole hyvin pysyviä vedessä. Mutta nämä molemmat ominaisuudet ovat oleellisimmat tekoaine-muuraukselle asetettavista käyttöteknisistä vaatimuksista.
Keksinnön kohteena on menetelmä valmiskykyisen, redispergoituvan polymeeri-jauheen valmistamiseksi vinyyliasetaatti-etyleeni-kopolymeerista, johon mahdollisesti lisäksi sisältyy yksi tai useampia olefiinityydyttymättömiä monomeereja, su-mutuskuivaamalla kopolymeerin vesidispersio, johon on lisätty paakkuuntumista ehkäiseviä aineita.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusoamista, että vinyyliasetaatin po-lymeroinnissa etyleenin kanssa etyleenin paineessa alle 100 at ja käyttäen 0-1 paino-# polymeerin painosta ionista emulgaattoriä, 5-20 paino-# polymeerin painosta ainakin yhtä polyvinyylialkoholia, jonka saippuoitumisaste on 80-92 mooli-# ja k-#:isen vesi-liuoksen viskositeetti 20°C:ssa 3~35 cP, ja vapaaradikaali-initiaattoria sisältävä vesidispersio sumutuskuivataan samanaikaisesti sumutuskuivaten 3~30 paino-# vesi-dispersion kiintoainepitoisuudesta laskien aluminiumsilikaattia, piihappoa tai kal-siumkarhonaattia, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 0,01-0,5 ^un ja joka toimii paakkuuntumisen estoaineena.
Vesipitoisten vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersioiden etyleenipitoisuus on noin 5-l*0 paino-# polymeerin painosta. Jos käytetään vinyyliasetaatin ja etyleenin ohella muita monomeereja, niin polymeerin vinyyliasetaattipitoisuus on edullisesti yli U5 paino-#. Muina monomeereinä tulevat kysymykseen olefiinisesti tyydyttämättömät monomeerit, esim. suoraketjuisten tai haarautuneiden 3-18 C-atomia sisältävien kar-boksyylihappojen vinyyliesteri, alifaattisten 1 — 18 C-atomia sisältävien alkoholien akryyli-, metakryyli-, maleiini- tai fumaarihappoesteri, vinyylikloridi, isobutyleeni tai korkeammat tf-olefiinit, joissa on k-12 C-atomia. Yhdistelmän vinyyliasetaatti ja etyleenin lisäksi soveltuvat monomeerikombinaatiot, esim. vinyyliasetaatti/vinyyli-pivalaatti/etyleeni, vinyyliasetaatti/2-etyyliheksaanihappovinyyliesteri/etyleeni, vinyyliasetaatti/metyylimetakrylaatti/etyleeni ja vinyyliasetaatti/vinyylikloridi/ety-leeni. Edullisia ovat monomeerikombinaatiot, joiden vastaavien dispersioiden minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila on noin 0°C. Paitsi mainittuja monomeerejä voidaan myös käyttää muita stabilisoivasti vaikuttavia monomeerejä, kuten esim. natrium vinyylisulfonaattia, karboksyyliryhmäpitoisia monomeerejä, kuten akryyli-, metakryyli-, krotoni- tai itakonihappoa tai maleiinihapon monoestereitä, joiden alkoholi-komponentit voivat sisältää 1-18 hiiliatomia; näiden monomeerien määrä on korkeintaan 5 paino-#, koko polymeerin painosta. Lisäksi voidaan käyttää verkkoutus monomeerejä, joissa on kaksi tai useampia tyydyttymättömiä kaksoissidoksia, kuten diallyyli-maleinaattia, diallyyliftalaattia, triallyylisyanuraattia, tetra-allyylioksietaania tai adipiinihappodivinyyliesteriä.
3 b β971
Vesipitoisia vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersioita voidaan valmistaa eri menetelmien mukaan korkeintaan noin 100 atmosfäärin paineessa, edullisesti 10-60 atmosfäärin paineessa. Esim. voidaan työskennellä panoksittain jolloin ennen po-lymeroinnin alkamista monomeerit emulgoidaan veteen. Edullisesti käytetään kuitenkin monomeerilisäysmenetelmää, jossa määrätyssä etyleenipaineessa annostellaan vinyyli-asetaattia tai vinyyliasetaatin ja muiden olefiinityydyttymättömien monomeerien seosta vesipitoiseen reaktioseokseen. Etyleenipaine voidaan pitää koko annostelun aikana vakiona, tai sitä polymeroinnin aikana korottaa tai alentaa. Suojakolloidina vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersioiden valmistuksessa käytetään yhtä tai useampaa polyvinyylialkoholia, jonka saippuoimisaste on 80-92 mooli-#, edullisesti 86-89 mooli-#, ja jonka H # liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa 3~35 cP. k % liuoksen viskositeetti on edullisesti 7~20 cP. Polyvinyylialkoholin määrä on 5-20 paino-#, edullisesti 10-15 paino-# polymeerin painosta. Keksinnön mukaisessa menetelmässä disper-siojauheen valmistamiseksi on edullista, että 50-90 # käytetystä suojakolloidista on dispersion valmistuksen alussa vesipitoisessa polymeerointiseoksessa ja 10-50 # lisätään vesipitoisena liuoksena valmiiseen dispersioon.
Suojakolloidina käytettyjen polyvinyylialkoholien ohella voidaan käyttää aina 1 #:iin asti polymeerin painosta, ionisia emulgaattoreita. Edullisesti käytetään alkyylisulfaatti-tyyppisiä emulgaattoreita, joissa on 10-16 hiiliatomia.
Dispersion pH-arvo säädetään alueelle U-7,5· Sopivia puskureita, kuten esim. natriumasetaattia, natriumbikarbonaattia tai natriumfosfaattia voidaan lisätä dispersioon halutun pH-arvon saamiseksi.
Polymerointilämpötila on 20-100°C, edullisesti 50-70°C.
Polymerointi-initiaattoreina käytetään radikaali-initiaattoreita. Ne voivat olla tavanomaisia vesiliukoisia peryhdisteitä, kuten ammonium-, natrium- tai kalium-persulfaattia, vetyperoksidia tai perboraatteja, tai monomeeriliukoisia yhdisteitä, kuten esimerkiksi t-butyylihydroperoksidia tai kumolihydroperoksidia yksinään tai myös hapetus-pelkistyssysteemien muodossa. Tällöin yksittäiset komponentit voidaan lisätä joko ennen dispersion polymerointia, tai ne voidaan myös lisätä samanaikaisesti monomeerien kanssa tai erikseen polymeroinnin aikana.
Näin valmistettujen vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersioiden kiinteäaine-pitoisuus on noin 30-60 paino-#. Edullisesti valmistetaan dispersioita, joiden kiin-teäainepitoisuus on noin 1*0-60 paino-#. Päättyneen polymeroinnin jälkeen saadaan sparaykuivaukseen sopiva noin 35~1*5 paino-#:a kiinteäainetta sisältävä dispersio lisäämällä vettä tai vesipitoista polyvinyylialkoholiliuosta.
Vesipitoiset vinyyliasetaatti-etyleeni-dispersiot muutetaan spraykuivauksella dispersiojauheeksi. Käytettäessä dispersioita, joiden minimaalinen kalvonmuodostumis-lämpötila on noin 0°C on osoittautunut välttämättömäksi käyttää spraykuivauksessa hienojakoisia epäorgaanisia lisäaineita paakkuuntumisen estoaineina. Ilman näiden 11 56971 lisäaineiden käyttöä ei dispersiojauheilla ole riittävää varastointipysyvyyttä.
Sopivia epäorgaanisia lisäaineita ovat piihappo, kalsiumkarbonaatit tai aluminium-silikaatit, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 0,01-0,5 yum. Valmistettaessa keksinnön mukaisesti dispersiojauheita ovat paakkuuntumisen estoaineina osoittautuneet hyviksi erityisesti piihappo ja aluminiumsilikaatit. Erittäin varastointistabiileja dispersiojauheita saadaan, kun paakkuuntumisen estoaineita on dispersiojauheissa U-20 paino-# laskettuna vesipitoisen dispersion kiinteäainepitoisuudesta. Mitä hienojakoisempia paakkuuntumisen estoaineet ovat, sitä vähäisempi on stabilisoimiseen tarvittava määrä.
Paakkuuntumisen estoaine lisätään kuivana ruiskutustomiin samanaikaisesti, mutta erillään vesipitoisesta dispersiosta. Tällöin esiintyy tuskin lainkaan kerroksen muodostusta kuivaajan seinille.
Keksinnön mukaisesti valmistetut vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridisper-siojauheet ovat hyvin valumiskykyisiä, ja niiden varastointipysyvyys on myös korotetussa lämpötilassa hyvä. Dispersiojauheet voidaan sekoittaa veden kanssa muutamassa sekunnissa sakeiksi viskositeetti- ja varastointistabiileiksi redispersioiksi. Redis-persioiden hiukkaskoko vastaa pääasiallisesti lähtödispersioiden hiukkaskokoa. Dispersiojauheiden alkalistabiliteetti on yhtä hyvä kuin lähtödispersioiden.
Keksinnönmukaisesti valmistetut vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridisper-siojauheet soveltuvat erinomaisesti liimojen, liima-aineiden ja sivelyaineiden valmistukseen. Edullisena pidetty ja erittäin sopiva käyttö on käyttö sidosaineena te-koainemuurauksissa. Tällaisia muurauksia valmistetaan sekoittamalla erilaisia rakeisia mineraalipitoisia lisäaineita intensiivisesti keksinnön mukaisten vinyyliasetaatti/ etyleeni-polymeerijauheiden kanssa ja lopuksi lisäämällä vettä. Näillä jauheilla vai- * mistetuissa tekoainemuurauksissa ei ole halkeamia ja ne ovat erittäin hyvin vedessä pysyviä.
Esimerkki 1 1. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridispersion valmistus 30 litran painereaktioastiaan, jossa on lämpötilan säätelylaite ja sekoi-tuslaite, saatetaan liuos, jonka pH-arvo on saatettu 5,0:ksi, ja joka koostuu 7 g natriumlauryylisulfaattia, 500 g polyvinyylialkoholia, jonka U # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin 18 cP ja saippuoimisaste noin 88 mooli-#, 319 g polyvinyylialkoholia, jonka U # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin 8 cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-#, 15»3 g vedetöntä natriumasetaattia, 12,5 g natriumdisulfaattia ja 7700 g vettä. Reaktori huuhdotaan typellä ja etyleenillä, jotta poistettaisiin jatkuvasti kaikki happi. Lopuksi saatetaan sekoituslaite 150 kierr./ min., seokseen lisätään 760 g vinyyliasetaattia, kattilan sisältöä lämmitetään U0°C;ssa UO^Crssa lisätään liuos, jossa on 6 g ammoniumpersulfaattia 250 g:ssa vettä ja kattilan sisältöä lämmitetään edelleen 60°C:ssa. Kuumennustapahtuman aikana lisätään etyleeniä kunnes paine on 20 atmosfääriä. Kun saavutetaan 60°C:een sisälämpötila aloitetaan 5 56971 kahdeksan tuntia kestävällä annostuksella 6880 g vinyyliasetaattia ja liuosta, jossa on li+ g ammoniumpersulfaattia 600 g:ssa vettä 60°C:een sisälämpötilassa ja 20 atmosfäärin etyleenipaineessa. Päättyneen annostuksen jälkeen lisätään seokseen liuos, jossa on h g ammoniumpersulfaattia 150 g:ssa vettä ja kuumennetaan 1,5 tuntia 80°C:een sisälämpötilassa. Lopuksi lopetetaan etyleenin lisääminen ja dispersio jäähdytetään huoneen lämpöiseksi. Sen jälkeen lisätään dispersioon liuos, jossa on 135 g polyvinyylialkoholia, jonka 1* # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin 18 cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-#, ja 86 g polyvinyylialkoholia, jonka U # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on noin 8 cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-#, 1250 g:ssa vettä. Lopuksi erotetaan 50 # vinyyliasetaatti/etyleeni-kopo-lymeeridispersio, jolla on seuraavassa kuvatut ominaisuudet:
Etyleenipitoisuus kopolymeerissä: noin 15 paino-# Tähdemonomeeripitoisuus: <0,5 paino-#
Viskositeetti (Epprecht-Rheometer Dili): 90 Ps
Lateksipartikkelin keskimääräinen hiukkaskoko: 0,8 pm
Minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila: noin 0°C
120°C
Sulamisindeksi J (dispersiokalvo): 0,1 21,6 2. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeerijauheen valmistus
Esimerkin I, kohta 1. mukaan valmistettu vinyyliasetaatti/etyleenikopolymee-ridispersio laimennettiin ennen hienonnuskuivausta vedellä kunnes kiinteäainepitoi-suus oli i+0 paino-#. Kuivauslaitteena käytettiin hienonnustornia, jonka sylinte-rimäisen osan halkaisija oli 1,6 m ja pituus U m ja sen kartiomaisen osan pituus oli 2 m. Dispersio johdettiin kaksiainehienonnussuuttimen epäkeskokierukkapumpulla, jonka tuoteporaus oli 2,5 mm halkaisijaltaan. Kuivaus suoritettiin tasavirtauksella, • · · 3 kuivauskaasuna käytettiin typpeä, jota sekoitettiin määrässä 750 m /h kohden.
Kuivauskaasun lämpötila oli tornin sisäänkäynnin luona 90-91°C ja pyörre-erottimes-sa 5ö-62°C. Hienonnusilman käyttö tuotesuuttimessa oli 20 kg/h, paine ennen suutinta oli 5 aty, lämpötila oli 23°C. Toisella hienonnussuuttimellä, joka sijaitsi seinän lähellä ainoastaan vähän tuotesuuttimen alapuolella, hienonnettiin kuivana pakkuun-tumisen estoaineet.
Esimerkissä I, kohdassa 1. valmistettu vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeri-dispersio voitiin myös hienontaa moitteettomasti useampien päivien ajalla. Tuotteen levittäminen yli tornin kartion, pyörre-erottimen ja keräysastian tapahtui itsestään, ilman että näitä laitteen osia täytyi koputtaa. Torninseinämä on yli viikon kestäneen ruiskutuskuivauksen suorittamisen jälkeen ainoastaan vähäisessä määrin peittynyt lentäneestä kuivatuotteesta. Tämä peite on helposti pois puhallettavissa ja sillä on samat ominaisuudet kuin keräysastioihin saadulla valumiskykyisellä jauheella. Käyttämällä erilaisia paakkuuntumisenestoaineita eri suuruisissa määrissä valmistettiin eri 6 56971 hyvin valumiskykysiä vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeerijauheita. 2 jauheen ominaisuuksia on tarkoitus kuvata seuraavassa.
a) Paakkuuntumisenestoaineena käytettiin synteettistä piihappoa, jonka SiO - 2 ^ pitoisuus oli 93 %, ulkopinta BET:n mukaan 230 m /g ja keskimääräinen hiukkaskoko noin 0,018 jun, 6 paino-# vesipitoisen dispersion kiinteäainepitoisuudesta. Jauhe on erittäin hyvin valumiskykyistä ja sillä on erinomainen varastointi-pysyvyys.
2h tuntia kestäneen 50°C:ssa varastoimisen jälkeen ja 200 g/cm2;n kuormituksen jälkeen pysyy jauhe hyvin irtonaisena. Irtopaino on 1*0 g/l, täristystilavuus 83 #, puristettu paino 1*9 g/l. Veden kanssa voidaan jauhe sekoittaa muutamien minuuttien sisällä 50 #:seksi redispersioksi. Redispersion viskositeetti on 160 Ps (Epprecht -Rheometer D/Il), minimaalinen kalvonmuodostumisläropötila noin 0°C, lateksipartik-kelin hiukkaskoko noin 1 ^um. Redispersio on hyvin varastoinnin kestävä. Käyttämällä erilaisia reseptuureja (katso taulukko) tekoainemuurauksien valmistamiseksi valmistettiin tällaisia muurauksia ja levitettiin asbestisementtilevyihin kiilamaalauk-sessa, jonka vahvuus oli 1 - 10 mm. Muurauksien valmistus tapahtui sekoittamalla intensiivisesti eri rakeiset mineraalipitoiset lisäaineet, lopuksi lisäämällä vettä ja vaahdon poistajaa ja vielä kerran sekoittamalla intensiivisesti lyhyen aikaa.
Osa muurauksesta levitettiin heti valmistamisen jälkeen, toisen osan maalaus tapahtui 2k tuntisen kypsymisen jälkeen. Kaikki valmistetut muuraukset olivat täysin ehjiä. Edelleen todettiin, että muuraukset olivat yllättävää kyllä täysin vedessä pysyviä. Myös viikon kestäneen vedessä varastoimisen jälkeen pysyivät muuraukset kovina ja vesi täysin kirkkaana. Tekoainemuurauksien valmistuksen lisäksi soveltuu dispersio-jauhe hyvin liimojen ja liima-aineiden valmistukseen, kuten esim. PVC-huonekalufolioiden liimaamiseksi lastulevyjen pinnalle. Samoin jauhe soveltui sidosaineeksi pig-mentteihin, esim. sivelyaineiden valmistukseen.
b) Paakkuuntumisenestoaineena käytettiin aluminiumsilikaattia, jonka SiO^-pi-toisuus oli noin 82 # ja AlgO^-pitoisuus noin 12 # ja keskimääräinen hiukkaskoko noin 0,5 jm määrässä, joka on il* paino-#, ottaen huomioon vesipitoisen dispersion kiinteäainepitoisuus. Jauhe on erittäin valumiskykyistä, varastointipysyvyys on :· erinomainen, 2b tuntia kestäneen 50°C:ssa varastoinnin jälkeen ja 200 g/cm2:n kuormituksen jälkeen pysyy jauhe hyvin irtonaisena. Irtopaino on 1+7 g/l, täristystilavuus on 82 #, puristettu paino 58 g/l. Muutamien minuuttien sisällä veden kanssa saatavan redispersion viskositeetti on 60 Ps (Epprecht - Rheometer C II), minimaalinen kalvon-muodostumislämpötila on noin 0°C, lateksipartikkelin hiukkaskoko on noin 8,0 j*m.
Jauhe voidaan muokata edelläilmoitettujen reseptuurien 1-1* mukaan erinomaisesti ehjiksi ja vedessä pysyviksi muurauksiksi.
τ 5697 1 bo
4 u W W U bO bD bO bQ O
J- PO CM O tn PO O IA I I I I I <~ O CO t- LA I I | VO PO VO f—
Ö 1- *— CM
bO
bO bO bO
PO bO bO bD bObO tT„
O ΙΛ PO O
O CM CM LA f— O MO f— Il -=T
OOO VO I I I -4 VO I I CM *“ ö «-
CM bO bD bO bO bO bO
bO bD
O PO O LO O O
O CM >- -=» r- LA O Ov CM
Ör-I -=»-111 I I !_=}-,>— I *-
r- bD
bObObObObObObObDbO
O
M Ot-CMCMOOOOOCO -= 3 G CM r-OMCOVOCOOOIIIIIII’- P T- 4»
M • H
o t 1 II
m a 4* ” B
M Φ VO Ö Τ- ΤΙ O ^ ^ O O
En G LTV § I vt U on ^ co o o
P IA r· ^ oo m IA
2 * *- Ovj I is s J 5 5 : : 11 G VO Φ Φ
o θ I G G CM CM
"S g cm Sh Sh » Φ *s op
EH :G τ— o o C VV
en a) 0) φ en « K β ti ^ ^ ,G φ ·Η Ή ·Η 3 fd o uv tai is) O ia G Φ G vo Sh Sh -=» vo
• r-j > :G sG
•h o O :G scd « *
Sh G 4d .M 0 S SS
φ G O O *H *r-i = = g g
φ Φ X Ai X
ÖW φ Φ CO φ 1Λ 1Λ S
S,·· a) cd φ Φ ' *“ 3 H Sh Sh .M .*! 0000 ^ O ^ "h. " *> g 0 o 0,0 ·Η ·Η ·* *> p O g g -=»
O’- VO +> +> ·Η *rl VM» V
Ai tn g .p -p Ph Ph H « IA 4 ien 3^ m a) ft ft •ho es 3 «d K >. o o e e *«.
G3-=»SO,!d,!*ih;>> LAO-H-H
Φ ·Η PO PO -H ·Η -p .p I— O O O
φΗΟ·ΗΙΗΗ·Η·Η o CCOO
H I «O H O ·Η ·Η -P -P X
>»-Hcr;*Hr-MM-p-p o O
-p -P ·Η I | -rl ·Η E S X Z M ~ ~
φ -p .p o r~i r-j ·Η ·Η φ O
\ G 3 Λ) <! M M aJ Md •H cd ϋ Sh O H H Sh Φ +ίνιΦ·Η^Μωβί«ο cd .pcn-H-aTiPgSMdMd * Sh
Cd O Ο ·Η Cd «S
cd^H-PMSHÖöÖC X «* O
P >» M Md ΦΦΦΦ M cd Λ
Vr-f ·Η O "GCOn Φ Sh S
M Ο Ο ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ο Ο) GPhPhO-PHHHH X M -rj •H g C3 ·Η -p γΗ r—I rH rH -Η ·γΗ ·Η γη3ο0·ηοοοο μ en en ^•HTdcd'HCGCCO = -PE -PE -Ρ ^SnXJcdMGGGG Sh Sh Sh ·Η
C-ped-pHOOOO G G GM
• hGGthG3;333 > > !>Φ >ES>E-tbdPPIP}^l bd bd bd> 8 S6971
Esimerkki II
1. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridispersion valmistus Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridispersion valmistus tapahtui kuten esimerkissä I, kohta 1 kuvattiin, kuitenkin käyttämällä siinä käytetyn vesipitoisen polymeerisaatiopintakerroksen asemesta vesipitoista liuosta, joka koostuu 820 g:sta polyvinyylialkoholia, jonka k # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin U cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-#, 15,3 g:sta vedetöntä natriumasetaattia, 12,5 g:sta natriumdisulfiittia ja 7700 g:sta vettä. Työskennellään edelleen, kuten esimerkissä I, kohdassa 1. Polymeerisaation ja jäähdyttämisen jälkeen lisätään vinyyliasetaatti/etyleeni-dispersioon liuos, jossa on 220 g polyvinyylialkoholia, jonka U # vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin U cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-# 6U00 g:ssa vettä ja sekoitettiin edelleen 1 tunnin ajan. Saadaan Uo prosenttinen vinyyliasetaatti/ etyleeni-kopolymeeridispersio, jolla on seuraavat ominaisuudet:
Etyleenipitoisuus kopolymeerissä: noin lU paino-# Tähdemonomeeripitoisuus: ¢.0,5 #
Viskositeetti (Epprecht-Rheometer C lii): 8 Ps
Lateksipartikkelin keskimääräinen hiukkaskoko: 0,8 pn
Minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila: n. 0ÖC
120®C
Sulamisindeksi J (dispersiofilmi): 1,1 21,6 2. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeerijauheen valmistus
Työskenneltiin kuten esimerkissä I, kohdassa 2, paakkuuntumisen estoaineena . 2 käytettiin aluminiumsilikaattia, jonka ulkopinta oli BET:n mukaan 110 m /g keskimääräinen hiukkaskoko 0,0035 J-im, SiO^-pitoisuus 78 % ja Al^O^-pitoisuus 8 #, 12 #:n määrässä, ottaen huomioon vesipitoisen dispersion kiinteäainepitoisuus.
Saatiin hyvin valumiskykyinen dispersiojauhe, joka on redispergoitavissa veden kanssa sekoittamalla muutamia minuutteja 50 #:seksi redispersioksi, jonka viskositeetti on 1*0 Ps (Epprecht-Rheometer C II), latekspartikkelin keskimääräinen hiukkaskoko on 1 yum ja minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila on noin 0°C. Varastointipysyvyys on erinomainen, 2h tuntia kestäneen 50°C:ssa varastoinnin jälkeen ja 200 g/cm :n kuonaituksen jälkeen on jauhe muuttumaton. Ilmoitettujen reseptuurien mukaan valmistettiin tekoainemuurauksia, jotka olivat poikkeuksetta ehjiä ja vedessä pysyviä.
\ 5697 1
Esimerkki III
1. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridispersion valmistus Dispersion valmistus tapahtuu kuten esimerkissä I, kohdassa 1 kuvattiin, kuitenkin käyttämällä siinä käytetyn vesipitoisen polymeerisaati©pintakerroksen sijasta vesipitoista liuosta, jossa on U g natriumlauryylisulfaattia, 650 g poly-vinyylialkoholia, jonka 1» $ vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa noin 8 cP ja saippuoimisaste on noin 88 mooli-$, 15,3 g vedetöntä natriumasetaat-tia, 12,5 g natriumdisulfiittia ja 76ΟΟ g vettä. Työskennellään edelleen kuten esimerkissä I, kohdassa 1 kuvattiin, mutta suoritetaan polymeerisaatio 15 atmosfäärin etyleenipaineessa. Laimentamisen jälkeen Uo %:n kiinteäpitoisuuteen saadun vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeeridispersion ominaisuudet ovat seuraavat:
Etyleenipitoisuus kopolymeerissä: noin 11 paino-$ Tähdemonomeeripitoisuus: ¢0,5 %
Viskositeetti (Epprecht-Rheometer C III): 3 Ps
Lateksipartikkelin keskimääräinen hiukkaskoko 0,7 fan
Minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila: n. 0°C
Sulamisindeksi J120°° UUpdrsiofilmi): 0,8 12,6 2. Vinyyliasetaatti/etyleeni-kopolymeerijauheen valmistus Työskennellään kuten esimerkissä I, 2a) kuvattiin. Saatu dispersiojauhe on hyvin redispergoituvaa, 50 $:sen redispersion viskositeetti on 110 Ps, minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila on noin 0°C, latekspartikkelin hiukkaskoko on 0,9 pm· Ilmoitettujen muurausreseptuurien mukaan voidaan tällä dispersiojauheella valmistaa ehjiä ja vedessä pysyviä tekoainemuurauksia.
Esimerkki IV
1. Vinyyliasetaatti/vinyylikloridi/etyleeni-terpolymeeridispersion valmistus Työskenneltiin kuten esimerkissä I, kohdassa 1 kuvattiin, mutta käytettiin vinyyliasetaatin sijasta seosta, jossa oli 9 paino-osaa vinyyliasetaattia ja 1 paino-osa vinyylikloridia ja sitäpaitsi kohotettiin etyleenipaine 30 atmosfääriin. Dispersiolla on seuraavassa kuvatut ominaisuudet:
Etyleenipitoisuus kopolymeerissä: noin 19 paino-$ Tähdemonomeeripitoisuus: ¢0,5 %
Viskositeetti (Epprecht-Rheometer C III): 78 Ps
Lateksipartikkelin keskimääräinen hiukkaskoko 0,8 ^un
Minimaalinen kalvonmuodostumislämpötila: n. 0ÖC
10 56971 2. Terpolymeerijauheen ominaisuudet ja valmistus
Dispersiojauheen valmistus tapahtui esimerkissä I, kohdassa 2 ilmoitetun menetelmätavan mukaisesti. Paakkuuntumisen estoaineena käytettiin synteettistä 2 piihappoa, jonka SiOg-pitoisuus oli 93 %, ulkopinta BET:n mukaan 230 m /g ja keskimääräinen hiukkaskoko 0,018määrässä, joka on 6 paino-$ ottaen huomioon vesipitoisen dispersion kiinteäainepitoisuus. Jauhe on hyvin valumiskykyistä ja varastoinnin kestävää, veden kanssa se voidaan helposti sekoittaa stabiiliksi, sakeaksi 50 % redispersioksi, ja jauhetta käyttämällä valmistetuissa tekoainemuu-rauksissa ei ole repeämiä ja ne ovat pysyviä vedessä varastoinnissa.
Claims (2)
1. Menetelmä valumiskykyisen, redispergoituvan polymeerijauheen valmistamiseksi vinyyliasetaatti-etyleeni-kopolymeerista, johon mahdollisesti lisäksi sisältyy yksi tai useampia olefiinityydyttymättömiä monomeereja, sumutuskuivaamalla kopoly-meerin vesidispersio, johon on lisätty paakkuuntumista ehkäiseviä aineita, tunnettu siitä, että vinyyliasetaatin polymeroinnissa etyleenin kanssa etyleenin paineessa alle 100 at ja käyttäen 0-1 paino-# polymeerin painosta ionista emulgaat-toria, 5“20 paino-# polymeerin painosta ainakin yhtä polyvinyylialkoholia, jonka saippuoitumisaste on 80-92 mooli-# ja U-#risen vesiliuoksen viskositeetti 20°C:ssa 3~35 cP, ja vapaaradikaali-initiaattoria sisältävä vesidispersio sumutuskuivataan samanaikaisesti sumutuskuivaten 3-30 paino-# vesidispersion kiintoainepitoisuudesta laskien aluminiumsilikaattia, piihappoa tai kaisiumkarbonaattia, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 0,01-0,5 Mm ja joka toimii paakkuuntumisen estoaineena.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeridispersioon lisätään ennen polymerointia 50-90 # polyvinyylialkoholista ja polymeroinnin jälkeen 10-50 # polyvinyylialkoholista.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2214410 | 1972-03-24 | ||
| DE2214410A DE2214410C3 (de) | 1972-03-24 | 1972-03-24 | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI56971B FI56971B (fi) | 1980-01-31 |
| FI56971C true FI56971C (fi) | 1980-05-12 |
Family
ID=5840058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI895/73A FI56971C (fi) | 1972-03-24 | 1973-03-22 | Foerfarande foer framstaellning av ett redispergerbart vinylacetat/etylen-polymerdispersionspulver |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3883489A (fi) |
| JP (1) | JPS5550971B2 (fi) |
| AR (1) | AR193937A1 (fi) |
| AT (1) | AT328182B (fi) |
| BE (1) | BE797350A (fi) |
| BR (1) | BR7302096D0 (fi) |
| CA (1) | CA1006668A (fi) |
| CH (1) | CH601409A5 (fi) |
| DE (1) | DE2214410C3 (fi) |
| DK (1) | DK134821C (fi) |
| ES (1) | ES412793A1 (fi) |
| FI (1) | FI56971C (fi) |
| FR (1) | FR2177983B1 (fi) |
| GB (1) | GB1392135A (fi) |
| IT (1) | IT982603B (fi) |
| NL (1) | NL7303812A (fi) |
| NO (1) | NO136673C (fi) |
| SE (1) | SE403792B (fi) |
| ZA (1) | ZA731879B (fi) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50141862A (fi) * | 1974-05-01 | 1975-11-14 | ||
| DE2456576C3 (de) * | 1974-11-29 | 1983-03-10 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerdispersionen |
| DE2614261C3 (de) * | 1976-04-02 | 1984-08-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver |
| US4267092A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-12 | Polycell Products Limited | Filler composition comprising a filler and an aqueous binder resin emulsion comprising a quick drying polymer emulsion and a flexible polymer emulsion |
| JPS5551343U (fi) * | 1978-09-28 | 1980-04-04 | ||
| US4278576A (en) * | 1978-12-05 | 1981-07-14 | Rohm And Haas Company | Isolation and improvement of impact modifier polymer powders |
| DE3101413C2 (de) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3227090A1 (de) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen und ihre verwendung |
| US4520183A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making random ethylene/alkyl acrylate copolymers |
| JPS5930827A (ja) * | 1983-06-04 | 1984-02-18 | Hoechst Gosei Kk | カチオン性樹脂粉末 |
| EP0136717A3 (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyvinyl alcohol-vinyl acetate-ethylene interpolymers having oxygen barrier properties |
| US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| US5461027A (en) * | 1989-01-24 | 1995-10-24 | Griffin Corporation | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same |
| DK210989D0 (da) * | 1989-05-01 | 1989-05-01 | Danochemo As | Microcarriers fremstillet ved sprayteknik |
| EP0459698A1 (en) * | 1990-05-25 | 1991-12-04 | Vinamul Ltd. | Adhesive compositions |
| DE4320220A1 (de) * | 1993-06-18 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II |
| US5473013A (en) * | 1994-05-02 | 1995-12-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Redispersible polymer powders by redistribution of polyvinyl alcohol dispersant |
| DE4422438A1 (de) | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Eintrag von Zuschlagstoffen in Scheibenzerstäubungstrocknern |
| DE4431343A1 (de) * | 1994-09-02 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Heterogene Polyvinylester-Dispersionen und -Pulver |
| FR2725452B1 (fr) * | 1994-10-05 | 1996-11-08 | Atochem North America Elf | Compositions renforcantes pour polymeres thermoplastiques comprenant une combinaison synergique de silice micronisee et de sel de calcium ayant des proprietes d'anti-mottage et d'ecoulement ameliorees |
| DE19528380A1 (de) * | 1995-08-02 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion |
| DE19535833A1 (de) * | 1995-09-26 | 1997-03-27 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen |
| DE19549084A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Wacker Chemie Gmbh | Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel |
| DE19707746A1 (de) | 1997-02-26 | 1998-08-27 | Basf Ag | Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel |
| DE19732333A1 (de) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von redispergierbaren Pulvern mit gutem "instant"-Verhalten |
| DE19757298A1 (de) | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern |
| DE19853461A1 (de) * | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Elotex Ag Sempach Station | Schutzkolloid-stabilisierte Copolymerisat-Latexteilchen mit heterogener Morphologie auf Basis eines Vinylacetat/Ethylen-Copolymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE19949382A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
| DE19962566A1 (de) | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymeri- saten |
| CA2348149A1 (en) * | 2000-05-25 | 2001-11-25 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Redispersible synthetic resin powder and use thereof |
| WO2002028798A2 (en) | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Dow Global Technologies Inc. | A stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites |
| EP1249271A1 (en) | 2001-04-09 | 2002-10-16 | Puratos N.V. | New additives for preventing caking of powdered emulsifiers |
| DE10315433A1 (de) * | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren und mit Wasser benetzbaren Polymerisatpulvern |
| US7612132B2 (en) * | 2003-09-01 | 2009-11-03 | Acquos Pty Ltd | Redispersing agents for redispersible polymer powders and redispersible polymer powders including same |
| DE10352479A1 (de) * | 2003-11-07 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulvern aus wässrigen Polymerisatdispersionen |
| DE102004009739A1 (de) | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern |
| FR2887255B1 (fr) * | 2005-06-17 | 2009-07-10 | Bostik S A Sa | Composition adhesive et procede de lutte contre les acariens la mettant en oeuvre |
| US8071670B2 (en) | 2006-05-11 | 2011-12-06 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous dispersions of polyvinylacetate and silica, processes for preparing the same, uses therefor and substrates coated and/or bonded therewith |
| ES2420881T3 (es) * | 2007-02-22 | 2013-08-27 | Acquos Pty Ltd. | Polímeros redispersables que incluyen un sistema de coloide protector |
| WO2009077525A2 (de) | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
| KR20120046166A (ko) | 2009-06-15 | 2012-05-09 | 바스프 에스이 | 가교제로서 고도 분지형 중합체를 갖는 마이크로캡슐 |
| US8535558B2 (en) | 2009-07-10 | 2013-09-17 | Basf Se | Microcapsules with polyvinyl monomers as crosslinker |
| WO2011039177A1 (de) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Basf Se | Gipsbauplatte enthaltend mikroverkapselte latentwärmespeichermaterialien |
| US20110250264A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| EP2596047B1 (de) | 2010-07-20 | 2014-06-25 | Basf Se | Polyamid-formteile enthaltend mikroverkapseltes latentwärmespeichermaterial |
| US8957133B2 (en) | 2010-07-20 | 2015-02-17 | Basf Se | Polyamide moldings comprising microencapsulated latent-heat-accumulator material |
| US20120021237A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Celanese International Corporation | Vinyl ester/ethylene-based binders for paper and paperboard coatings |
| KR101900522B1 (ko) | 2011-02-16 | 2018-09-19 | 바스프 에스이 | 캡슐 코어로서 파라핀 조성물을 가지는 마이크로캡슐 |
| US9181466B2 (en) | 2011-02-16 | 2015-11-10 | Basf Se | Microcapsules with a paraffin composition as capsule core |
| US8753481B2 (en) | 2011-06-10 | 2014-06-17 | Basf Se | Powder composition and use thereof for paper production |
| WO2012168398A1 (de) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Basf Se | Pulverzusammensetzung und deren verwendung für die papierherstellung |
| DE102011080233A1 (de) | 2011-08-01 | 2013-02-07 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Dispersionspulvern |
| DE102011084048A1 (de) | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Wacker Chemie Ag | Polymerpulver enthaltende Baustofftrockenformulierungen |
| CN102617102B (zh) * | 2011-12-28 | 2015-05-13 | 上海墙特节能材料有限公司 | 无机干粉建筑涂料及其生产方法 |
| DE102012209210A1 (de) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Wacker Chemie Ag | Vinylacetat-Copolymere für hydraulisch abbindende Baustoffmassen |
| US20150361227A1 (en) | 2013-02-25 | 2015-12-17 | Basf Se | Particulate microcapsule composition |
| CN105073842A (zh) | 2013-03-18 | 2015-11-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备可容易地再分散于水中的聚合物粉末的方法 |
| WO2017016971A1 (de) | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapselzusammensetzung |
| DE102016202618A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Wacker Chemie Ag | Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen |
| WO2020081279A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Dow Global Technologies Llc | A coating composition, a coated fabric, a method of making a coated fabric, and an article made from the coated fabric |
| US11377582B2 (en) * | 2020-09-20 | 2022-07-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Polymer networks as lost-circulation material |
| WO2023056537A1 (pt) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Soethe Beza Otavio | Composição aplicada a pasta de recobrimento com resistância à água |
| WO2023056536A1 (pt) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Soethe Beza Otavio | Composição aplicada a pasta de recobrimento |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866038A (en) * | 1957-10-18 | 1961-04-26 | Air Reduction | Polyvinyl acetate powder and method of making the same |
| US3104234A (en) * | 1958-06-30 | 1963-09-17 | Products obtained thereby | |
| FR1366002A (fr) * | 1965-05-14 | 1964-07-10 | Lansing Bagnall Ltd | Perfectionnements concernant des chariots industriels |
| NL135330C (fi) * | 1966-04-20 | |||
| GB1304517A (fi) * | 1969-05-19 | 1973-01-24 | ||
| US3578618A (en) * | 1969-07-07 | 1971-05-11 | Du Pont | Vinyl acetate-ethylene copolymer aqueous paint compositions |
| US3755237A (en) * | 1971-03-15 | 1973-08-28 | Grace W R & Co | Vinyl acetate-alpha olefin copolymer compositions |
-
1972
- 1972-03-24 DE DE2214410A patent/DE2214410C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-03-17 ES ES412793A patent/ES412793A1/es not_active Expired
- 1973-03-19 ZA ZA731879A patent/ZA731879B/xx unknown
- 1973-03-19 NL NL7303812A patent/NL7303812A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-03-19 US US342492A patent/US3883489A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-21 CH CH410073A patent/CH601409A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-22 IT IT21996/73A patent/IT982603B/it active
- 1973-03-22 FI FI895/73A patent/FI56971C/fi active
- 1973-03-22 AR AR247186A patent/AR193937A1/es active
- 1973-03-22 AT AT254473A patent/AT328182B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-03-23 BR BR732096A patent/BR7302096D0/pt unknown
- 1973-03-23 JP JP3280673A patent/JPS5550971B2/ja not_active Expired
- 1973-03-23 GB GB1420373A patent/GB1392135A/en not_active Expired
- 1973-03-23 SE SE7304110A patent/SE403792B/xx unknown
- 1973-03-23 NO NO1206/73A patent/NO136673C/no unknown
- 1973-03-23 CA CA166,883A patent/CA1006668A/en not_active Expired
- 1973-03-23 DK DK162273A patent/DK134821C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-03-26 FR FR7310755A patent/FR2177983B1/fr not_active Expired
- 1973-03-26 BE BE129282A patent/BE797350A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI56971B (fi) | 1980-01-31 |
| AU5362873A (en) | 1974-09-26 |
| GB1392135A (en) | 1975-04-30 |
| JPS498543A (fi) | 1974-01-25 |
| ES412793A1 (es) | 1976-07-01 |
| SE403792B (sv) | 1978-09-04 |
| AT328182B (de) | 1976-03-10 |
| NL7303812A (fi) | 1973-09-26 |
| ATA254473A (de) | 1975-05-15 |
| BR7302096D0 (pt) | 1974-07-18 |
| DE2214410B2 (de) | 1978-02-09 |
| US3883489A (en) | 1975-05-13 |
| DK134821C (da) | 1977-06-20 |
| NO136673B (fi) | 1977-07-11 |
| FR2177983A1 (fi) | 1973-11-09 |
| AR193937A1 (es) | 1973-05-31 |
| FR2177983B1 (fi) | 1976-11-05 |
| JPS5550971B2 (fi) | 1980-12-22 |
| IT982603B (it) | 1974-10-21 |
| DE2214410A1 (de) | 1973-10-04 |
| CH601409A5 (fi) | 1978-07-14 |
| CA1006668A (en) | 1977-03-15 |
| DE2214410C3 (de) | 1978-10-12 |
| NO136673C (no) | 1977-10-19 |
| ZA731879B (en) | 1973-12-19 |
| DK134821B (da) | 1977-01-24 |
| BE797350A (fr) | 1973-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI56971C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett redispergerbart vinylacetat/etylen-polymerdispersionspulver | |
| EP1916275B1 (de) | Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen | |
| EP1817371B1 (de) | Hydrophobierendes additiv | |
| EP1788001B1 (de) | Verfahren zur Herstellung polyvinylalkoholstabilisierter Latices | |
| AU717866B2 (en) | Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers | |
| EP2397518B1 (en) | Redispersible polymer powder compositions prepared from styrene butadiene-based latex for dry mix formulations | |
| EP2900713B1 (en) | Process for the preparation of an aqueous emulsifier-stabilized vinyl acetate-ethylene copolymer dispersion with fine particle size | |
| EP2391659B1 (de) | Vernetzbare, in wasser redispergierbare polymerpulverzusammensetzung | |
| CA1094719A (en) | Process for the preparation of dispersible dispersion powders | |
| JP3590017B2 (ja) | ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用 | |
| EP2158265B1 (en) | Copolymer mixture | |
| JPH09111093A (ja) | 分散粉末組成物の変性方法 | |
| US3287290A (en) | Spray-dried vinyl acetate dibutyl maleate copolymer, with pigment, thickener, dispersing agent and plasticizer | |
| US5473013A (en) | Redispersible polymer powders by redistribution of polyvinyl alcohol dispersant | |
| EP1593721A1 (de) | Verwendung von mit Schutzkolloid stabilisierten Mischpolymerisaten in zementfreien oder zementarmen Beschichtungsmitteln | |
| SK282686B6 (sk) | Práškové zmesi redispergovateľné vo vode, spôsob ich prípravy a ich použitie | |
| FI59108B (fi) | Aoterdispergerbart copolymerpulver foer framstaellning av emulgatorfria stabila vattenhaltiga dispersioner och foerfarande foer framstaellning av detsamma | |
| JPH09176602A (ja) | 耐水性接着剤用の分散物粉末 | |
| JPH05209131A (ja) | 微細粉砕物質をベースとする成形体 | |
| TW593361B (en) | High solids ethylene-vinyl acetate latex | |
| EP1670830B1 (de) | Modifizierte polyvinylalkohole enthaltende polymerzusammensetzungen | |
| US6417297B1 (en) | Process for reducing the odor emission of aqueous vinylaromatic/1,3-diene copolymer dispersions | |
| Geddes | The chemistry of PVA | |
| JPS5874724A (ja) | 再分散性粉末組成物 | |
| JP3623631B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂粉末及びこれを用いたペーストゾル組成物 |